Historia produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego w ZTS
Transkrypt
Historia produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego w ZTS
HISTORIA produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego w ZTS „Pronit” Opracowanie: marek majewski 2011 1 I. Definicja materiałów wybuchowych, rodzaje, przeznaczenie - nitrogliceryna. Materiał wybuchowy to pojedynczy związek chemiczny lub mieszanina kilku związków chemicznych, która jest zdolna w odpowiednich warunkach do gwałtownej reakcji chemicznej o charakterze egzotermicznym, której towarzyszy wydzielenie wielkiej ilości produktów gazowych w 1 postaci wybuchu (detonacji lub deflagracji). Materiały wybuchowe dzieli się pod względem zastosowania na następujące grupy: inicjujące – to materiały o stosunkowo słabej mocy detonacji, a ich podstawową cechą jest szczególnie duża podatność na bodźce zewnętrzne; służą zazwyczaj do zapoczątkowania reakcji w materiałach o mniejszej podatności na bodźce lub do wywołania reakcji w jakiś szczególny sposób, • kruszące – „są to materiały o najgwałtowniejszej detonacji (najkrótszym czasie przebiegu reakcji), a więc największej sile działania; z reguły wymagają zapoczątkowania reakcji wybuchowej przez inny materiał wybuchowy; dodatkowo dzieli się je na materiały o normalnej sile działania (trotyl), o zwiększonej sile działania i o zmniejszonej sile działania”, • miotające – są to materiały stosunkowo powoli wybuchające, natomiast ich podstawową cechą 2 jest duża ilość gazowych produktów reakcji; służą do napędzania pocisków broni palnej , Nitrogliceryna – wzór chemiczny C3H5(ONO2)3 „Nitrogliceryna czyli trójazotan gliceryny jest jednym z podstawowych materiałów wybuchowych. Jest głównym składnikiem materiałów kruszących – dynamitów, wchodzi w skład większości mate 3 riałów górniczych oraz w skład prochów bezdymnych, tzw. nitroglicerynowych” 4 Nitrogliceryna powstaje w wyniku reakcji chemicznej tzw. nitracji gliceryny w mieszaninie 0 kwasu azotowego i siarkowego w niskiej temperaturze (do 25 C). • Nitrogliceryna jest bezbarwną (techniczna ma barwę słomkowożółtą lub jasnobrązową) oleistą 1 Detonacja – rodzaj przemiany wybuchowej, przemieszczającej się w materiale wybuchowym w formie fali detonacyjnej ze stałą i największą możliwą prędkością, w określonych warunkach, znacznie przewyższającą prędkość fali akustycznej; deflagracja – spalanie wybuchowe,rodzaj przemiany wybuchowej, w której przekazywanie energii cieplnej odbywa się na drodze przewodnictwa i promieniowania . Stanowi podstawową przemianę wybuchowa miota jących materiałów wybuchowych - M. Korzun, „1000 słów o materiałach wybuchowych i wybuchu”, MON, Warszawa 1956, str. 35, 36 2 Tak trójstopniowy podział materiałów wybuchowych inicjujących ze względu na zastosowanie określa T. Ostrowski i E.Tęsiorowski „Technologia materiałów wybuchowych”, PWT Warszawa 1957, str. 45 3 Tadeusz Urbański, „Chemia i technologia materiałów wybuchowych”, MON, Warszawa 1955, tom II, str. 13 4 Nitracja – reakcja chemiczna polegająca na wprowadzeniu do związków chemicznych jednej lub kliku grup nitrowych (-NO2), przyp. autora. 2 3 cieczą o gęstości 1,6 g/cm o słodkawym, palącym smaku bez zapachu. Krystalizuje w dwóch odmianach: −labilnej 0 (nietrwałej) o temp. topnienia 1,9-2,2 C −stabilnej 0 (trwałej) o temp. topnienia 13,2 C, Odmiana labilna może samorzutnie przechodzić w odmianę stabilną. Nitrogliceryna łatwo ulega przechłodzeniu i może występować w stanie ciekłym i temperaturach 0 0 niższych od 0 C. W temperaturze 15 C trudno rozpuszczalna w wodzie, rozpuszczalna natomiast w rozpuszczalnikach organicznych. Należy do bardzo silnych materiałów wybuchowych. Przewyższa mocą trotyl 1,5-krotnie, a wrażliwość mechaniczną ma podobną do materiałów wybuchowych inicjujących. Pierwsze próby nitrowania gliceryny podjęto w 1830 r. Jednak udaną reakcję nitrowania przeprowadził dopiero w 1847 r. włoski chemik Ascanio Sobrerro (1812-1888). Praktyczne zastosowanie nitrogliceryny jako materiału kruszącego do napełniania pocisków artyleryjskich zapoczątkowali w 1854 r. rosyjski chemik Nikołaj Zinin (1812-1880) i Wasilij Pietruszweski w Petersburgu. Przemysłową produkcję nitrogliceryny rozpoczął w roku 1862 chemik Alfred Bernard 5 Nobel (1833-1896) , który założył w Hellenborgu pod Sztokholmem pierwszą fabrykę nitrogliceryny. Nobel w 1867 r. odkrył dynamit okrzemkowy oraz spłonkę detonującą. W 1867 r. dostrzegając, że ziemia okrzemkowa doskonale chłonie nitroglicerynę, otrzymał tzw. dynamit okrzemkowy składający się z 75% nitrogliceryny i 25% ziemi okrzemkowej. Wykorzystując z kolei zdolność rozpuszczania nitrocelulozy w nitroglicerynie w 1888 r. otrzymał proch nitroglicerynowy, tzw. balistyt znajdując tym samym wielorakie zastosowanie dla nitrogliceryny. Alfred Bernard Nobel 1833-1896 Metoda otrzymywania nitrogliceryny (opracowana i wdrożona do produkcji przez Alfreda 5 Dokonania Alfreda Nobla w dziedzinie materiałów wybuchowych sprawiły, że nazwano go „ojcem przemysłu materiałów wybuchowych”. Ciekawostką jest, że człowiek o pacyfistycznym nastawieniu zgłosił w urzędzie patentowym około 350 wniosków w zakresie produkcji materiałów wybuchowych. Z olbrzymiej fortuny, jaką przyniosła mu działalność naukowca i przemysłowca (zbudował fabryki w Niemczech, Wielkiej Brytanii, Francji i we Włoszech) ufundował nagrodę przyznawaną uczonym w dziedzinach: chemii, fizyki, medycyny, literatury oraz nagrodę za działalność na rzecz zbliżenia między narodami (nagroda pokojowa). W rocznicę śmierci fundacja jego imienia corocznie przyznaje w Oslo i Sztokholmie pięć równych, co do wartości nagród (przyp. autora). 3 Nobla) niebezpieczna (liczne przypadki wybuchu) została zmodyfikowana na początku XX wieku przez: −Nathana, −A. Thomsona i Rintoula (1901-1903), Schmida (1927), −Stefana Raczyńskiego (1935) II.Historia produkcji nitrogliceryny na terenie ZTS „Pronit”, lokalizacja i opis produkcji: Produkcja nitrogliceryny w Pionkach rozpoczęła się w 1925 roku (wówczas Zagożdżon – zmiana nazwy na Pionki od 1932 r.) w Fabryce Nitrogliceryny i Materiałów Kruszących w Państwowej Wytwórni Prochu wg. zmodyfikowanej przez Nathana metody Alfreda Nobla stosowanej wówczas dość powszechnie w Europie. Instalacja do produkcji nitrogliceryny była zlokalizowana na terenie powojennego Wydziału PZ. Lokalizacja produkcji Ngl metodą Raczyńskiego (mapka z lat 90-tych-XX w.), fot. autora Maszyny i urządzenia do produkcji nitrogliceryny pochodziły z zakupionych w 1921 r. przez władze wojskowe II RP w Austrii (za ok. miliard marek prawie 300 wagonów) maszyn i urządzeń do produkcji prochów i materiałów wybuchowych. Budowę Państwowej Wytwórni Prochu i Materiałów Kruszących w Zagożdżonie rozpoczęto w 1923 r po wcześniejszej decyzji (z 16 kwietnia 1921 r.) Komitetu Ekonomicznego Ministrów, na wniosek Ministra Spraw Wojskowych gen. Kazimierza Sosnkowskiego. Pierwszym kierownikiem Fabryki Nitrogliceryny i Materiałów Kruszących w Zagożdżonie był kpt. inż. Marian Klonowski, który uruchamiał w 1925 roku instalację do produkcji nitrogliceryny wg. systemu Nathana, mogącą produkować około 70 kg nitrogliceryny w ciągu dwóch godzin. Mistrzem produkcji nitrogliceryny był w tym czasie Durlik. W 1926 r kierownikiem fabryki został inż. Stefan Raczyński, który rozpoczął własne prace badawcze nad modernizacją procesu produkcji nitrogliceryny. Według jego opracowania w 1935 roku dokonano istotnej modernizacji instalacji. 4 Raczyński Stefan, 1891—1979 6 Jak podaje Mikołaj Korzun „Stefan Raczyński był absolwentem Wydziału Chemii Warszawskowo Instytuta im. Imperatora Nikołaja II (1915). W latach 1915—21 pracował w Zakładach Chemicznych Materiałów Wybuchowych Towarzystwa Francusko-Rosyjskiego w Sterówce (Donbas) na stanowisku kierownika wydziałów produkcyjnych: nitrogliceryny, dynamitów, dwunitronaftalenu, trotylu, trójnitroksylenu. W 1921 r. repatriował do Polski. W latach 1926— 37 pracował w Państwowej Wytwórni Prochu w Pionkach na stanowiskach: kierownika Fabryki Nitrogliceryny i Materiałów Kruszących i głównego chemika wytwórni. Projektował tam, nadzorował budowę i uruchomił wydziały: nitrozwiązków organicznych, materiałów kruszących, prochów nitroglicerynowych oraz termitów do spawania szyn. W latach 1937—39, będąc dyrektorem nowo budowanej przez Zakłady Przemysłu Chemicznego ,,Boruta" na zlecenie PWP w Pionkach Wytwórni Nitrozwiązków w Sarzynie, projektował i kierował jej budową. Od 1948 r. wykładowca na Wydz. Chemii Politechniki Warszawskiej,od 1951 r. docent. Był autorem wielu oryginalnych rozwiązań technologicznych i aparatury: nitrowania gliceryny oraz wytwarzania nitrogliceryny i dynamitów, urządzenia do wytwarzania ciasta prochowego do prochów nitroglicerynowych; urządzenia do wytwarzania górniczych materiałów wybuchowych, do nitrowania węglowodorów aromatycznych, wyrabiania balistytów, termitów i innych. Prowadził także pionierskie prace w zakresie użycia mat. wybuch, do torpedowania studni głębinowych oraz regulacji rzek i melioracji terenów bagnistych. Autor książki Nitrogliceryna”. Wg. Mikołaja Korzuna Raczyński skonstruował w Pionkach urządzenie do wytwarzania nitrogliceryny, które „Różni się od innych bezciśnieniowymi zbiornikami zasilającymi dla mieszanki kwasów do nitrowania gliceryny, rozwiązaniem automatycznego dozowania składników procesu nitrowania oraz charakterem konstrukcji odstojnika — separatora, który jest tu urządzeniem w kształcie otwartego naczynia”. 7 Aparaturę do nitracji wg. projektu inż. Raczyńskiego wykonano „w warsztatach PWP Pionki” Od tego czasu nazywano zmodernizowaną instalację – „produkcja nitrogliceryny metodą ciągłą Raczyńskiego”. Zdolność produkcyjna instalacji wynosiła 130 kg/godzinę. W okresie II RP uznawano ją za jedną z najnowocześniejszych w Europie. Nowoczesność metody polegała również na tym, że stosunkowo szybko można było instalację przerobić dla zwiększenia produkcji dziennej. 6 Mikołaj Korzun, „1000 słów o materiałach wybuchowych i wybuchu”, MON Warszwa 1986, str.163 7 Sebastian Piątkowski, „ Państwowa Wytwórnia Prochu i Materiałów Kruszących w Pionkach”, PTH Pionki, Pionki 2007, str.32 5 8 Jak pisze Tadeusz Urbański - jej „cechą charakterystyczną jest dokładne dozowanie mieszaniny nitrującej i gliceryny za pomocą automatycznych urządzeń mechanicznych”. 9 Schemat instalacji do nitrowania gliceryny metodą ciągłą Raczyńskiego Przed II wojną światową w PWP powstały dwie równoległe instalacje do produkcji Ngl metodą Ra czyńskiego. Instalacja do produkcji nitrogliceryny metodą ciągłą Raczyńskiego nr I (nazywana w „Pronicie” - „starą”) pracowała jeszcze do 1981 r, tj. mimo wybudowania i uruchomienia nowej in 10 stalacji produkcji nitrogliceryny metodą inżektorową w 1979 roku. Instalacja do produkcji nitrogliceryny metodą ciągłą Raczyńskiego nr II pracowała krótko jeszcze pod koniec lat 80-tych XX w. w czasie remontu instalacji inżektorowej. Instalacja nr II była nowocześniejsza, posiadała już częściową automatykę w postaci aparatury pomiarowo-sygnalizacyjno-blokującej, która znajdo wała sie w szafie pomiarowej obiektu N-23. Sygnalizowała sytuację na przepływie nitrozy, dopły wu wody, pneumatyki przewodów dopływu powietrza (mieszanie i nadmuchu powietrza do ogrzewania pomieszczeń). Przed II wojną światową kwasy do produkcji nitrogliceryny sprowadzano z fabryk: − azotowy – Zjednoczone Fabryki Azotowe w Mościcach i Chorzowie − siarkowy – Zakłady w Toruniu i Trzebini. Od 1936 r. kwas siarkowy dostarczano z własnego od 11 działu PWP w Kielcach (zdolność dzienna produkcji ok. 50 t kwasu). 8 Tadeusz Urbański, „Chemia i technologia materiałów wybuchowych”, MON, Warszawa 1955, tom II, str. 60 9 Ibidem, str. 67 10 Instalacja oddana do użytku w 1978 r. pracowała aż do upadłości ZTS „Pronit”, pracuje nadal (2011 r.) stanowiąc od 2004 r. własność Zakładów Produkcji Specjalnej sp. z o.o. w Pionkach, przyp. autora 11 Oddział filialny PWP produkujący kwas siarkowy na potrzeby Pionek. Powstał w wyniku przekształcenia w 1935 r. po bankructwie fabryki superfosfatu i kwasu siarkowego stanowiącej własność Kieleckiego Towarzystwa Akcyjnego, przyp. autora. 6 Obiekty i ich przeznaczenie, które uczestniczyły w procesie produkcji nitrogliceryny. Tabela 1. Obiekty produkcyjno-pomocnicze do produkcji nitrogliceryny, opracowanie własne au tora. Obiekt-budynek – przeznaczenie, konstrukcja, aparatura Symbol Instalacja Nr I Wtórne odstawanie kwasów ponitracyjnych. (odstojniki drugie, pompa, ru N-1 rociągi kwasowe) Nitracja, separacja, płukanie, drewniana, jednokondygnacyjny N-2 (pomieszczenia N-2a, N-2b, N-2c), aparatura nitracyjna Wstępne odstawanie kwasów, drewniana, jednokondygnacyjny N-3 (odstojniki pierwsze, pompa, wentylator, rurociągi kwasowe) Stabilizowanie nitrogliceryny, magazynowanie gotowego produktu, drew N-4 niana, jednokondygnacyjny, dwupoziomowy (pomieszczenia N-4a, N-4b, N4c), aparatura stabilizacji Instalacja Nr II Stabilizowanie nitrogliceryny i nitrogliceryny z nitroglikolem magazynowa N-12 nie gotowego produktu, murowana, jednokondygnacyjny Wstępne odstawanie kwasów, drewniana, jednokondygnacyjny N-21 (odstojniki pierwsze, pompa, wentylator, rurociągi kwasowe) Nitracja, separacja, płukanie, drewniana, jednokondygnacyjny N-23 (pomieszczenia N-23a, N-23b, N-23c), aparatura nitracyjna Zasobniki roztworu sody amoniaklanej, zbiorniki pośrednie nitrogliceryny N-25 Instalacja Nr I oraz Nr II Przygotowanie odpadków na spalacz N-31 Neutralizacja ścieków kwaśnych oraz zmydlanie nitroestrów zawartych w N-33 tych ściekach, murowana, jednokondygnacyjny Pomiędzy obwałowaniami N-2 i N-3, wymurowana piwnica pod ziemią ze N-58 zbiornikiem na kondensat pary z bud. N-2, N-4, N-21, N-23 od 1970 r. Źródło: instrukcje pracy ZTS „Pronit” dla instalacji produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego z 1965 r., informacje uzyskane od mistrza produkcji Ngl Mariana Kiragi. Charakterystyka typowego budynku produkcyjnego nitrogliceryny metodą Raczyńskiego: „N-4 drewniany z dwoma przybudówkami, dachy pokryte papą i oddzielne dojścia do przybudówek i części centralnej. Część centralna podzielona na dwa poziomy. Górny poziom połączony po mostem drewnianym z budynkiem nr N-4a również drewnianym. Obiekt obwałowany. Zabez pieczenie p.pożarowe stanowi gaśnica ręczna i koc azbestowy znajdujące się przed budynkiem. Całośc chroniona hydrantami terenowymi. Ilość gotowego produktu – do 1000kg nitrogliceryny lub jej roztworu z nitroglikolem. Zagrożenie pożarowe – kwaśne estry są mało stabilne, może nastąpić 7 ich rozkład i wybuch. Gotowy produkt jest czuły na uderzenie, zatarcie i zaiskrzenie – w efekcie na 12 stępuje detonacja produktu” W 2011 r z obu ciągów produkcyjnych zachowały się jeszcze tylko budynki N-4, N-12, N21, N-23. Pozostałe zostały zdemontowane lub uległy zniszczeniu wskutek upływu czasu i od działywania warunków atmosferycznych. Wcześniej w latach 2000-2004 (decyzją syndyka masy upadłości ZTS „Pronit” S.A.) urządzenia, rurociągi z tych budynków (wykonane ze stali kwasood pornej) trafiły na złom z uwagi na atrakcyjne ceny skupu złomu w tym czasie. Wejście do sztolni Bud. N-23 fot. autora Wejście do sztolni Bud. N-12 Kamionkowy adsorber oparów ponitracyjnych oraz wejście i zbiorniki naporowe nitrozy w Bud. N2, fot. autora Tabela Nr 2. Wykaz instrukcji pracy obowiązujących pracowników zatrudnionych przy produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego w ZTS „Pronit” w latach 1965 – 1981r., opracowanie własne autora. 12 Z karty p.poż. nr 4 (strefa 9) obiektu Sporządzonej przez Zakładową Straż Pożarną ZTS „Pronit” - lata siedemdziesiąte XX w., archiwum ZPS sp. z o.o. w Pionkach. 8 Operacja/stanowisko Symbol instrukcji- budynek Nitracja gliceryny na czystą nitroglicerynę, nitracja mieszaniny 78/22 gliceryny i glikolu na nitroglicerynę i nitroglikol 871/TG/34C - N-2 Łapacz resztek nitrogliceryny z wód popłucznych 872/TG/35/C - N-2 Płukanie wstępne nitrogliceryny w płuczce 875/TG/38/C - N-2 Wstępne odstawanie kwasu ponitracyjnego, odstojniki pierwsze, kwasy ponitracyjne przesyłane z N-2 (nitracja) 8780/TG/31/C - N-3 Łapacz resztek nitrogliceryny z wód popłucznych 872/TG/35/C - N-4 Przygotowanie 4% roztworu sody do stabilizacji i podgrzanie wody do płukań 873/TG/36/C – N-4a Stabilizacja nitrogliceryny 4% roztworem węglanu sodu (NaCO3) 874/TG/37/C - N-4 w stabilizatorach Przygotowanie odpadków na spalacz 881/TG/30/C – N-31 Postępowanie przy wybieraniu nitrogliceryny z dołu neutralizacyj 1231/TG/44/Z – dół nego neutralizacyjny Źródło: instrukcje pracy ZTS „Pronit” dla instalacji produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego z 1965 r, przechowane przez mistrza dawnego Oddziału CU na Wydziale PZ Mariana Kiragę. 13 Skrócony opis technologiczny produkcji produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskigo. Surowce używane do produkcji nitrogliceryny: • Gliceryna destylowana dynamitowa specjalna o wzorze C3H8O3 gatunek Ds. Musiała od powiadać wymaganiom normy PN-57/C-24005. Wymagania wg. normy: - barwa sprawdzana na fotometrze Pulfricha – przepuszczalność co najmniej 70% - przezroczystość w świetle przechodzącym powinna być przezroczysta i nie zawierać za wiesin - zapach – słaby, swoisty - gęstość , co najmniej 1,2597 - zawartość czystej gliceryny co najmniej 98,5% - liczba zmydlenia, najwyżej 0,7 - próbna nitracja – wydajność co najmniej 22,2%, czas rozwarstwienia się Ngl od kwasów ponitracyjnych najwyżej 20 minut. Gliceryna była dostarczana w cysternach kolejowych lub samochodami z systemami grzew czym w beczkach żelaznych, ocynkowanych oraz balonach szklanych umieszczonych w koszach wiklinowych wyłożonych wewnątrz słomą, wiórami. Gliceryna w beczkach była magazynowana na placu składowym (latem) lub w pomieszczeniu zamkniętym (zima) 0 ogrzewanym do temperatury 30-40 C. 13 Opracowanie własne autora wg. „Opis procesu technologicznego produkcji nitrogliceryny lub mieszanek nitrogliceryny metodą Raczyńskiego”, ZTS „Pronit”, 1976 r., Egz. Nr 3 oraz instrukcji pracy wymienionych w Tabeli Nr 2 9 • • Nitroza 50/50 - mieszanina stężonego kwasu azotowego ze stężonym kwasem siarkowym w stosunku 1:1. Była cieczą bezbarwną lub o słomkowym odcieniu, silnie żrącą, opary działa ły drażniąco na drogi oddechowe. Nitrozę w gatunku I dostarczano w cysternach stalowych bez spustów dolnych z załadunkiem i rozładunkiem górnym. Nitroza musiała spełniać wy magania normy PN-72/6014-04. Wymagania wg. Normy: - zawartość kwasu siarkowego – 50% +- 2% - zawartość kwasu azotowego – 50% +- 2% - zawartość azotu w przeliczeniu na czterotlenek azotu najwyżej – 0,4% - zawartość wody – od 1 – 2% - pozostałość po wyprażeniu najwyżej – 0,12 3 Nitrozę magazynowano w 3 zbiornikach stalowych o pojemnościach 60m wykonanym ze 3 stali kwasoodpornej oraz zbiorników 60 i 40 m wykonanych ze stali węglowej. Znajdowały się pod zadaszoną wiatą na wolnym powietrzu. Pod zbiornikami znajdowało się wgłębieniewanna wyłożona materiałem kwasoodpornym, ze spadkiem w kierunku ujścia do kanału. Materiały pomocnicze: - soda bezwodna techniczna, amoniakalna, kalcynowana, rodzaj L gatunek I. Jej głównym składnikiem był węglan sodowy Na2CO3 , Odpowiadała wymaganiom normy PN-74/C84001. Przeznaczona była do fazy stabilizacji. Dostarczano ją wagonami kolejowymi w workach papierowych, wielowarstwowych po 50 kg. - olej parafinowy - parafina płynna. Ciecz bezbarwna i bez zapachu. Olej parafinowy musiał spełniać wymagania Polskiej Farmacji. Dostarczano parafinę wagonami kolejowymi w beczkach metalowych ocynkowanych po 200 kg. Dodawano ją podczas nitracji do mieszaniny reakcyjnej, aby przyspieszała separację nitrogliceryny od kwasów ponitracyj nych. Tor kolejowy (od bocznicy Zakł. PA), którym dostarczano surowce na Oddz. CU. fot. autora 10 Produkcja nitrogliceryny podzielona była na następujące etapy. 1. Przygotowanie surowców; 2. Nitracja; 3. Separacja; 4. Płukanie wstępne; 5. Stabilizacja; 6. Odstawanie wstępne kwasu ponitracyjnego; 7. Odstawanie wtórne kwasu ponitracyjnego; 8. Odstawanie wód popłucznych i postabilizacyjnych. 9. Ścieki – neutralizacja. Bud. N-1 odstojniki kwasów 10 sztuk, fot. autora Zbiornik na sprężone powietrze • Bud.N-2 - Nitracja gliceryny na czystą nitroglicerynę: Urządzenia – nitrator, dozownik (elewator) nitrogliceryny, wywrotka kwasowa, separator, kadź bezpieczeństwa, płuczka, urządzenia do podgrzewania wody, cysterenka na pneumatycznych kołach. Obsługa – 3 osoby (starszy nitrownik, nitrownik, płuczkowy), maksymalne załadowanie gliceryny – 300 kg. Przygotowanie gliceryny. Beczki z gliceryna wtaczano do komory grzewczej i podgrzewano 0 parą do temp. 40 C, ponieważ w niższych temperaturach jest zbyt lepka i trudno wylewać ją z beczek. Przy pomocy pompy trybowej wypompowywano ją z beczek poprzez zbiornik naporowy do zbiornika przejściowego. Z niego przesyłano glicerynę do tzw. przetłoczki. 0 Sprężonym powietrzem przesyłano glicerynę ogrzewanymi (35-40 C) rurociągami do budynku nitracji. Przygotowanie nitrozy. Ze zbiorników magazynowych nitrozę przetłaczano pompą odśrodkową do zbiornika przejściowego (leżący walczak ze stali kwasoodpornej o 3 pojemności ok. 2 m ) znajdującego się pod zadaszeniem w pobliżu budynku nitracji. Po napełnieniu zbiornika za pomocą pompy odśrodkowej poprzez filtr (siatka ze stali 2 kwasoodpornej – 200 oczek/cm ) przesyłano ją do zbiornika naporowego (walczak o 3 średnicy 0,7 m ze stali kwasoodpornej o pojemności ok. 0,4 m ). Stąd nitroza spływała grawitacyjnie poprzez łapacz zanieczyszczeń (zbiornik o kształcie cylindrycznym o średnicy 11 0,25 m z dnem stożkowym i wewnętrzna przegrodą) do urządzenia dozującego do nitratora. Przygotowanie roztworu sody dla fazy stabilizacji. Operacja wykonywana w Bud. N-25. Do 3 zbiornika mieszalnika (cylindryczny, stojący zbiornik o pojemności 1 m miał płaszcz grzewczy na parę oraz w środku bełkotkę powietrzną do mieszania zawartości) wlewano 0 zimną wodę, którą przy pomocy pary podgrzewano do temperatury 40 C. Następnie włączano mieszanie powietrzem i poprzez właz z koszem zasypowym wsypywano sodę w takiej ilości, aby osiągnąć stężenie 4%. Po rozpuszczeniu sody, przesyłano roztwór za pomocą pompy (wydajność ok. 30 litrów na minutę) rurociągami do budynku stabilizacji N12 (roztwór krążył między tymi budynkami w obiegu zamkniętym). Nitracja. Proces nitracji gliceryny polegał na działaniu 5 – 5,5 części wagowych nitrozy na 1 część wagową gliceryny dopływających w sposób ciągły do środowiska zemulgowanej nitrogliceryny przy zastosowaniu intensywnego mieszania mechanicznego i chłodzeniu produktów reakcji z równoczesnym ciągłym ich odprowadzaniu do nastepnej fazy (separacji). Rozpoczynano nitrację dozując do nitratora glicerynę oraz mieszankę kwasów znajdujących się w separatorach. Uruchamiano tzw. bełkotkę (mieszanie składników w nitratorze za pomocą sprężonego powietrza). Ciśnienie sprężonego powietrza w bełkotkach (znajdowały sie w nitratorze i separatorach) wynosiło 3 atmosfery. Gliceryna musiała mieć temperaturę 0 0 30-35 C, natomiast kwasy do 18 C. Proces nitracji był prowadzony pod ścisłą kontrolą 0 temperatury nitracji w nitratorze (optymalna 16-18 C). W nitratorze temperaturę 0 utrzymywano przy pomocy cieczy chłodzącej (solanka o temperaturze 4 C i ciśnieniu 1 14 atmosfery ) przepływającej przez wężownice znajdujące się w nitratorze. W przypadku 0 przekroczenia temperatury 18 C w nitratorze regulowano ją także za pomocą zmiany szybkości dopływu do nitratora składników nitracji czyli kwasów i gliceryny. Wzrost 0 temperatury nitracji do 22 C był sygnałem ostrzegawczym określanym jako I maximum. Jej 0 wzrost do 27 C (II maximum) zobowiązywał nitrowników do natychmiastowego spuszczenia zawartości nitratora do kadzi bezpieczeństwa. Zawartość nitratora (nitrogliceryna z kwasami ponitracyjnymi) spływała do separatora, w którym następowało oddzielenie Ngl od mieszanki kwasowej ponitracyjnej. Podczas separacji Ngl od kwasów w separatorze zapewniano przepływ sprężonego powietrza przez przez warstwy cieczy pojedynczymi pęcherzykami. Z nitratora (po obserwacji przez szklany wziernik) zaworem trójdrożnym zlewano kwas odpadkowy do odstojników w Bud. N-3. Kwas zlewano do momentu, kiedy przez wziernik zauważono w kwasie ciemniejszą warstwę wydzielonej Ngl. Przełączano wówczas spływ kwasu z Ngl na płuczkę wstępną, gdzie dokonywało się jego przemywanie. Do nitratora natomiast wpuszczano 2-3 wywrotki kwasu ponitracyjnego z Bud. N-3 co miało zapewnić przemycie nitratora i usunięcie resztek Ngl z separatora. Po tej operacji spuszczano resztki kwasów ponitracyjnych z nitratora do odstojników w Bud. N-3 przy jednoczesnym ich mieszaniu powietrzem tak w nitratorze jak i separatorze. Na koniec sprawdzano działanie pneumatyków i kadzi bezpieczeństwa, a całą aparaturę w Bud. N-2 płukano i napełniano wodą. Zawory trójdrożne po zakończeniu nitracji smarowano 14 tj. 101 kPa, przyp. autora 12 wazeliną. Bud. N-2 adsorber, Bud. N-2 płuczka, fot. autora fot. autora Bud. N-2 płuczka 15 Bud. N-2 wywrotka nitrogliceryny • Bud. N-3 – Wstępne odstawanie kwasu ponitracyjnego: Urządzenia - odstojniki pierwsze ( z bełkotkami), pompa wirowa, wentylator, rurociągi kwasowe. Wyposażenie: dwie łyżki i wiadra aluminiowe do zbierania kwaśnej Ngl. Sprzęt ochrony osobistej: okulary, rękawice gumowe, maski, roztwór kwaśnego węglanu sodu. Bud. N-3 odstawanie wstępne, fot. autora Bud. N-3 osadniki (2 sztuki) 15 Wynalazek inż. Stefana Raczyńskiego, przyp. autora 13 Schemat instalacji do odstawania kwasów odpadkowych, fot. autora Obsługa – 2 osoby (nitrownik i odstojnikowy). W bud. N-2 znajdowały się dwa odstojnki do wstępnego odstawania kwasu ponitracyjnego przesyłanego po nitracji z N-2. I Celem odstawania kwasów ponitracyjnych było oddzielenie sie resztek nitrogliceryny (w postaci emulsji) od kwasów, ręczne jej zebranie i przesłanie oczyszczonych od Ngl kwasów do Bud. N-1 na wtórne odstawanie. Kwasy ponitracyjne w 0 odstojnikach utrzymywano przy pomocy ciepłej wody w temp. 15-25 C. Były mieszane sprężonym powietrzem przez bełkotki, co wspomagało osadzanie się resztek Ngl na ich powierzchni. W połowie zmiany pobierano próbkę kwasów z odstojników do laboratorium w celu określenia składu procentowego. Kontrolę temperatury prowadzono co godzinę, sprawdzając czy powierzchnia kwasów się nie przegrzewa. Co godzinę także zbierano aluminiowymi łyżkami resztki Ngl pływającej w postaci emulsji na powierzchni kwasów do aluminiowych wiader. Wiadrami przenoszono Ngl do Bud. N-2, przelewano cienkim strumieniem do płuczki wstępnej i poddawano płukaniu razem z nitrogliceryną pochodzącą z bieżącej nitracji. Płukano Ngl w płuczce wstępnej w czasie 5-10 minut. Ilość wody w płuczce utrzymywano w stosunku do Ngl w proporcji 10:1. Po przelaniu z płuczki Ngl wodę popłuczną odprowadzano wężem gumowym do do dołu neutralizacyjnego. Odstojników wstępnych nie wolno było opróżniać z kwasów ponitracyjnych do końca. Zawsze pozostawiano ich ilość do wysokości 20-30 cm od dna zbiornika. Po przesłaniu odstanych kwasów do Bud.N-1 rurociągi przesyłowe przedmuchiwano sprężonym powietrzem. Zanieczyszczoną, rozlaną Ngl przenoszono do Bud. N-31, gdzie mieszano ją z trocinami i poddawano procesowi neutralizacji. • Bud. N-4 - Stabilizowanie nitrogliceryny, magazynowanie gotowego produktu: Urządzenia – Stabilizatory (4 zbiorniki), pompa wodna, waga zegarowa 100 kg, 3 wiadra aluminiowe, 2 podstawki aluminiowe, 2 gąbki naturalne, 3 naczynia do pobierania prób, latarka kieszonkowa. 14 Schemat instalacji do stabilizowania nitrogliceryny w Bud. N-4, fot. autora Obsługa – 2 osoby (stabilizatorowy, pomocnik stabilizatorowego) + okresowo 1 (namiarowy) Nadmiar kwaśnej wstępnie przepłukanej Ngl z nitracji (Bud. N-2) przywoził pomocnik stabilizatorowego cysterenka do ręcznego przewozu Ngl po otrzymaniu sygnału od nitrowników kończących nitrację. W cysterence przed wyjazdem do Bud. N-2 musiało być zawsze około 10 cm wody. Po przywiezieniu wstępnie przepłukanej Ngl do Bud. N-4 łączono cysterenkę ze stabilizatorem wężem z końcówką inżektora i uruchamiano pompę 0 wodną, która tłoczyła wodę podgrzewana parą do temperatury 30-35 C. Równocześnie uruchamiano w stabilizatorze mieszanie sprężonym powietrzem. Po napełnieniu stabilizatora do ¾ objętości zatrzymywano mieszanie, odpuszczano nadmiar wody i ponownie uruchamiano mieszanie. Po przetłoczeniu Ngl z cysterenki, spłukiwano resztki 0 Ngl w cysterence wodą o temperaturze 30 C i inżektorowano ją do stabilizatora. Następnie 0 dodawano do stabilizatora 4% roztwór sody o temperaturze 35-40 C w ilości równej objętości Ngl. Po wlaniu roztworu sody mieszano zawartość stabilizatora przez 20 minut., po czym zamykano dopływ powietrza i po odczekaniu 5 minut dekantowano wody popłuczne. Podczas każdego płukania pomocnik stabilizatorowego odpuszczał dolnym króćcem stabilizatora około 2 kg Ngl do aluminiowego wiaderka i przelewał do stabilizatora. Stabilizatorowy w tym czasie sprawdzał przy pomocy różowego papierka lakmusowego odczyn Ngl. Papierek powinien zmienić barwę na niebieską (pH powyżej 7 – odczyn alkaliczny). Jeżeli papierek zmieni ł barwę na czerwoną – odczyn kwaśny należało powtórzyć płukanie alkaliczne (sodą). Kiedy uzyskano odczyn alkaliczny uruchamiano 0 mieszanie sprężonym powietrzem i wlewano wodę o temperaturze 20-25 C w ilości równej objętości Ngl. Mieszanie prowadzono przez 10 minut, po czym przenoszono próbkę Ngl (w 16 naczyniu do pobierania prób) do laboratorium na wykonanie testu Abla . Po uzyskaniu pozytywnych wyników testu Abla z laboratorium zlewano Ngl poprzez filtr płucienny do zbiornika (kadzi). Tam przechowywano Ngl do chwili przerobu na ciasto prochowe lub przewozu na Wydz. PZ (do produkcji materiałów górniczych – po II wojnie światowej). 16 Test Abla - metoda badania trwałości chemicznej materiałów wybuchowych. Polega na pomiarze czasu zmiany 0 zabarwienia papierka jodoskrobiowego ( przez min. 20 minut w temperaturze 72 C) pod wpływem produktów rozkładu nitrogliceryny, przyp. autora 15 W przypadku rozlania Ngl (co wprawdzie rzadko, ale się zdarzało) zbierano ją natychmiast gąbką i zanurzano w wiadrze aluminiowym z wodą. Miejsce skąd zbierano Ngl zmywano acetonem lub 10% alkoholowym roztworem ługu sodowego. Budynek N-4 Bud. N-4 Łapacze Ngl, fot. autora fot. autora Cysterenka do ręcznego przewozu Ngl Bud. N-4 Stabilizatory i zbiorniki pośrednie • Bud. N-31 – Przygotowanie i przechowywanie odpadów Ngl: Urządzenia - skrzynia aluminiowa, dwie łopatki z drzewa, dwa wiadra aluminiowe, Obsługa – 2 osoby (stabilizatorowy, pomocnik stabilizatorowego) Odpadki Ngl przenoszono ręcznie wiadrami aluminiowymi z poszczególnych faz produkcji do budynku N-31 i tam w skrzyni aluminiowej następowało ich mieszanie w celu fleg matyzacji z ftalanem dwubutylu w stosunku 1:1, a następnie z trocinami w stosunku: wiadro trocin na ½ wiadra odpadu Ngl. Po mieszaniu Ngl przybierała postać gęstej papki. Po wy mieszaniu i uzyskaniu takiej konsystencji odpady przenoszono drewnianymi łopatkami ze skrzyni do aluminiowych bidonów, którymi przewożono je do spalenia na spalaczu zakłado wym. Operację przygotowania odpadów Ngl do spalenia wykonywali pracownicy fazy sta bilizacji. Odpady w tej postaci nie przetrzymywano w Bud. N-31 dłużej niż 24 godziny. Przechowywanie odpadów w Bud. N-31 wymagało utrzymywania temperatury w tym 0 budynku w granicach 15-25 C. Naczynia po odpadach (wiadra aluminiowe) przecierano trocinami i zmywano 15% roztworem wodorotlenku sodowego (sody). • Bud. N-33 - Ścieki – neutralizacja: 3 Urządzenia: dwa zbiorniki stalowe, wygumowane o pojemności po 12 m wyposażone w mieszadła 16 3 mechaniczne, pompa, trzy betonowe odstojniki każdy o pojemności 55 m zaopatrzone w bełkotki powietrzne. Obsługa: 1 osoba (oczyszczacz ścieków). Ścieki z produkcji Ngl stanowiące wody popłuczne i postabilizacyjne po przejściu przez baterie łapaczy labiryntowych zawierały w sobie jeszcze niewielkie ilości nitroestrów i posiadały odczyn kwaśny, dlatego kierowane były do obiektu neutralizacji N-33. 3 Szybkość dopływu ścieków do N-33 wynosiła 3 m na godzinę. W trakcie napełniania zbiorników dozowano do nich wapno hydratyzowane w takiej ilości, aby uzyskać odczyn alkaliczny. Sprawdzano poziom neutralizacji uniwersalnymi papierkami wskaźnikowymi co 2 godziny. Po napełnieniu sie zbiorników wsypywano do nich dodatkowo 50 kg wapna mieszając całość przez 10 minut. W trakcie mieszania uruchamiano pompę i przesyłano zneutralizowane ścieki do jednego z trzech odstojników betonowych, w których mieszano zawartość przez okres 48 godzin powietrzem. Następnie ścieki pozostawiano w spokoju do 17 18 dekantacji . Wyklarowaną ciecz spuszczano bezpośrednio do kanalizacji . Osad zebrany z dna odstojnika spuszczano dolnym odpływem na poletka osadcze, gdzie następowało jego osuszenie. Wysuszony osad wybierano ręcznie lub koparką (w latach 60-80-tych XX w.) i wywożono w różne zagłębienia na terenie zakładów. Nitrogliceryna wyprodukowana metodą Raczyńskiego musiała odpowiadać wymaganiom normy ZN-74/MPCh/TS-1590 sprawdzanym za pomocą badania: Badanie Wymagania 0 Stałość wg próby Abla w minutach nie mniej niż w temp.72 C 20 pH nie mniejsze niż 7,6 Zawartość alkaliów w przeliczeniu na Na2CO3 w % nie więcej niż Zawartość wody w % nie więcej niż 0,005 0,5 Kadra i nadzór techniczny Oddziału C(CU) produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego w okresie powojennym (znane autorowi). • Kierownicy – Durlik Jan, Marian Mykietyn, Marian Głowacki, Tadeusz Górecki • Technolodzy: Albin Wilk, Irena Jaskólska, Tadeusz Górecki, Andrzej Oździński • Mistrzowie – Marian Kiraga, 17 Dekantacja - zlewanie cieczy znad osadu, który zalega pod cieczą w zbiorniku, przyp. autora 18 Kanalizacja – kanał z kręgów betonowych zakopany w ziemi, który wprowadzał ścieki bezpośrednio do rzeki Zagożdżonki tuż za jej ujściem ze Stawu Górnego, przyp. autora. 17 Tabela Nr 3. Wyrywkowy wykaz pracowników prowadzących proces produkcji Ngl metodą Raczyńskiego w latach 1967-1975: Nazwisko i imię Nr marki19 Stanowisko Stawka (zł./godz.) Październik 1967 rok Żaczek Marian 189 nitrownik 8 Piorun Bronisław 184 nitrownik 8 Szymański Zygmunt 167 nitrownik 7 Polesiak Henryk 7 nitrownik 7 Kęska Henryk 64 nitrownik 7 Pietrzyk Franciszek 161 nitrownik 7 Mróz Franciszek 163 stabilizatorowy 7 Jakubowski Jerzy 41 stabilizatorowy 8 Korcz Kazimierz 151 stabilizatorowy 7 Winiarski Bolesław 253 stabilizatorowy 7 Wziątek Stanisław 57 nitrownik 7 Krzesicki Jan 157 nitrownik 7 Jędrzejczyk Jan 82 odstojnikowy 7 Kowal Stefan 70 odstojnikowy 6 Pietrzyk Jan 214 odstojnikowy 4 Lipiec 1975 rok Stawka zaszeregowania Polesiak Henryk 7 nitrownik B/9 Jakubowski Jerzy 41 stabilizatorowy B/8 Wziątek Stanisław 57 odstojnikowy B/7 Kęska Henryk 64 nitrownik B/9 Kowal Stefan 70 odstojnikowy B/8 Jędrzejczyk Jan 82 nitrownik B/8 Klat Marian 87 nitrownik B/9 Mroczek Tomasz 110 odstojnikowy B/8 Rogowski Władysław 111 odstojnikowy B/7 Korcz Kazimierz 151 stabilizatorowy B/8 Krzesicki Jan 157 nitrownik B/9 Pietrzyk Jan 214 nitrownik B/9 19 „Marka” - wydziałowy nr ewidencyjny (identyfikacyjny) pracownika, którym posługiwano się przy tworzeniu list płacy, ale także metalowa blaszka z wytłoczonym nr ewidencyjnym służąca do pobierania narzędzi z narzędziowni wydziałowej, przyp. autora 18 Mróz Franciszek 163 stabilizatorowy B/8 Świątek Kazimierz 165 odstojnikowy B/7 Szymański Zygmunt 167 nitrownik B/9 Winiarski Bolesław 253 stabilizatorowy B/8 Glimasiński Jan 258 odstojnikowy B/7 Mazur Henryk 275 oczyszczanie ścieków B/6 Jurek Tadeusz 303 oczyszczanie ścieków B/7 Urbanek Eugeniusz 310 odstojnikowy B/7 Źródło: Kontrolka dniówek pracowników Wydz. CU, odnaleziona w 2011 r w kantorku mistrza dawnego Oddziału CU na Wydziale PZ . Tablica dziennego zatrudnienia pracowników Oddz. CU w latach 70/80-tych XX w., fot. autora Pracownicy prowadzący proces produkcji nitrogliceryny mieli precyzyjnie określone (w instruk cjach pracy oraz w opisie technologicznym produkcji) obowiązki i zakres odpowiedzialności. Tabela Nr 4. Obowiązki i odpowiedzialność pracowników uczestniczących w procesie produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego. Stanowisko Nitratorowy Stabilizatorowy Zakres czynności/odpowiedzialności Ilość prac. na zmianie - sprawdzenie aparatury przed procesem, - dowóz, podgrzewanie i przetłaczanie Ngl, - nadzór nad parametrami i przebiegiem procesu nitracji, separacji, płukania wstępnego, - napełnianie cystrenki przepłukaną Ngl, - awaryjne uruchomienie spustów do kadzi bezpieczeństwa, - zakończenie procesu nitracji, separacji i płukania, - obsługa łapaczy 3 - transport Ngl z budynku nitracji do budynku stabilizacji, - przesyłanie Ngl z cysterenki do stabilizatora, - płukanie Ngl w stabilizatorze roztworem sody, ciepłą i zimną wodą, - sprawdzanie pH Ngl, - pobieranie próbek Ngl i odnoszenie do laboratorium wydziałowego 2 19 - przesyłanie Ngl do magazynu i nadzór nad magazynem - usuwanie Ngl z łapaczy Odstojnikowy Oczyszczacz ścieków - kontrola co godzinę odstawania wstępnego i wtórnego kwasów ponitarcyjnych, - zbieranie Ngl z powierzchni kwasów, - płukanie zebranej Ngl, - spuszczanie wody popłucznej do łapacza i spuszczanie Ngl z łapacza, - przetłaczanie kwasów ponitarcyjneych z odstojników wstępnych do odstawania wtórnego i z odstawania wtórnego do denitracji, - pobieranie próbek kwasu ponitracyjnego i dostarczanie do laboratorium ochrony środowiska, - rozładunek nitrozy z cystern, - kontrola aparatury nitracyjnej 2 - kontrola napełniania mieszalników neutralizacyjnych, - sprawdzanie odczyny zawiesiny, - przesyłanie zawiesiny z mieszalników do odstojników, - nadzór nad mieszaniem i odstawaniem, - dekatyzacja wody znad osadu i spuszczanie osadu na poletka osadcze, - dowóz wapna do bud. N-33 1 Źródło: „Opis procesu technologicznego produkcji nitrogliceryny lub mieszanek nitrogliceryny me todą Raczyńskiego”, ZTS „Pronit”, 1976 r., Egz. Nr 3 Pracownicy produkujący nitroglicerynę byli zobowiązani do sporządzania szczegółowych raportów stanu i parametrów surowców oraz przebiegu samego procesu. 20 Raporty z przebiegu procesu produkcji w procesie nitracji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego na Oddziale CU w latach 60-80-tych XX w., fot. autora Prowadzono codzienny (zmiana I oraz II) Raport nitracji nitrogliceryny. Poniżej przykład danych do wypełnienia w raporcie dla Bud. N-2, który wypełniali nitrownicy i podpisywał mistrz oddziału C/CU. Tabela Nr 5. Raport nitracji gliceryny dla Bud. N-2 (obowiązujący w latach 1950 do 1980), obowi ązkowo wypełniany przez pracowników podczas prowadzenia procesu produkcji. 1. Data 2. Zmiana 3. Działanie zaworów pneumatycznych 4. Sprawdzanie wężownic pod ciśnieniem 5. Nitrację rozpoczęto godz. 6. Nitrację zakończono godz. 21 1. Data 7. Czas trwania nitracji godz. 8. Licznik wywrotki 9. Temperatura przed budynkiem 10. Temperatura w pomieszczeniu 11. Temperatura solanki (wody) 12. Ciśnienie solanki (wody) 13. Temperatura solanki powrotnej (wody) 14. Temperatura sprężonego powietrza 15. Ciśnienie powietrza 16. Ciężar właściwy nitrozy 17. Temperatura gliceryny 18. Temperatura nitrozy 19. Temperatura w nitratorze 20. Temperatura w separatorze 21. Temperatura w płuczce 22. Przepływ wody w płuczce ( litry/godz.) 23. Ciśnienie wody w płuczce 24. Czas trwania separacji (minuty) 25. Odstawanie w separatorze 26. Emulsja NG w separatorze Źródło: karta Raportu nitracji nitrogliceryny Zakładów Chemicznych „Pronit”. Środki bezpieczeństwa jakie stosowano przy produkcji nitrogliceryny. Z uwagi na dużą siłę wybuchu i wrażliwość nitrogliceryny przykładano zawsze dużą wagę do środków i zasad bezpieczeństwa przy jej produkcji. (Bud. N-4) Oświetlenie zewnętrzne fot. autora Telefon alarmowy i tablice BHP 1. W zakresie infrastruktury, maszyn i urządzeń: • każda faza produkcji odbywała się w oddzielnym budynku, niektóre obwałowano, 22 napędy maszyn i urządzeń znajdowały się w osobnych pomieszczeniach, • instalacje elektryczne, oświetleniowe w wykonaniu przeciwwybuchowym i na zewnątrz budynku, • obiekty posiadały instalacje odgromową, • podłogi wykonano z wykładzin ceramicznych, łatwo zmywalnych, • przy drzwiach do budynku znajdowały się płytki do odprowadzania ładunków elektrostatycznych z ciała człowieka, • stosowano narzędzia i sprzęt do prac ręcznych wykonane z materiałów nieiskrzących i nieelektry zujących się (szczotki ręczne z naturalnego włosia lub z trawy morskiej, młotki gumowe, aluminiowe łyżki do pobierania próbek i łopatki operacyjne, guma prąd przewodząca), • wszystkie elementy metalowe maszyn i urządzeń były uziemione (kontrolę uziemienia maszyn i urządzeń prowadzono co tydzień), • regularnie prowadzono przez służby utrzymania ruchu przeglądy maszyn i urządzeń, a elektrycy wykonywali pomiary uziemienia i rezystancji. Obowiązywała służbę utrzymania ruchu specjalna instrukcja remontowa ( w latach 70/80-tych – Instrukcja Nr 4 z dnia 18.07.1964 r.) • przy najbardziej zagrożonych budynkach znajdowały się hydranty przeciwpożarowe. • wzdłuż ciągów komunikacyjnych rozstawione były na słupkach przyciski alarmu przeciwpoża rowego, a drogi i wjazdy od budynków oznakowano sygnalizacją świetlną (po II wojnie światowej), • w przypadku wykonywania napraw, remontów niestandardowych - każdorazowo opracowywano instrukcje bezpieczeństwa pracy, 2. W zakresie wyposażenia pracowników: • każdy pracownik otrzymywał bieliznę i ubranie ochronne w wykonaniu antyelektrostatycznym, kwasoodporne, • zapewniano obuwie ochronne, nakrycia głowy, okulary ochronne, fartuchy, rękawice - także w wykonaniu antyelektrostatycznym, 3. W zakresie organizacji pracy: • obowiązywała minimalizacja osób i materiału wybuchowego na każdym stanowisku pracy, • każde pomieszczenie oznakowane było normatywem ilościowym materiału wybuchowego, ograniczonym do minimum technologicznego, • każde stanowisko pracy posiadało instrukcje określającą bezpieczny sposób wykonywania pracy, a jej znajomość sprawdzana była egzaminem przez dozór techniczny, • pracownicy poddawani byli ciągłym (okresowym) szkoleniom w zakresie bezpieczeństwa pracy, • drogi, przejścia zawsze utrzymywano w czystości, podczas prowadzenia produkcji, zapalano lam py ostrzegawcze (czerwone), znakowano czerwonymi chorągiewkami • na każdej zmianie po zakończeniu produkcji pomieszczenia zmywano wodą, • prowadzono bezpieczną gospodarkę odpadami (segregacja i bieżąca utylizacja na spalaczu zakła dowym), • na każdym budynku lub wewnątrz montowano różne tablice porządkowe, ostrzegawcze i beha powskie mające przypominać pracownikom o grożącym niebezpieczeństwie. • 23 Tablice porządkowo-ostrzegawcze umieszczone na budynkach do produkcji Ngl metodą Raczy ńkiego (lata 1950-1980), fot. autora Warunki pracy załogi. Warunki pracy zarówno nie były lekkie. Pracownicy produkcyjni narażeni byli na działanie nitrogliceryny, która powodowała gwałtowne obniżenie ciśnienia i trudne do wytrzymania bóle gło wy. Dla osób o niskim ciśnieniu z tych względów praca przy nitracji była niemożliwa. Dochodził do tego stres (obecność materiału wybuchowego – trotyl, nitrogliceryna). Z uwagi na stosowanie w procesie nitracji stężonych kwasów azotowego i siarkowego dochodziło dość często do oparzeń chemicznych. Pracownicy (w większości obsługi remontowej instalacji przesyłowych) ulegali poparzeniom I, II a nawet i III stopnia najczęściej kończyn górnych, dolnych, ale też twarzy i tułowia kwasami. Przyczynami były zazwyczaj przecieki kwasu na złączach, zaworach lub nie kontrolowany wytrysk kwasu pod ciśnieniem wskutek rozszczelnienia, pęknięcia uszczelek na in stalacjach przesyłowych (pompowanie, transport). 17 lipca 1980 r np. Doszło do ciężkiego po parzenia kwasem trzech pracowników służby remontowej Oddziału CU (ślusarz dyżurny, mistrz utrzymania ruchu i automatyk). Przyczyna jak zapisano w dokumentacji powypadkowej był „gwa łtowny wytrysk kwasu z separatora statycznego”. Sprawa była na tyle poważna, że wypadek badała komisja ze Zjednoczenia Przemysłu Chemicznego „Plastofarb”. −Prowadzone od lat siedemdziesiątych ub.w. badania środowiska pracy wykazywały na wielu stano 20 3 wiskach przekroczenia obowiązujących wówczas NDS . NDS dla nitrogliceryny wynosił 2 mg/m . Przykładowo: 20 NDS – najwyższe dopuszczalne stężenie substancji, (przyp. autora). 24 Budynek/operacja 3 Substancja/ wynik uśredniony (mg//m ) Data badania N-33 neutralizacja ścieków (kwasy) Nitrogliceryna – 9 26.08.1982 N-33 neutralizacja ścieków (kwasy) Nitrogliceryna – 1,4 01.03.1983 N-33 neutralizacja ścieków (kwasy) Nitrogliceryna – 0,2 14.06.1983 N-12 stabilizacja nitrogliceryny Nitrogliceryna – 6,4 04.08.1982 N-12 stabilizacja nitrogliceryny Nitrogliceryna – 6,9 22.10.1982 Źródło: Analizy Laboratorium Badań Środowiskowych, ze zbioru dokumentów ZTS „Pronit” w Pionkach, będących w posiadaniu Wydziału Gospodarki Mienia UM Pionki, 2011, opracowanie własne autora. Zarówno w poprzednich jak i w następnych latach prowadzenia nitracji na instalacji metodą Raczyńskiego przekroczenia NDS występowały.aż do końca pracy instalacji, ponieważ nie poradzo no sobie z ich ograniczeniem poprzez działania techniczne lub zmianę technologii. Podejmowano jednak próby poprawy warunków pracy dla pracowników np.: w sprawozdaniu Z-cy kierownika Wydz. PZ Mariana Mykietyna z pracy wydziału w 1978 r. można przeczytać:”zbudowano rurociąg 21 do transportu kwaśnych nitroestrów z obiektu nitracji N-21 do obiektu stabilizacji N-12 drugiej li nii Ngl. Powyższe ma na celu zmniejszenie zagrożenia wybuchem i jego następstw przez odprowa dzenie w emulsji wodnej produkowanych nitroestrów”. Z uwagi na szkodliwe i uciążliwe warunki pracy praca na Oddziale Cu odbywała się w skróconym do 6 godzin na zmianę cyklu pracy dwu zmianowej. Pracownicy otrzymywali dla podwyższenia ciśnienia kawę naturalną oraz mleko, witaminę C, posi łki regeneracyjne zimą i obiady profilaktyczne przez cały rok. Otrzymywali tez dodatkowy urlop nazywany profilaktycznym w ilości 6-9 dni. Na Wydz. PZ od lat 70-tych do 90-tych XX wieku znajdował się punkt lekarski w którym przyjmował 2-3 razy w tygodniu lekarz medycyny pracy, a na stałe była pielęgniarka. Regularnie pracownikom pracującym w kontakcie z nitrogliceryną bada no na wydziale ciśnienie. Bywało, że czasem 3 razy na zmianę. Np. 24 czerwca 1983 r. Kierownik Wydziału Maran Mykietyn na piśmie zobowiązuje pracowników do cyt.” trzykrotnego w czasie zmiany zgłoszenia się do pielęgniarki wydziałowej w celu zmierzenia ciśnienia”. Podstawowe przepisy w oparciu o które budowano system bezpieczeństwa i higieny pracy przy produkcji (nitracji) nitrogliceryny w latach 50-80-tych XX w. (opracowanie autora na podsta wie analizy instrukcji pracy, OPT nitracji, zaleceń powypadkowych etc.): • Dekret z dnia 6 maja 1953 r. Prawo Górnicze (Dz.U. 1953 nr 29 poz. 113), • Rozporządzenie Ministra Budownictwa i Przemysłu Materiałów Budowlanych z dnia 25 czerwca 1958 r. w sprawie naziemnych składów materiałów wybuchowych oraz sposobu przechowywania środków strzałowych w odkrywkowych zakładach górniczych podległych Ministrowi Budownictwa i Przemysłu Materiałów Budowlanych. (Dz.U. 1959 nr 20 poz. 129), • Ustawa z dnia 31 stycznia 1961 r. o broni, amunicji i materiałach wybuchowych. (Dz.U. 1961 nr 6 poz. 43), 21 Nitrogliceryna, nitroglikol, przyp. autora 25 Rozporządzenie Prezesa Rady Ministrów z dnia 12 kwietnia 1971 r. w sprawie nabywania, przechowywania i używania środków strzałowych w zakładach górniczych (Dz.U. 1971 nr 11 poz. 109), • Ustawa z dnia 26 czerwca 1974 r. Kodeks pracy (Dz.U. 1974 nr 24 poz. 141), • Rozporządzenie Ministra Przemysłu z dnia 8 sierpnia 1990 r. w sprawie bezpieczeństwa i higieny pracy przy produkcji, magazynowaniu i transporcie wewnątrzzakładowym materiałów wybuchowych. (Dz.U. 1990 nr 58 poz. 341) • IV. Zakończenie. W 1978 roku podstawowa instalacja do produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego za 22 kończyła pracę. Jej rolę przejęła oddana do użytku wybudowana od podstaw nowoczesna jak na owe czasy, automatyczna instalacja do produkcji nitrogliceryny metodą inżektorową. Obiekty insta lacji Raczyńskiego powoli na przestrzeni lat rozbierano, a urządzenia po neutralizacji i wypaleniu złomowano. Do lat 90-tych pozostawiono tylko drugą nitkę instalacji nr II. W 2011 roku pozostały już tylko budynki (bez kompletu urządzeń) co pozwoliło autorowi wykonać ich zdjęcia. Literatura: 1. Stefan Raczyński, Nitrogliceryna, 100 lat przemysłu wytwarzania, Wyd. MON, War szawa 1967, 2. Tadeusz Urbański, „Chemia i technologia materiałów wybuchowych”, MON, Warszawa 1955, tom II, 3. M. Gajewski, „Materiały wybuchowe i Technika strzelnicza”, CUSZ, Warszawa, 1950, 4. Jerzy Gołębiowski, Przemysł zbrojeniowy Drugiej Rzeczypospolitej 1918-1939”, Pionki 1993, 5. Tadeusz Urbański, „Wstęp do technologii materiałów wybuchowych”,MON, War szawa 1954, 6. M. Korzun, „1000 słów o materiałach wybuchowych i wybuchu”, MON, Warszawa 1956, 7. T.Ostrowski & E.Tęsiorowski – „Technologia Materiałów Wybuchowych”, PWP War szawa 1957), 8. Sebastian Piątkowski, „ Państwowa Wytwórnia Prochu i Materiałów Kruszących w Pionkach”, PTH Pionki, Pionki 2007, 9. „Opis procesu technologicznego produkcji nitrogliceryny lub mieszanek nitroglicery ny metodą Raczyńskiego”, ZTS „Pronit”, 1976 r., Egz. Nr 3 10. Strona internetowa Wikipedia, www.pl.wkipedia.org, 2011, 11. Strona internetowa Miasta Pionki, www.pionki.pl, 2011 22 Tzw. „inżektorówka” pracuje jeszcze obecnie (2011 r) tylko od 2000 r w użytkowaniu Zakładów Produkcji Specjalnej sp. z o.o. w Pionkach, przyp. autora 26 12. Strona internetowa Pionkowskiego Towarzystwa Historycznego, www.pthpionki.pl , 2011. Podziękowanie: Dziękuję Marianowi Kiraga – wieloletniemu mistrzowi Oddziału CU (produkcja nitrogliceryny, nitroglikolu, ciasta prochowego) w latach 1978-2000 w ZTS „Pronit” za : przechowanie (uratowanie) od zniszczenia dokumentów (instrukcji pracy, raportów zmianowych) dotyczących produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego oraz drobny sprzęt z tej produkcji (przekazany w 2011 r. do Izby Pamięci ZTS „Pronit”), − udzielone informacje dotyczące spraw organizacyjno-technologicznych oddziału produkcji nitrogliceryny metodą Raczyńskiego. − 27