Rola kobaltu w ekosystemie – prawdopodobieƒstwo niepo˝ŕdanego
Transkrypt
Rola kobaltu w ekosystemie – prawdopodobieƒstwo niepo˝ŕdanego
PRACE POGLÑDOWE REVIEW PAPERS Medycyna Ârodowiskowa - Environmental Medicine 2012, Vol. 15, No. 4, 139-141 www.medycynasrodowiskowa.pl www.environmental-medicine-journal.eu Rola kobaltu w ekosystemie – prawdopodobieƒstwo niepo˝àdanego dzia∏ania The role of cobalt in the ecosystem – likelihood of adverse effects Henryka Langauer-Lewowicka1, Krystyna Pawlas2 1 2 Instytut Medycyny Pracy i Zdrowia Ârodowiskowego Dyrektor: dr n. med. P.Z. Brewczyƒski Katedra i Zak∏ad Higieny, Uniwersytet Medyczny we Wroc∏awiu Kierownik: dr hab. n. med. K. Pawlas STRESZCZENIE ABSTRACT W Êrodowisku naturalnym kobalt wyst´puje w minera∏ach siarczkowych, tlenkowych i arsenkowych. Jest pierwiastkiem Êladowym niezb´dnym do syntezy witaminy B12. Jest równie˝ nieodzowny dla prawid∏owego rozwoju zwierzàt, planktonu i wzrostu roÊlin. Dieta jest g∏ównym êród∏em dowozu kobaltu. Dzia∏anie toksyczne, w wyniku nara˝enia komunalnego populacji generalnej, nie zosta∏o dotàd odnotowane z wyjàtkiem kardiomiopatii u piwoszy. Zanieczyszczona gleba w pobli˝u emitorów przemys∏owych mo˝e stanowiç zagro˝enie zdrowotne dla ma∏ych dzieci. Cobalt occurs in nature primarily as arsenides, oxides and sulphides. It is an essential element necessary for the formation of vitamin B12. It is also indispensable for regular growth of animals, plankton, and plants life. For the general population the diet is the main source of exposure to cobalt. The toxic effect due to environmental exposure has not been detected so far with the exception of cardiomyopathy in beer drinkers. Contaminated soils in the vicinity of industrial emittors pose a particular threat to children. S∏owa kluczowe: kobalt, pierwiastek Êladowy niezb´dny dla ˝ycia ekosystemu Key words: cobalt, essential life element in ecosystem Kobalt jako pierwiastek zosta∏ zidentyfikowany w 1786 r. przez szwedzkiego chemika T.O. Bergmana [1]. Metal ten w skorupie ziemskiej wyst´puje w minera∏ach siarczkowych i arsenkowych, m.in. w kobaltynie – CoAs i smaltynie – CoAs2 oraz w minera∏ach tlenkowych ˝elaza, miedzi i niklu (0,004%). Na skal´ przemys∏owà otrzymywany jest z kobaltonoÊnych rud miedzi i ˝elaza [2]. Wietrzenie ska∏ i gleby, erupcje wulkaniczne, po˝ary lasów – to g∏ówne, naturalne êród∏a emisji kobaltu do powietrza atmosferycznego oraz wody. Jego st´˝enie w powietrzu w USA szacuje si´ na 0,4–2,0 ng/m3 [3]. Dodatkowym êród∏em zanieczyszczenia sà emitory antropogeniczne m.in. wydobywanie i przetwórstwo rud kobaltonoÊnych, procesy produkcji twardych spieków, stopów, stellitów, spalanie odpadów zawierajàcych Co, próby nuklearne. ObecnoÊç Co w glebie zale˝y od lokalnych procesów geochemicznych, stosowania nawozów fosforowych zawierajàcych Co. W Polsce zawartoÊç w ziemi ocenia si´ na 0,11–6,76 mg/1 kg11, w innych krajach st´˝enia te dochodzà do 1000 mg/kg11 [3]. Z gleby Co przenika do roÊlin, dla których stanowi niezb´dny czynnik wzrostu [1, 3]. RoÊlinne produkty spo˝ywcze stanowià g∏ówne êród∏o Co w diecie. Jego obecnoÊç np. w warzywach zale˝y od wielu dodatkowych uwarunkowaƒ, m.in. od wilgotnoÊci gleby, pH, mikroflory. Co stanowi równie˝ niezb´dny element wzrostu dla wielu organizmów morskich, m.in. planktonu, ma∏˝y. Jego st´˝enie w wodach morskich jest zró˝nicowane, zale˝ne od szerokoÊci geograficznej [4]. Co jest niezb´dny do syntezy witaminy B12 (kobalaminy) Jej pochodne stanowià ko faktor licznych reakcji m.in. w przemianach kwasów t∏uszczowych, Nades∏ano: 27.11.2012 Zatwierdzono do druku: 12.05.2012 140 Medycyna Ârodowiskowa - Environmental Medicine 2012, Vol. 15, No. 4 Henryka Langauer-Lewowicka, Krystyna Pawlas: Rola kobaltu w ekosystemie – prawdopodobieƒstwo niepo˝àdanego dzia∏ania aminokwasów, nukleotydów [5]. Znaczne niedobory witaminy B12 wywo∏ujà u ludzi chorob´ Addisona Biermera (niedokrwistoÊç), u zwierzàt prowadzà do zaburzeƒ rozwojowych. Objawy te obserwowano u owiec i byd∏a w Australii i Nowej Zelandii. Gleba tych obszarów zawiera∏a tylko Êladowe iloÊci kobaltu. Zastosowanie suplementacji witaminowej zapobiega∏o skutecznie uprzednio stwierdzonym zaburzeniom rozwojowym u zwierzàt hodowlanych. Prawid∏owy rozwój ptaków jest równie˝ uzale˝niony od dostatecznej poda˝y Co w pokarmach. ObecnoÊç kobaltu w organizmie populacji generalnej jest uzale˝niona od jego zawartoÊci w ˝ywnoÊci i wodzie pitnej. Dodatkowym czynnikiem mogà byç êród∏a antropogeniczne. Kobalt zawarty jest w grzybach, zielonej cebuli, szpinaku, pomidorach, kapuÊcie (0,2 ppm). LiÊciaste warzywa zawierajà 0,2–0,6 ppm (suchej substancji), jab∏ka, marchew, ziemniaki, ry˝ – 0,05 ppm, produkty zwierz´ce – 0,1–0,4 ppm. St´˝enie Co w produktach ˝ywnoÊciowych zale˝y od szerokoÊci geograficznej, geologicznej struktury i rodzaju diety. Dzienny dowóz Co w diecie szacuje si´ na 1,7– 100 µg. Ca∏kowità zawartoÊç Co w organizmie cz∏owieka ocenia si´ na 1,2–1,5 mg, niezale˝nie od wieku [6]. Kobalt obecny jest we wszystkich tkankach, narzàdach i p∏ynach ustrojowych. Wydalany jest z moczem (0,4–1,2 mg/l) i ka∏em. Wy˝sze st´˝enia wyst´pujà u palàcych papierosy, za˝ywajàcych witaminy zawierajàce Co, jak równie˝ u osób z protezami chirurgicznymi i implantami stomatologicznymi [6, 7]. W populacji generalnej nie obserwowano dotàd objawów toksycznego dzia∏ania kobaltu w wyniku nara˝enia Êrodowiskowego. Wyjàtek stanowià kardiomiopatie, z zejÊciem Êmiertelnym w∏àcznie, u piwoszy w latach 60. ub wieku, kiedy to dodawano do piwa siarczan kobaltu w charakterze stabilizatora piany. Najprawdopodobniej zmiany te by∏y nast´pstwem synergistycznego dzia∏ania alkoholu, niedoborów ˝ywieniowych i kobaltu. U niektórych piwoszy wyst´powa∏a niedoczynnoÊç tarczycy [8, 9]. Przypuszcza si´, ˝e kobaltowe nanoczàsteczki sà odpowiedzialne za jego toksyczne dzia∏anie [10]. W odniesieniu do populacji generalnej podwy˝szone ryzyko zdrowotne mo˝e dotyczyç osób zatrudnionych w sektorze rolnictwa, stykajàcych si´ ze Êrodkami u˝yêniajàcymi z zawartoÊcià kobaltu. Aktualnie brak doniesieƒ wskazujàcych na niepo˝àdane dzia∏anie Co w tej grupie. Do grupy podwy˝szonego ryzyka zalicza si´ przede wszystkim ma∏e dzieci, w szczególnoÊci mieszkajàce w pobli˝u wysypisk, na których sk∏adowane sà odpady zawierajàce Co oraz w pobli˝u emitorów przemys∏owych. Ubranie cz∏onka rodziny zanieczyszczone w pracy py∏em Co, mo˝e w mieszkaniu stanowiç zagro˝enie zw∏aszcza dla niemowlàt. Poniewa˝ kobalt pozostaje na powierzchni ziemi nieskoƒczenie d∏ugo, mo˝e to stanowiç êród∏o nieuÊwiadamianego nara˝enia dla mieszkaƒców tych terenów, uprzednio zanieczyszczonych przez zak∏ady przemys∏owe. Niebezpieczeƒstwo zwi´kszonego wch∏aniania Co wià˝e si´ ze sposobem zachowania si´ dziecka, które bierze do ust brudne przedmioty, ziemi´, piasek, nie ma wykszta∏conych nawyków higienicznych. Wi´ksza wra˝liwoÊç na kobalt zw∏aszcza u niemowlàt, zwiàzana jest z niedojrza∏oÊcià bariery hematoencefalicznej oraz procesów wydalania [3]. Badania doÊwiadczalne wskazujà na mo˝liwoÊç przenikania rozpuszczalnych zwiàzków Co przez ∏o˝ysko do p∏odu. W mleku kobiecym st´˝´nia Co sà bardzo niskie – rz´du pars per billion [11]. W piÊmiennictwie brak danych nt. skutków inhalacyjnego nara˝enia dzieci, natomiast mo˝e dochodziç do skórnej sensybilizacji, czego dowodem sà pozytywne testy na Co u dziewczàt noszàcych bi˝uteri´. Radioaktywny kobalt, emitowany w czasie prób nuklearnych, mo˝e spowodowaç znaczny spadek masy cia∏a u dzieci. Znaczny wzrost cz´stoÊci wyst´powania cukrzycy oraz chorób nowotworowych odnotowano u psów, natomiast u ludzi nie obserwowano tego typu zmian. W populacji generalnej, w wyniku nara˝enia komunalnego na Co nie odnotowano dotàd niepo˝àdanych skutków zdrowotnych, natomiast kontakt zawodowy mo˝e prowadziç do zmian chorobowych u osób pracujàcych w st´˝eniach przekraczajàcych normatyw higieniczny [12]. Py∏y metalicznego kobaltu i trudno rozpuszczalne sole kobaltowe zalicza si´ do czynników rakotwórczych [13]. Sproszkowana mieszanina kobaltu i wolframu wywo∏uje choroby p∏uc, astm´ oskrzelowà i zw∏ókniajàce zapalenie p´cherzyków p∏ucnych o przebiegu ostrym bàdê podostrym lub przewlek∏ym pod postacià rozlanego, post´pujàcego w∏óknienia Êródmià˝szowego, okreÊlane nazwà choroby wywo∏anej przez metale twarde. Co dzia∏a równie˝ kardiotoksycznie, a tak˝e uczulajàco [12]. Dla zawodowego nara˝enia na dymy i py∏y kobaltu proponuje si´ wartoÊci NDS 0,02 mg/m3 [14]. W odniesieniu do populacji generalnej nie obserwowano dotàd niepo˝àdanego wp∏ywu komunalnego nara˝enia na kobalt. Wi´kszego zainteresowania wymagajà jednak lokalne zagro˝enia grup podwy˝szonego ryzyka ze wzgl´du na dzia∏anie uczulajàce tego metalu. Wg danych literaturowych, st´˝enie Co we krwi u nienara˝onych zawodowo nie mo˝e przekraczaç 0,5 µg/l, a dopuszczalne wydalanie z moczem powinno byç ni˝sze od 2 µg/l (lub µg/g kreatyniny) [8]. Medycyna Ârodowiskowa - Environmental Medicine 2012, Vol. 15, No. 4 Henryka Langauer-Lewowicka, Krystyna Pawlas: Rola kobaltu w ekosystemie – prawdopodobieƒstwo niepo˝àdanego dzia∏ania Aktualne ustalenia przyj´te w Unii Europejskiej nie uwzgl´dniajà normatywu higienicznego (NDS) dla kobaltu w odniesieniu do powietrza komunalnego. PIÂMIENNICTWO 1. Hamilton E.J.: The geobiochemistry of cobalt. Sci Total Environ, 1994; 150: 7-39. 2. Bielaƒski A.: Chemia ogólna I nieorganiczna. PWN Warszawa 1973. 3. Toxicological Profile for Cobalt. US Departament of Health and Human Services Agency for toxic Substances and Diseases Registry 2004. 4. Schrauzer G.N.: Cobalt in: E. Merian (ed) Metals and their Compounds in the Environment, Occurance, Analysis and Biological Relevance VCH, Weinheim 2-8-1, 2-8-11. 5. Choroby wewn´trzne. Stan wiedzy na rok 2011, red: A. Szczeklik ISBN 978-83-7430-288-3. 6. Legget R.W.: The biokinetics of inorganic cobalt in human body Sci.Total Environ 2008; 389: 259-269. 7. Hjalmarsson L., Smedberg I., Wennerberg A.: Material degradation in implant-retained cobalt-chrom and titanium frameworks. J. Oral Rehabilitation 2011; 38: 61-71. 8. Loeuwerys R., Lison D.: Health risk associated with cobalt exposure – an overview. The Sci. Total Environ 1994; 150: 1-6. 143 9. Simonsen L.O., Brown A.M. Harbak H., Kristensen B.I. Bennekou P.: Cobalt uptake and binding in human blood cells. Blood cells, Molecules and diseases 2011; 45: 266-276. 10. Papis E., Gormati R., Ponti J., Prati M., Sabbioni E., Bernardini G.: Gene expression in nanotoxicology: A search for biomarkers of exposure to cobalt particles and ions. Nanotoxicology 2007; 1(3): 198-203. 11. Byczkowski J.Z., Gearhart J.M., FisherJ.W.: Occupational exposure of infants to toxic chmicals via brest milk. Nutrition 1994; 10 (1): 43-48. 12. Marek K., Choroba wywo∏ana przez metale twarde. W : Choroby zawodowe red. K. Marek PZWL Warszawa 2001: 98 ISBN 83 – 200 -2572 – 9. 13. Medycyna pracy Valentin H., Klosterköller W., LehnertG., i wspólp. PZWL Warszawa 1985; 242, ISBN 83-200-0953-7. 14. Sapota A., Darago A.: Kobalt i jego zwiàzki nieorganiczne w przeliczeniu na Co. Dokumentacja dopuszczalnych wielkoÊci nara˝enia zawodowego. Zatwierdzone przez Komisje ds. NDS i NDN: 3. 032010. Adres do korespondencji: prof. dr hab. med. Henryka Langauer-Lewowicka 41-200 Sosnowiec, skr. poczt.115 tel.dom. 32 292 49 65 tel. s∏. 32 266 08 85