Nowe kierunki i perspektywy rozwoju barwienia produktów
Transkrypt
Nowe kierunki i perspektywy rozwoju barwienia produktów
Technologia i Jakość Wyrobów 59, 2014 Nowe kierunki i perspektywy rozwoju barwienia produktów spożywczych barwnikami naturalnymi New trends and prospects for development of natural food colouring Małgorzata Krępska, Jolanta Jagiełło, Magdalena Lasoń-Rydel Instytut Przemysłu Skórzanego w Łodzi,Laboratorium Bada ń produktów Procesów i Środowiska, ul. Zgierska 73, 91 – 462 Łódź, e-mail: [email protected] Streszczenie W związku z licznymi badaniami wskazującymi na szkodliwe działanie barwników syntetycznych jak również rosnącą modą na ekologiczny tryb życia zaczęło w ostatnich latach wzrastać zainteresowanie barwnikami naturalnymi. Owocuje to stałym wzrostem rynku barwników naturalnych na świecie oraz niesie za sobą perspektywy dalszego jego rozwoju... Aby zaspokoić oczekiwania konsumentów oraz uzyskać optymalne efekty barwienia producenci żywności oprócz barwników powszechnie znanych zaczęli poszukiwać także nowych źródeł barwników naturalnych pochodzących z różnych części świata. Artykuł opisuje jak zmienia się rynek barwników naturalnych na świecie,zawiera porównanie pomiędzy listami barwników naturalnych dopuszczonych do stosowania w Unii Europejskiej, Stanach Zjednoczonych oraz Japonii. Opisuje także barwniki i ekstrakty z roślin wykorzystywane poza krajami Unii Europejskiej, które stanowić mogą alternatywę dla barwników już stosowanych. Summary In connection with studies showing the harmful effects of synthetic dyes as well as the growing fashion for ecofriendly lifestyle it began to increase interest in natural dyes in recent years. This results in a constant increase in natural colors market in the world and carries its prospects for further development ... To meet consumer expectations and achieve optimum results in addition to coloring dyes, food manufacturers also started to look for new sources of natural dyes derived from different parts of the world. The article describes how the natural dyes market is changed in the world, contains a comparison between the lists of natural dyes approved for use in the European Union, the United States and Japan. It also describes dyes and extracts of plants used outside the European Union countries, which could provide an alternative to dyes already in use. Słowa kluczowe: dodatki do żywności, barwniki do żywności, barwniki syntetyczne, barwniki naturalne Key words: food additives, food dyes, synthetic dyes, natural dyes 1. Wstęp Barwienie żywności barwnikami naturalnymi staje się w ostatnich latach coraz bardziej popularne. Dzieje się tak w wyniku ograniczenia stosowania barwników syntetycznych na skutek licznych doniesień na temat ich szkodliwego działania w tym działania alergizującego czy wpływu na wzrost nadpobudliwości u dzieci [1]. Konsumenci jednak nadal chcą jeść produkty ładne i kolorowe, a barwa produktów jest jednym z kluczowych aspektów zachęcających do ich zakupu. Wychodząc naprzeciw oczekiwaniom klientów producenci żywności coraz częściej wykorzystują do barwienia barwniki pochodzenia naturalnego, bezpieczne dla zdrowia człowieka. Niestety barwniki te są z reguły mniej trwałe niż syntetyczne oraz bardziej wrażliwe na czynniki środowiska, trudniej też uzyskać optymalny i atrakcyjny dla konsumenta efekt barwienia. Dlatego producenci żywności stale poszukują nowych barwników naturalnych , by zaspokoić oczekiwania rynku. i uzyskiwać nowe, interesujące barwy swoich produktów. Wszystkie zagadnienia dotyczące barwników naturalnych, ich właściwości, wpływu na organizm człowieka, czy też ustawodawstwa regulującego ich Technologia i Jakość Wyrobów 59, 2014 stosowanie stanowią wyzwanie dla producentów żywności i jej importerów. Jednak w obliczu ogólnoświatowych trendów w barwieniu produktów spożywczych rozwój barwienia żywności barwnikami naturalnymi jest nieunikniony. Biorąc pod uwagę przemieszczanie się produktów spożywczych na rynku zwiększać się także będzie zapewne ilość produktów barwionych barwnikami naturalnymi lub ekstraktami roślin pochodzącymi z różnych zakątków świata, co stanowi korzystne perspektywy dla rynku barwników naturalnych. 2. Rynek barwników naturalnych- perspektywy rozwoju Rynek barwników naturalnych stale się rozwija. W latach 90-tych XX w. notowano wzrost produkcji barwników naturalnych o (5-10)% rocznie [2]. Już wtedy zauważalny był kilkukrotny ich wzrost w stosunku do rynku barwników syntetycznych, który rozwijał się tylko na poziomie (3-5)% rocznie. W latach 2010-2015 wzrost ten wynosił już (15-20)% i obserwuje się stała tendencję wzrostową [3] (rysunek 1) Rysunek 1. Wzrost rynku barwników naturalnych w milionach ton (MT) w latach 2000-2015 (prognoza). Wartość światowego rynku barwników w 2007 roku, wynosiła 1,15 miliardów dolarów, z czego barwników naturalnych ok 500 milionów dolarów. W 2014 roku wartość ta wzrosła do ok 1,7 miliardów dolarów, a na 2019 rok prognozuje się już wartość ok 2.3 miliardów dolarów [4, 5]. Biorąc pod uwagę szybki wzrost rynku barwników naturalnych prognozuje się, że w niedalekiej przyszłości wartość rynku barwników naturalnych przekroczy wartość rynku barwników syntetycznych [6]. 3. Nowe źródła barwników naturalnych Według ogólnej definicji barwniki naturalne są to barwniki pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego otrzymywane głównie poprzez ekstrakcję surowców roślinnych(liści, kwiatów, korzeni, owoców) lub zwierzęcych( tkanka mięśniowa, krew, pancerze owadów) [7, 8]. Obecnie oprócz tych źródeł coraz częściej sięga się po barwniki pochodzące z grzybów, pleśni czy alg. Biorąc pod uwagę ilość i różnorodność gatunków roślin i zwierząt (głównie owadów), a także postęp w umiejętności wydobycia barwnika z danego materiału liczba pojawiających się na rynku barwników będzie z pewnością stale wzrastać. Oczywiście ograniczenie stanowić może przemysłowa uprawa egzotycznych roślin będących źródłem barwników naturalnych, jednak wzrost opłacalności takiej produkcji spowoduje zapewne wzrost ilości takich upraw. Ponieważ w Europie i Ameryce Północnej zostało zbadanych już ponad 95% roślin mogących stanowić źródło barwników naturalnych, zapewne nowe źródła barwników stanowić będą rośliny i zwierzęta pochodzące z Azji, Afryki czy Ameryki Południowej. Barwniki ekstrahowane z występujących w tych regionach roślin są wykorzystywane tam już od stuleci i występują pod postacią ekstraktów z roślin, które nierzadko oprócz właściwości barwiących mają również właściwości smakowe, czy prozdrowotne. Teraz w dobie szybkiego rozwoju rynku barwników naturalnych mogą być coraz szerzej wykorzystywane i rozpowszechniane również na innych kontynentach. 4. Barwniki naturalne dopuszczone do stosowania wg ustawodawstwa Unii Europejskiej, Stanów Zjednoczonych i Japonii Na terenie Unii Europejskiej dopuszczonych do stosowania jest 18 barwników naturalnych opatrzonych symbolem E [9, 10, 11], podobna ilość barwników jest dopuszczona do stosowania w Stanach Zjednoczonych, natomiast liderami w ich stosowaniu są niewątpliwie Japonia i Chiny Wszędzie są regulowane również dopuszczalne ilości tych barwników oraz produkty do których barwienia mogą być stosowane. Jak widać w tabeli 1, występują znaczne różnice pomiędzy listami barwników dopuszczonych do stosowania na terenie Unii Europejskiej, Stanów Zjednoczonych i Japonii przy czym lista barwników dopuszczonych do stosowania w Japonii jest najbogatsza. Wiąże się to z bogactwem tradycyjnej kuchni japońskiej oraz obfitością gatunków roślin występujących na tym terenie W czasach globalnego rynku i obrotu towarami na całym świecie również na rynku europejskim można spotkać produkty barwione barwnikami czy ekstraktami z roślin, których nazwa nie występuje na liście naturalnych barwników dopuszczonych do stosowania. Ponieważ barwniki dopuszczone do stosowania w Unii Europejskiej to nierzadko grupy barwników pod jedną nazwą jak np. karoteny czy antocyjany w produktach 18 Technologia i Jakość Wyrobów 59, 2014 występować mogą różne barwniki należące do danej grupy występujące w formie ekstraktów np. ekstrakt z marchwi czy ekstrakt ze skórek winogron. Również w barwnikach o egzotycznie brzmiących nazwach tj barwnik fioletowego słodkiego ziemniaka (purple sweet potato colour) czy barwnik z czerwonej kukurydzy (purple corn colour) występują barwniki należące do znanych i dopuszczonych w UE grup barwników tj. właśnie antocyjanów czy karotenów. Oczywiście na listach barwników dopuszczonych do stosowania w Stanach Zjednoczonych i Japonii są tez barwniki o zupełnie odmiennej budowie od barwników stosowanych w UE np ekstrakt spiruliny. Dlatego niewątpliwie brakuje jasnych reguł określających stosowanie barwników naturalnych do barwienia produktów spożywczych co w dobie globalnego rynku stanowi problem dla producentów i importerów żywności. Tabela 1. Barwniki naturalne dopuszczone do barwienia produktach spożywczych w Europie, USA i Japonii [9, 10, 11, 12, 13, 14]. Unia Europejska USA kurkumina (E100) ryboflawina (E101) koszenila (E120) chlorofile (E140(i) chlorofiliny (E140(ii) miedziowe kompleksy chlorofili (E141(i)) miedziane kompleksy chlorofilin (E141(ii)) karoteny (E160a) beta-karoten (E160a(ii) annatto (E160b) ekstrakt z papryki (E160c) likopen (E160d) beta-apo—8'-karotenal (E160e) luteina (E161b) kantaksantyna (E161g) betanina (E162) antocyjany (E163) annato ekstrakt odwodniony burak (betanina) kantaksantyna beta-karoten beta-apo—8'-karotenal ekstrakt koszenili, karmin ekstrakt ze skórki winogron (antocyjany) sok owocowy sok warzywny olej z marchwi oleorezyna papryki szafran miedziowe kompleksy chlorofilin kurkumina ekstrakt spiruliny 6. Charakterystyka wybranych barwników naturalnych Istnieje grupa barwników, które są dopuszczone do stosowania w USA czy Japonii, które coraz częściej Japonia annatto ekstrakt karoteny carthamus red carthamus yellow chlorofile chlorofiliny ekstrakt koszenili gardenia blue gardenia red gardenia yellow ekstrakt ze skórki winogron barwnik kaoliang barwnik lac barwnik logwood barwnik marigold barwnik monascus barwnik onion(barwnik cebuli) orange colour (barwnik pomarańczy) paprica colour (barwnik papryki) pecun nut colour phaffia colour purple corn colour(barwnik fioletowej kukurydzy) purple sweet potato(barwnik fiotetowego słodkiego ziemniaka) purple yarn colour sandalwood colour(barwnik drzewa sandałowego) shea nut colour spirulina colour tomato colour(barwnik pomidora) turmeric oleoresin(kurkumina) możemy również spotkać w produktach znajdujących się w sprzedaży na terenie UE. Biorąc pod uwagę inne funkcje jakie barwniki czy ekstrakty roślinne mogą pełnić w produkcie 19 Technologia i Jakość Wyrobów 59, 2014 spożywczym, np. funkcje przypraw, korzystne działanie prozdrowotne przy jednoczesnej tendencji do wycofywania z rynku barwników syntetycznych zainteresowanie tymi barwnikami czy ekstraktami będzie z całą pewnością wzrastać. Te barwniki to między innymi: 1. Carthamus yellow/carthamus barwierski 2. Gardenia blue/red/yellow 3. Szafran 4. Ekstrakt ze spiruliny 5. Monascus red 6. Barwnik Lac red- Gardenia yellow jest to barwnik stanowiący składnik owoców Gardenii Jasmonides L., który jest powszechnie stosowany do barwienia żywności w Japonii i Chinach. krokosz Carthamus yellow, carthamus red Carthamus yellow jest to barwnik należący do grupy flawonoidów(podobnie jak antocyjany) Jest on otrzymywany poprzez ekstrakcję płatków rośliny Carthamus Tinctorius w Polsce noszącej nazwę krokosz barwierski. Dlatego często stosowana jest również nazwa ekstrakt z krokosza barwierskiego. Rysunek 2. Carthamus tinctorius L.-krokosz barwierski. Głównymi składnikami barwnika carthamus są safflomina A i safflomina B. Oprócz nich carthamus yellow zawiera również cukry, białka czy sole mineralne [15, 16]. Jest to barwnik bardzo dobrze rozpuszczalny w wodzie, wskutek czego stosowany jest do barwienia m.in. napojów. Carthamus red powstaje w wyniku ekstrakcji płatków Carthamus Tinctorius. Żeby otrzymać Carthamus red po ekstrakcji Carthamus yellow wodą, do pozostałości dodaje się wodny roztwór NaOH, a następnie barwnik wytrącany jest przez ekstrakcję kwasem, filtrowany i suszony. Głównym składnikiem Carthamus red jest cartamina. Barwnik ten jest słabo rozpuszczalny w wodzie i jest głównie stosowany w Japonii, jako barwnik do kolorowej czekolady. Ad 2. Gardenia yellow/red/blue Rysunek 3. Gardenia Jasmonides L. W owocach Gardenia Jasmonides znajdują się głównie żółte pigmenty karotenoidowe oraz związki irydoidowe [15,16]. Dwa główne składniki w żółtym pigmencie to krocyna i krocetyna. Pozostałości iridoidowe stanowią natomiast prekursory przy produkcji barwnika Gardenia blue. Barwniki karotenoidowe krocyna i krocetyna są również składnikiem szafranu, jednak stosunek tych barwników jest w tych roślinach inny. Zdarzają się przypadki fałszowania produktów barwnikiem gardenia, poprzez stosowanie go zamiast bardzo drogiego szafranu. Barwniki gardenia są dobrze rozpuszczalne w wodzie. Są powszechnie używane w Japonii głównie do barwienia soków, galaretek, słodyczy, makaronów, czy tradycyjnego żółtego ryżu. Szafran Szafran jest to najdroższa wagowo przyprawa świata. Oprócz zastosowania jako przyprawa wykorzystywany jest także do produkcji leków, kosmetyków, a także jako środek barwiący Wytwarza się go ze znamion słupków rośliny przyprawowej Crocus Sativus L. Rysunek 4. Crocus sativus L Głównymi barwnikami zawartymi w szafranie są krocyna i krocetyna należące do grupy karotenoidów [15, 17]. Największym producentem szafranu jest Iran, któremu przypada ponad połowa jego światowej produkcji..Jako barwnik szafran wykorzystywany jest przy wypiekach, przygotowaniu potraw curry czy 20 Technologia i Jakość Wyrobów 59, 2014 napojów alkoholowych, jego zastosowanie ogranicza jednak wysoka cena. Ekstrakt ze spiruliny Spirulina to mikroskopijna alga z gromady sinic o pozytywnych właściwościach prozdrowotnych. Spirulina występuje naturalnie w jeziorach Czad w Afryce oraz Texcoco w Meksyku. Sztuczne hodowle zaczęto zakładać na przełomie lat 60 i 70 XX w. W jej skład wchodzą oprócz białek, kwasów tłuszczowych i minerałów także barwniki beta-karoten,chlorofil, oraz ciemnoniebieski barwnik fitocyjanina.[18]. Rysunek 5. Fitocyjanina- niebieski barwnik izolowany ze spiruliny. Z tego powodu ekstrakt ze spiruliny oprócz zastosowań prozdrowotnych znalazł również zastosowanie jako barwnik. Amerykańska agencja do spraw żywności i leków (FDA)od kwietnia 2014r. zezwala na stosowanie barwnika ekstrakt spiruliny w słodyczach w tym w cukierkach, gumie do żucia, lodach, lukrach, jogurcie, budyniach, twarożkach. Barwnik Lac Jest to czerwony barwnik obecny w ciele owadów Kerria lacca (Kerr)żyjących w Indiach i Tajlandii. Czysty barwnik jest częściowo rozpuszczalny w wodzie, roztwór w środowisku kwaśnym ma kolor pomarańczowy, a w alkalicznym czerwono-fioletowy [19]. Barwnik lak należy do grupy barwników antrachinonowych i ma strukturę podobną do innego barwnika otrzymywanego z pancerzy owadów koszenili. Jest to barwnik wykorzystywany głównie w Indiach, które produkują 200 ton tego barwnika rocznie. Jako barwnik spożywczy jest tam wykorzystywany do barwienia napojów, słodyczy itp. Rysunek 6. Barwnik Lac. Monascus red Barwnik Monascus red otrzymywany jest z grzyba Monascus purpureus i jest tradycyjnie używany w kuchni orientalnej w Chinach,Japonii, Indonezji czy na Tajwanie jako składnik np. czerwonego wina ryzowego. Rysunek 7. Czerwony ryż-źródło barwnika Monascus. Barwnik Monascus składa się z grupy czerwonych, żółtych i purpurowych barwników z czego najważniejszymi są ankaflawina i monascorubina [20]. Wolne barwniki są nierozpuszczalne w wodzie, jednak ich połączenie z białkami i peptydami powoduje wzrost ich rozpuszczalności dzięki czemu mogą być wykorzystywane do barwienia np. słodyczy, Monascus ma również działanie obniżające poziom cholesterolu Wszystkie wymienione wyżej barwniki są niewątpliwie ciekawą alternatywą dla barwników naturalnych zazwyczaj stosowanych. Niektóre z nich jak np. ekstrakt z krokosza barwierskiego są już dość powszechnie stosowane do barwienia np. napojów na terenie Unii Europejskiej w tym Polski. Dlatego producenci żywności będą starali się zapewne rozszerzyć wachlarz produktów barwionych tymi barwnikami aby uatrakcyjnić wygląd produktów i spełniać oczekiwania konsumentów. Oczywiście będzie to wymagało doprecyzowania uregulowań prawnych odnośnie funkcji czy zastosowań tych barwników. 7. Podsumowanie Obserwując tendencję wzrostową na rynku barwników naturalnych, można przypuszczać, że będzie się ona nadal utrzymywać, niosąc ze sobą nowe perspektywy 21 Technologia i Jakość Wyrobów 59, 2014 rozwoju. Mając na względzie globalny obrót produktami spożywczymi na świecie, oraz trend do eliminowania w żywności barwników syntetycznych jasne staje się, że zwiększać się będzie również liczba naturalnych barwników czy ekstraktów roślinnych, pochodzących z innych źródeł niż dotychczasowe. Stosowanie tych barwników niesie za sobą również szereg wyzwań dotyczących zarówno uregulowań prawnych odnośnie ich stosowania, a także opracowań na temat ich zastosowań , właściwości, czy też badań toksykologicznych. Wszystkie te kwestie będą zapewne rozwiązywane w niedługiej przyszłości, aby zaspokoić oczekiwania szybko wzrastającego rynku barwników naturalnych oraz oczekiwań konsumentów. 8. Literatura 1. B Batman. et al.: The effect of a double blind, placebo controlled,artificial food colourings and benzoate praservative challenge on hyperactivity In a general populationsample of preschool children. Archives of disease in childhood hyperactivity. Lancet 364,(2004), 823-4. 2. U. Wissgott, K. Bortlik Prospects for new natural food colorants, Trends in Food science& Technology September 7(1996), 298-302. 3. A Downham, Collins P.:Colouring our foods in the last and next millennium, International Journal of Food science and Technology 35, (2000), 5-22 4. P. Coultate: Food. The chemistry of its components, RSC Publishing, (2009), 214-23 5. www.food-navigator-usa.com 6. www.marketsandmarket.com 7. www.leatherheadfood.com 8. Chitanaya Lakshmi G.: Food coloring: The Natural Way, Research Journal of Chemical Sciences, 4(2), (2014),87-96 9. Regulation (EC) N° 1333/2008 of the European Parliament and the Council of 16 December 2008 on food additives. 10. European parliament and council directive 94/36/EC of June 1994 on colours for use in foodstuffs. 11. Commision Directive 95/45/EC of July 26,1995 laying down specific criteria of purity concerning colors for use in food stuffs, Official J, L206, 19,5/8/1999 12. J.C. Graffithhs Coloring Foods & Beverages, Food Technology, 59, no 5(2005), 38-44 13. Title 21, Code of federal Regulations, Color Additives Approved for Use in Human Food Part 73, Subpart A: Color additives exempt from batch certification, Food and drugs administration,2014 14. Specifications and Standards for Foods, Food Additives, etc. under the Food Sanitation Act April 2011 Japan External Trade Organisation 15. J. Walford: Developments in food colours-1, Applied science poblishers LTD London(1980) 16. Toshiro Watanabe, Shigeru Terabe: Analysis of natural food pigments by capillary electrophoresis, Journal of Chromatography A, 880(2000),311-322 17. M. Giaccio Crocetin from saffron: an active component of an ancient spice: Food science and nutrition,2010, 155-173 18. S Buossiba, A.E Richmond Isolation and charcterisation of phycocyanins from the bluegreen algae Spirulina Platensis, Archives of Microbiology0(1979),155-159 19. S. Svirasteva, D. P. RayS.KPandey, K. M. Prasad, M. Prasad, B. Baboo: Pure Lac Dye: A Potential Natural Food Additive, International Journal of Emerging Technology and Advanced Engineering3(2013), 589-594 20. Sameer A.S. Mapari, Ulf Thrane, Anne S.Meyer. Fungal polyketide azaphilone pigments as future natural food colorants? Trends in Biotechnology 28(2010)300-307 22