Identyfikacja czerwonych barwników organicznych w tablicowym
Transkrypt
Identyfikacja czerwonych barwników organicznych w tablicowym
MALARSTWO Witold Nowik Laboratoire de Recherche des Monuments Historiques (LRMH), Champs-sur-Marne Justyna Olszewska-Âwietlik Zak∏ad Technologii i Technik Malarskich, Instytut Zabytkoznawstwa i Konserwatorstwa Uniwersytet Miko∏aja Kopernika w Toruniu IDENTYFIKACJA CZERWONYCH BARWNIKÓW ORGANICZNYCH W TABLICOWYM MALARSTWIE GDA¡SKIM 2. PO¸. XV WIEKU W badaniach obrazów wa˝nà rol´ odgrywa identyfikacja materia∏ów. Na jej podstawie mo˝na m.in. okreÊliç cechy charakterystyczne poszczególnych dzie∏. Ponadto precyzyjne ustalenie sk∏adu materia∏owego niesie ze sobà informacje dotyczàce historii technologii powstawania obiektów. Istotne jest tak˝e poznanie, które materia∏y by∏y typowe dla poszczególnych szkó∏ malarskich lub indywidualnych artystów. Zw∏aszcza w przypadku dzie∏ niesygnowanych, jak ma to miejsce np. w epoce Êredniowiecza, wa˝ne jest odnalezienie cech wspólnych, pozwala to bowiem na ewentualnà ich klasyfikacj´. W zwiàzku z podj´ciem badaƒ nad technikà i technologià malarstwa gdaƒskiego z 2. po∏. XV w. starano si´ wyodr´bniç cechy typowe dla tego warsztatu1. Jednym z elementów przydatnych przy ich okreÊlaniu jest identyfikacja barwników organicznych u˝ytych w postaci laków. Laki z chemicznego punktu widzenia sà oboj´tnymi kompleksami koordynacyjnymi, w których jonem centralnym jest kation metalu (historycznie najwa˝niejszy jest Al, ale równie˝ Fe, Sn, Cu, Cr), zaÊ ligandami aniony zwiàzków barwnych (najcz´Êciej antrachinoidy lub flawonoidy). Bywajà one proste, gdy z kationem skoordynowane sà identyczne ligandy, lub mieszane, gdy jon centralny koordynuje dwa lub wi´cej rozmaitych ligandów (np. jednoczeÊnie alizaryn´ i purpuryn´). Laki te, po otrzymaniu, mogà byç u˝yte jako dyspersje w spoiwie lub stràcone na optycznie neutralnym noÊniku (zwykle bieli), np. CaCO3, CaSO42H2O, Pb3(CO3)2(OH)2 i in. W myÊl tej definicji bezpoÊrednie dyspersje (np. indygo) lub roztwory niektórych barwników (np. ˝ó∏cieƒ z kurkumy lub ˝ó∏cieƒ szafranowa) w spoiwie, jak te˝ pigmenty otrzymane przez zwyk∏e osadzenie dowolnego barwnika na noÊniku przez odparowanie z jego roztworu lakami nie sà. Barwnik i jego „êród∏o” Problem samej nazwy „barwnik” jest innej natury. Barwnikami okreÊla si´ bowiem jednoczeÊnie, i w sposób intuicyjny, z∏o˝one wyciàgi z materia∏u biologicznego oraz ich pojedyncze sk∏adniki barwne 2. Na nasze potrzeby przydatne jest rozró˝nienie obu poj´ç. Przez „barwnik” b´dziemy rozumieç barwny ekstrakt z okreÊlonego êród∏a (np. czerwieƒ krapowa, karmin itp.), zaÊ „sk∏adnikiem barwnika” nazwiemy pojedynczy zwiàzek chemiczny wchodzàcy w jego sk∏ad (np. alizaryna, kwas karminowy itd.). 1. Predella przedstawiajàca sceny m´czeƒstwa Êw. Adriana z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, 1460-1470. Fot. A. Skowroƒski. 1. Predella depicting the martyrdom of St. Adrian in the Basilica of the Holy Virgin Mary in Gdaƒsk, 1460-1470. Photo: A. Skowroƒski. 71 Przez „êród∏o barwnika” nale˝y rozumieç okreÊlony gatunek roÊliny lub zwierz´cia, z którego go otrzymano. Odpowiedê na pytanie dotyczàce êróde∏ pochodzenia czerwonych barwników organicznych w badanych obiektach mo˝e byç pomocna w okreÊleniu 2. Predella przedstawiajàca sceny m´czeƒstwa Êw. Adriana z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, 1460 -1470. Fragment postaci Êw. Judy Tadeusza, widoczny sposób modelowania czerwonego p∏aszcza. Próbk´ do badaƒ nr 12 pobrano z cienia. Fot. A. Skowroƒski. 2. Predella depicting the martyrdom of St. Adrian in the Basilica of the Holy Virgin Mary in Gdaƒsk, 1460 -1470. Fragment depicting the figure of St. Jude Thaddaeus. Visible modelling of the red coat. Sample no. 12 was taken from the shadow. Photo: A. Skowroƒski. 72 techniki i technologii gdaƒskiego warsztatu malarskiego oraz jego porównaniu z innymi regionami Polski i Europy. Polska w okresie Êredniowiecza by∏a znanym oÊrodkiem produkcji czerwonego barwnika organicznego uzyskiwanego z owada znanego jako czerwiec polski (Porphyrophora polonica L.)3. Barwnik ten by∏ eksportowany do ró˝nych regionów Europy4. Na podstawie przeprowadzonych do tej pory badaƒ polskiego malarstwa Êredniowiecznego mo˝na wysnuç sugesti´, ˝e laków z czerwca polskiego u˝ywano w malarstwie ma∏opolskim5. Na Âlàsku zidentyfikowano kraplak, stosowany np. w warsztacie Mistrza lat 1486-14876. Uzyskano go z wyst´pujàcej doÊç powszechnie na obecnym terytorium Polski marzanny barwierskiej (Rubia tinctorium L.)7. Na tym tle interesujàca jest identyfikacja rodzaju barwnika u˝ywanego w malarstwie gdaƒskim. Jak wiadomo, znane pod koniec Êredniowiecza êród∏a czerwieni organicznych pochodzenia roÊlinnego nie ograniczajà si´ wy∏àcznie do marzanny barwierskiej. Wiele roÊlin europejskich nale˝àcych do rodziny Rubiaceae i rodzajów Rubia, Gallium czy Asperula mog∏o byç potencjalnie u˝ytych do produkcji laków, jako ˝e zawierajà one barwne, czerwone lub pomaraƒczowe, pochodne antrachinonu8. Równie˝ inne êród∏a, jak importowane z Azji drewno brazylkowe (Caesalpinia sappan L.)9 lub te˝ czerwienie z porostów (orceiny)10, by∏y w tym okresie w Europie znane. Nie nale˝y równie˝ zapominaç o êród∏ach zwierz´cych, takich jak czerwce, kermes i szelak. W malarstwie polskim mog∏y one pochodziç z eksploatacji lokalnej lub wymiany handlowej z innymi krajami Europy, Bliskim Wschodem i Azjà. O ile pozosta∏e êród∏a posiadajà doÊç charakterystyczny sk∏ad, to roÊliny zawierajàce antrachinoidy mogà byç trudne do rozró˝nienia analitycznego z uwagi na pewnà jakoÊciowà identycznoÊç ich poszczególnych sk∏adników11. Jest to dodatkowo skomplikowane, bowiem otrzymywane laki mog∏y byç mieszaninami ekstraktów z wielu ró˝nych roÊlin zawierajàcych t´ klas´ zwiàzków, czego nie mo˝na wykluczyç, bioràc pod uwag´ albo ch´ç otrzymania okreÊlonej barwy i tonu, albo wr´cz przeciwnie – ich podobieƒstwo pod wzgl´dem otrzymanego efektu. Tak˝e pewne warunki technologiczne, jak sposób przygotowania laku, mog∏y mieç wp∏yw na sk∏ad uzyskanych kompleksów. Nie bez znaczenia jest równie˝ problem starzenia barwników organicznych, które wydajà si´ najbardziej podatne na wp∏yw Êrodowiska wewn´trznego i zewn´trznego ze wszystkich sk∏adników organicznych malowide∏. Niestety, wszystkie te parametry nie sà dostatecznie dobrze znane, w zwiàzku z czym szczegó∏owe badania dajà wynik przybli˝ony w stosunku do precyzyjnego pochodzenia barwnika, chocia˝ pozwalajà otrzymaç doÊç interesujàcy materia∏ porównawczy. MALARSTWO wszystkim z partii szat, pobrano próbki czerwonych laserunków (il. 1). Opis obiektów i próbek przedstawiono w tabeli. Z tych samych lub zbli˝onych próbek wykonano przekroje. Na ich podstawie stwierdzono, ˝e laserunki z czerwonych barwników organicznych zosta∏y po∏o˝one na warstwy podmalowania. W cieniach do czerwieni organicznej dodawano bardzo cz´sto, dla uzyskania g∏´bszej tonacji, azuryt naturalny lub czerƒ pochodzenia organicznego. Z∏o˝onoÊç budowy laserunku przedstawiono przyk∏adowo na il. 5 i 7 (przekrój próbki w Êwietle VIS i promieniach UV)14. W dalszym ciàgu badaƒ podj´to analiz´ chromatograficznà poszczególnych próbek w celu okreÊlenia sk∏adu i, co za tym idzie, identyfikacji u˝ytych w nich barwników. Po selektywnej ekstrakcji barwnych zwiàzków organicznych otrzymane roztwory rozdzielono za pomocà chromatografii cieczowej i ich g∏ówne sk∏adniki zidentyfikowano przy u˝yciu sprz´˝onej z nià spektrometrii UV-VIS15. Metod´ t´ wybrano, majàc na wzgl´dzie z jednej strony jej niszczàcy, niestety, charakter w stosunku do pobranych próbek, z drugiej znacznà dost´pnoÊç i precyzj´ w stosunku do otrzymywanych wyników, pozwalajàcà na omini´cie pewnych s∏aboÊci charakteryzujàcych 3. Retabulum, tzw. Du˝y o∏tarz Ferberów. Rewers, tablica lewa, scena Zwiastowania, NajÊwi´tsza Maria Panna. Fot A. Skowroƒski. 3. Retable, the so-called Great Ferber Altar. Reverse, left table, scene of the Annunciation, the Most Holy Virgin Mary. Photo: A. Skowroƒski. Przedmiot i metodyka badaƒ Przedmiotem badaƒ by∏o gdaƒskie malarstwo tablicowe datowane na 2. po∏. XV w.12 Sà to obrazy stanowiàce skrzyd∏a i predelle nastaw o∏tarzowych, jak równie˝ samodzielne dzie∏a13. Z cieni, przede 4. Retabulum, tzw. Du˝y o∏tarz Ferberów. Rewers, tablica lewa, scena Zwiastowania, NajÊwi´tsza Maria Panna. Fragment, czerwony p∏aszcz Marii. Próbka nr 15 pobrana z najg∏´bszego cienia. Fot. A. Skowroƒski. 4. Retable, the so-called Great Ferber Altar. Reverse, left table, scene of the Annunciation, the Most Holy Virgin Mary. Fragment, the red coat of the Most Holy Virgin Mary. Sample no. 15 taken from the deepest shadow. Photo: A. Skowroƒski. 73 A B 5. Przekrój poprzeczny próbki nr 12: A. Mikrofotografia w Êwietle widzialnym (VIS); B. Mikrofotografia w promieniach UV; 1. ˝ó∏tooran˝owe podmalowanie: minia Pb3O4, niewielki dodatek cynobru HgS i ugru; 2. jasnoczerwone podmalowanie: cynober HgS, biel o∏owiowa 2PbCO3Pb(OH)2; 3) czerwony laserunek: czerwieƒ organiczna – kraplak z marzanny barwierskiej (Rubia tinctorium L.) osadzony prawdopodobnie na wodorotlenku glinu Al(OH)3 – du˝e ziarna o silnej bia∏ej fluorescencji w promieniach UV, niewielki dodatek cynobru HgS; 4) werniks. Fot. Z. Roz∏ucka. 5. Cross-section of sample no. 12: A. Microphotograph in visible light (VIS); B. Microphotograph in UV rays; 1. yellow-orange underpainting: red lead Pb3O4, and a small addition of vermilion HgS and ochre; 2. bright-red underpainting: vermilion HgS, white zinc 2PbCO3Pb(OH)2; 3. red glaze: organic red – madder (Rubia tinctorium L.) probably on aluminium hydroxide Al(OH)3 – large seeds with strong white fluorescence with UV rays with a small addition of vermilion HgS; 4. varnish. Photo: Z. Roz∏ucka. nieniszczàce (lub raczej: „nieinwazyjne” albo „nieinterwencyjne”) bezpoÊrednie techniki spektrometryczne16. Dodatkowo do interpretacji wyników badaƒ mo˝na by∏o wykorzystaç istniejàcà ju˝ baz´ danych dotyczàcà barwników organicznych po- chodzenia naturalnego, reprezentujàcà oko∏o dwudziestu pierwotnych êróde∏ czerwieni (roÊlin i zwierzàt) ró˝niàcych si´ gatunkiem, pochodzeniem i sposobem przygotowania, ale g∏ównie b´dàcych wyciàgami osadzonymi na w∏óknach17. Wyniki badaƒ 6. Przyk∏adowy chromatogram zarejestrowany przy d∏ugoÊci fali 420 nm (próbka nr 12). Ali – alizaryna, Xpu – ksantopurpuryna, Pur – purpuryna. Inny, charakterystyczny, niezidentyfikowany antrachinoid zaznaczony jest strza∏kà. 6. Exemplary chromatogram registered on wave length 420 nm (sample no. 12). Ali – alizaryin, Xpu – xanthopurpurin, Pur – purpurin. Another characteristic and unidentified antraquinone marked with an arrow. 74 Z otrzymanych wyników widaç jasno, ˝e wszystkie badane czerwienie sà z∏o˝one z pochodnych antrachinonu charakterystycznych dla materia∏u roÊlinnego. Âwiadczy o tym obecnoÊç dwóch g∏ównych sk∏adników: alizaryny i purpuryny. Pochodne antrachinonu w∏aÊciwe êród∏om zwierz´cym, jak kwas karminowy, kwas kermesowy i kwasy lakkainowe, nie zosta∏y wykryte w ˝adnej z próbek, co pozwala wy∏àczyç u˝ycie koszenili, kermesu i szelaku. Inne êród∏a roÊlinne tak˝e nie wchodzà w gr´, zwa˝ywszy na brak ich charakterystycznych sk∏adników w otrzymanych chromatogramach, w ka˝dym razie w iloÊciach mo˝liwych do detekcji. Oprócz g∏ównych sk∏adników antrachinonowych wykryto równie˝ munjistyn´ i ksantopurpuryn´ oraz wiele innych niezidentyfikowanych chemicznie w sposób absolutny, lecz równie˝ charakterystycznych zwiàzków, wskazujàcych na pochodzenie roÊlinne, z roÊlin z rodziny Rubiaceae (il. 6, 8). OczywiÊcie, mimo du˝ych podobieƒstw sk∏adu jakoÊciowego poszczególnych próbek ich sk∏ad iloÊciowy jest doÊç zmienny. W wi´kszoÊci przypadków odpowiada on szerokiej gamie sk∏adów wyciàgu otrzymanego z marzanny barwierskiej, tzw. krapu (niem. Krapp; Rubia MALARSTWO tinctorium L.). Wyjàtki wydajà si´ stanowiç próbki pochodzàce z Du˝ego o∏tarza Ferberów (próbka nr 14) oraz z Ma∏ego o∏tarza Ferberów (próbka nr 17), niezawierajàce alizaryny. Fakt ten móg∏by sugerowaç wi´c u˝ycie marzanny dzikiej (Rubia peregrina L.), jednak˝e ich interpretacja wymaga pewnej ostro˝noÊci z tego wzgl´du, ˝e nie wydajà si´ one zawieraç rubiadyny18. Dodatkowo detekcja sk∏adników by∏a w tych przypadkach doÊç trudna z uwagi na ma∏à zawartoÊç barwnika w próbce. Skutkuje to otrzymaniem wyników obcià˝onych znacznym b∏´dem i obni˝eniem precyzji identyfikacji êród∏a. A Podsumowanie Wyniki badaƒ wykaza∏y, ˝e w gdaƒskim warsztacie malarskim do wykonania czerwonych laserunków u˝ywano czerwieni krapowej. Sposób wykonania laserunków we wszystkich badanych obrazach, tak˝e ich sk∏ad, sà jakoÊciowo zbli˝one. Czerwone elementy kompozycji malarskiej, w których zastosowano laki, wykonano w technice wielowarstwowej. Barwnik organiczny wykorzystany by∏ zarówno w podmalowaniu, jak i warstwie laserunku, cz´sto w mieszaninie z innymi pigmentami. B 7. Przekrój poprzeczny próbki nr 15: A. Mikrofotografia w Êwietle widzialnym VIS; B. Mikrofotografia w promieniach UV; 1. bia∏a zaprawa klejowo-kredowa; 2. czarny rysunek: czerƒ roÊlinna; 3. czerwona warstwa podmalowania: cynober HgS, minia Pb3O4, czerwieƒ organicznakraplak; 4. czerwony laserunek: czerwieƒ organiczna – marzanna barwierska (Rubia tinctorium L.), w UV widoczna charakterystyczna pomaraƒczowa fluorescencja kraplaku, niewielki dodatek czerni roÊlinnej; 5. werniks oryginalny o bia∏ej fluorescencji w UV; 6. werniks wtórny o b∏´kitnej fluorescencji. Fot. Z. Roz∏ucka. 7. Cross-section of sample no. 15: A. Microphotograph in visible light VIS; B. Microphotograph in UV rays; 1. white glue-chalk ground; 2. black drawing: plant black; 3. red layer of underpainting: vermilion HgS, red lead Pb3O4, organic red – madder; 4. red glaze: organic red – madder (Rubia tinctorium L.), UV rays present a discernible orangefluorescence characteristic for madder, with a small addition of plant black; 5. original varnish with white fluorescence in UV rays; 6. secondary varnish with blue fluorescence. Photo: Z. Roz∏ucka. Wyniki otrzymane dla próbek nr 6 i nr 10 sà tak˝e trudne do interpretacji, poniewa˝ zliczanie powierzchni wykrytych pików daje ma∏e i wàtpliwe wartoÊci. Poza tym ich charakterystyka ogranicza si´ tylko do 1-2 pików, nie dajàc wystarczajàcej liczby przes∏anek do absolutnego okreÊlenia êrod∏a oraz do porównania z innymi wynikami. Rozrzut iloÊciowy otrzymanych wyników spowodowany jest prawdopodobnie warunkami technologicznymi otrzymywania laków, sposobem ich osadzania, otoczeniem w warstwach malarskich (co mo˝e mieç wp∏yw na specyficznoÊç ekstrakcji w zastosowanych warunkach), jak te˝ procesami starzenia. Przy obecnym, doÊç ograniczonym stanie wiedzy eksperymentalnej na ten temat mo˝na przyjàç z dobrym przybli˝eniem, ˝e wszystkie badane i mo˝liwe do interpretacji próbki zawierajà kraplak. 8. Przyk∏adowy chromatogram zarejestrowany przy d∏ugoÊci fali 420 nm (próbka nr 15). Ali – alizaryna, Pur – purpuryna. 8. Exemplary chromatogram registered with a wave length of 420 nm (sample no. 15). Ali – alizaryin, Pur – purpurin. 75 Kraplak, o czym wspomniano wczeÊniej, zosta∏ zidentyfikowany w Êlàskim warsztacie Mistrza lat 1486-1487. W zwiàzku z powy˝szym, pochodzenie czerwonych laków w malarstwie gdaƒskim jest zbli˝one do tych z warsztatu Êlàskiego19. Ró˝ni si´ ono natomiast od szko∏y ma∏opolskiej, w której najwyraêniej preferowano czerwiec polski20. Rodzaj u˝ytego barwnika wskazuje w tym przypadku na podobieƒstwo malarstwa gdaƒskiego do szko∏y pó∏nocnej Europy21. Jest on jednà z przes∏anek potwierdzajàcych relacje pomi´dzy malarstwem pó∏nocnym a technikà i technologià warsztatów gdaƒskich. W tym czasie bowiem kraplak by∏ typowym barwnikiem wykorzystywanym do wykonywania czerwonych laserunków w warsztatach niemieckich22 i niderlandzkich23, w przeciwieƒstwie do szko∏y w∏oskiej, w której bardziej powszechny by∏ barwnik uzyskiwany z insektów charakterystycznych dla regionu Êrodziemnomorskiego (Kermes vermilio Planchon)24 lub z importowanego z Azji szelaku (Kerria lacca Kerr)25. Mgr Witold Nowik jest chemikiem, pracownikiem naukowym w Laboratoire de Recherche des Monuments Historiques w Champs-sur-Marne (Francja). Specjalizuje si´ w badaniach materia∏oznawczych obiektów zabytkowych, prowadzonych metodami chromatograficznymi, ze szczególnym uwzgl´dnieniem identyfikacji barwników. Dr Justyna Olszewska - Âwietlik jest konserwatorem malarstwa i rzeêby polichromowanej, pracownikiem naukowo-dydaktycznym w Zak∏adzie Technologii i Technik Malarskich Instytutu Zabytkoznawstwa i Konserwatorstwa UMK w Toruniu. Zajmuje si´ problematykà badawczà zwiàzanà z zagadnieniami technologicznymi, konserwatorskimi, tak˝e badaniami dzie∏ sztuki, w tym identyfikacjà materia∏ów malarskich. Pochodzenie i charakterystyka zbadanych próbek 26 Nr próbki 76 Obiekt Opis 1 retabulum ze Êw. Barbarà z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1490-1500 lewe skrzyd∏o ruchome, rewers, scena Êci´cia Êw. Barbary, czerwona suknia Êw. Barbary 2 predella retabulum ze Êw. Barbarà z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1490-1500 czerwony p∏aszcz Êw. Katarzyny, cieƒ 3 retabulum z przedstawieniem Êw. Szymona i Êw. Judy Tadeusza z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1485-1490 prawe skrzyd∏o, awers, scena obrzezania, czerwona suknia Marii, cieƒ 4 predella przedstawiajàca Chrystusa i Dwunastu Aposto∏ów z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. ok. 1500 czerwona szata Êw. Jana Ewangelisty, cieƒ 5 obraz wotywny przedstawiajàcy ukazanie Chrystusa (Ecce Homo) z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. ok. 1500 czerwona czapka, cieƒ, m´˝czyzna z grupy naigrawajàcych si´ z Chrystusa 6 retabulum z przedstawieniem Ukrzy˝owania z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. ok. 1500 Zmartwychwstanie Chrystusa, awers, skrzyd∏o lewe, czerwony p∏aszcz Jezusa, cieƒ 7 predella przedstawiajàca Biczowanie i Cierniem Koronowanie z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. ok. 1480 Cierniem Koronowanie, tablica prawa, czerwieƒ z czapki oprawcy, cieƒ 8 retabulum baldachimowe z kaplicy Bractwa Kap∏aƒskiego z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1473-1478 lewe skrzyd∏o wewn´trzne, Êw. Dorota, czerwony p∏aszcz, cieƒ 9 predella przedstawiajàca Mari´ z Dzieciàtkiem z kaplicy Bractwa Kap∏aƒskiego z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. ok. 1500 czerwona szata, cieƒ drugiego proroka od lewej strony; predella po zabiegach konserwatorskich, brak danych 10 tablica przedstawiajàca Dziesi´cioro Przykazaƒ z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1480-1490 scena przedstawiajàca VI przykazanie, czerwieƒ z czepka kobiety, cieƒ 11 predella przedstawiajàca scen´ koronacji Marii czerwony p∏aszcz Êw. Jana Chrzciciela z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 2. po∏. XV w. MALARSTWO Nr próbki Obiekt Opis 12 predella przedstawiajàca sceny m´czeƒstwa Êw. Adriana z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1460-1470 Êw. Juda Tadeusz, czerwony p∏aszcz, cieƒ 13 predella przedstawiajàca sceny z ˝ycia Marii z kaplicy Êw. Katarzyny z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1485-1490 czerwona podszewka p∏aszcza Archanio∏a Gabriela, cieƒ 14 retabulum z kaplicy rodowej Ferberów p.w. Êw. Baltazara (tzw. Du˝y o∏tarz Ferberów) z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1480-1484 Êw. Jan Chrzciciel, awers skrzyd∏a prawego, czerwona suknia córki Ferbera Doroty 15 retabulum z kaplicy rodowej Ferberów p.w. Êw. Baltazara (tzw. Du˝y o∏tarz Ferberów) z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1480-1484 NajÊwi´tsza Maria Panna, rewers skrzyd∏a prawego, czerwony p∏aszcz, cieƒ 16 predella retabulum z kaplicy rodowej Ferberów p.w. Êw. Baltazara (tzw. Du˝y o∏tarz Ferberów) z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1484-1498 Êw. Jan Chrzciciel, lewa tablica, czerwony p∏aszcz, cieƒ 17 retabulum z przedstawieniem Chrystusa Bolesnego z kaplicy p.w. Êw. Baltazara (tzw. Ma∏y o∏tarz Ferberów) z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1485-1490 awers skrzyd∏a lewego ruchomego, czerwona szata syna Ferbera, cieƒ 18 retabulum z przedstawieniem Chrystusa Bolesnego z kaplicy p.w. Êw. Baltazara (tzw. Ma∏y o∏tarz Ferberów) z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1485-1490 Êw. Pawe∏, skrzyd∏o prawe nieruchome, czerwony p∏aszcz, cieƒ 19 obraz przedstawiajàcy Chrystusa Zbawiciela na drzwiczkach tabernakulum z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1478-1482 czerwieƒ, t∏o, cieƒ 20 retabulum zwane Jerozolimskim z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1497-1500 tablica centralna, czerwieƒ suknia Samarytanki, cieƒ 21 retabulum zwane Jerozolimskim z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1497-1500 tablica lewa, awers, czerwona czapka oprawcy na pierwszym planie, cieƒ 22 predella z retabulum zwanego Jerozolimskim z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1497-1500 czerwona szata pierwszego Aposto∏a po lewej stronie, cieƒ 23 predella z retabulum zwanego Jerozolimskim z Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku, dat. 1497-1500 czerwona szata Êw. Piotra, cieƒ 24 retabulum przedstawiajàce sceny z ˝ycia Marii z kaplicy we Wróblewie, dat. ok. 1500 scena Adoracji Dzieciàtka, awers dawnego skrzyd∏a retabulum, czerwona szata Êw. Józefa, cieƒ 25 retabulum z koÊcio∏a p.w. Êw. Piotra i Êw. Paw∏a na Helu, ok. 1500 scena Zmartwychwstania, awers dawnego skrzyd∏a retabulum, czerwona szata ˝o∏nierza Przypisy 1. Malarstwo gdaƒskie jest przedmiotem kompleksowych badaƒ prowadzonych w ramach rozprawy habilitacyjnej wspó∏autorki artyku∏u Justyny Olszewskiej-Âwietlik. 2. Np. alizaryna, która mo˝e wchodziç w sk∏ad m.in. wyciàgu z marzanny barwierskiej, ale mo˝e byç tak˝e izolowanym produktem syntezy nazywanym potocznie czerwienià alizarynowà. Charakteryzacja barwników syntetycznych stanowi problem innej natury i nie nale˝y do niniejszego tematu. 3. = Coccus polonicus L.; Margarodes polonicus Fernald; Coccum radicum Breynius. E. Trepka, Historia kolorystyki, Warszawa 1960, s. 47-48. 4. Ibidem; D. Cardon, Le monde des teintures naturelles, Pary˝ 2003, s. 497-498. 5. J. Nykiel, Wybrane problemy badaƒ technologicznych malarstwa tablicowego Ma∏opolski w XV i na prze∏. XVI w., (w:) Problemy technologiczno-konserwatorskie malarstwa i rzeêby z sesji naukowej poÊwi´conej pami´ci Leonarda Torwirta, Toruƒ 9-10 listopada 1992, Toruƒ 1992, s. 116-117. 77 6. J. Olszewska-Âwietlik, W. Nowik, Czerwone laki w malarstwie Êlàskim Mistrza lat 1486-87, „Ochrona Zabytków”, 2001, nr 1, s. 36-48. 7. S∏ownik botaniczny, pod red. A. i J. Szweykowskich, Warszawa 1993, s. 365. 8. H. Schweppe, Handbuch der Naturfarbstoffe, Landsberg am Lech 1993, s. 231 i 239. 9. W. Nowik, The Possibility of Differentiation and Identification of Red and Blue “Soluble” Dyewoods. Determination of Species used in Dyeing and Chemistry of their Dyestuffs, „Dyes in History and Archaeology”, 16/17, Londyn 2001, s. 129-144. 10. H. Schweppe, jw., s. 72-75. 11. O czym Êwiadczy wiele publikacji oraz doÊç bogata aktualnie baza danych LRMH, dotyczàca standardów i wyników analiz wielu próbek pochodzàcych z europejskich obiektów zabytkowych datowanych od II do XIX w.; zob. równie˝: W. Nowik, Dyes. Liquid Chromatography, (w:) Encyclopaedia of Separation Science, Londyn 2000, s. 2602-2618. 12. Autorzy sk∏adajà serdeczne podzi´kowanie za udost´pnienie obrazów do badaƒ wielebnemu ksi´dzu infu∏atowi Stanis∏awowi Bogdanowiczowi, proboszczowi parafii rzymskokatolickiej Bazyliki Mariackiej w Gdaƒsku oraz dyrekcji i pracownikom Muzeum Narodowego w Warszawie, Wroc∏awiu i Gdaƒsku. 13. Na temat malarstwa gdaƒskiego 2. po∏. XV w. por. m.in. T. Dobrzeniecki, Malarstwo tablicowe, katalog zbiorów, Muzeum Narodowe w Warszawie, Warszawa 1972, nr kat. 41-50, s. 135-166; A.S. Labuda, Malarstwo tablicowe w Gdaƒsku w 2. po∏. XV w., Warszawa 1979; ten˝e, Dzie∏a tworzone w Gdaƒsku w drugiej po∏owie XV i na poczàtku XVI w., (w:) J. Domas∏owski, A. Kar∏owska-Kamzowa, A. S. Labuda, Malarstwo gotyckie na Pomorzu Wschodnim, Warszawa 1990, s. 122-152. 14. Wyniki analiz dotyczàcych budowy czerwonych laserunków zosta∏y przedstawione w osobnym artykule: J. Olszewska-Âwietlik, Z. Roz∏ucka, Badania czerwonych laserunków metodà mikroskopii fluorescencyjnej UV, „Acta Universitatis Nicolai Copernici”. Zabytkoznawstwo i Konserwatorstwo (w druku). 15. Ekstrakcja ta zosta∏a nieco zmodyfikowana w stosunku do poprzednio opisanej w: J. Olszewska-Âwietlik, W. Nowik, jw., s. 44-47, i stanowi element przysz∏ej, bardziej szczegó∏owej publikacji. 16. G∏ównie takie, jak: spektrometria absorpcyjna w podczerwieni, spektrometria ramanowska czy spektrometria odbicia VIS. W przypadku „mikroniszczàcej” spektrometrii masowej z desorpcjà chemicznà za pomocà matrycy (MALDI-MS) problem dotyczy otrzymania wyników wy∏àcznie jakoÊciowych, które ograniczajà precyzyjnà interpretacj´ êród∏a barwnika. Zob. równie˝: J. Wouters, La position et l’application de la CLHP dans l’analyse des colorants et des pigments organiques dans les œuvres d’art, materia∏y z konferencji „Art et Chimie – La couleur 1998”, Pary˝ 2000, s. 180-186. 17. Baza w∏asna LRMH. G∏ównym celem jej stworzenia by∏a mo˝liwoÊç identyfikacji barwników w tkaninach zabytkowych, niemniej jednak zawiera ona pewnà liczb´ laków. 18. = Rubia anglia Huds.; Rubia lucida L.J. Wouters, High performance liquid chromatography of antraquinones: Analysis of plant and insect extracts and dyed textiles, „Studies in Conservation”, 30, 1985, s. 119-128; J. Wouters The dye of Rubia peregrina L. Preliminary Investigations „Dyes in History and Archaeology”, 16/17, Londyn 2001, s. 145-157 . 19. J. Olszewska-Âwietlik, W. Nowik, jw., s. 44-47. 20. J. Nykiel, jw., s. 116-117; K. Bednarz, Badania technologiczne, technika, chronologia nawarstwieƒ, datowanie oraz propozycja konserwacji obrazu tablicowego Santa Conversazione z ¸ososiny Górnej, (w:) Nowe pokolenia konserwatorów krakowskich. „Studia i Materia∏y na Wydziale Konserwacji i Restauracji Dzie∏ Sztuki Akademii Sztuk Pi´knych w Krakowie”, t. VIII, 1998, s. 179, 182. 21. J. Kirby, R. White, The Identification of Red Lake Pigment Dyestuffs and a Discussion of their Use, „National Gallery Technical Bulletin”, 1996, 17, s. 64-65, 72. 22. Ibidem. 23. Ibidem; J Sößel, Rote Farblack in der Malerei. Herstellung und Verwendung im deutschsprachigen Raum zwischen ca. 1400 und 1850, praca dyplomowa, Institut für Technologie der Malerei der Staatlischen Akademie der Bildenden Künste in Stuttgart, 1985, s. 139; Die vier Flügel des Hochaltars aus dem Hamburger Dom. Cztery skrzyd∏a o∏tarza g∏ównego z katedry hamburskiej. Ein deutsh-polnisches Restaurirungsprojekt. Niemiecko-polski projekt konserwatorski, Hamburg 2001, s. 91. 24. = Coccus ilicis auct. ex part; Chermes ilicis; Calypticus laevis Costa; Lecanium ilicis Burmeister; Kermes balottae Signoret. J. Kirby, R. White, jw., s. 64-65, 70-71. Do dawnych ekwiwalentów zawierajàcych nazw´ gatunku ilicis nale˝y podejÊç z du˝à rezerwà, poniewa˝ istnieje tak˝e owad zwany Kermes ilicis L., który obecnie jest gatunkiem dobrze odró˝nianym od Kermes vermilio Planchon w systematyce owadów, ale byç mo˝e nie zawsze mia∏o to miejsce w historii. Z przeprowadzonych badaƒ analitycznych wynika, ˝e Kermes ilicis L. zawiera iloÊciowo skrajnie ma∏o substancji barwnej i z tego wzgl´du jego przydatnoÊç do otrzymywania barwnika wydaje si´ wàtpliwa. 25. = Laccifer lacca Kerr; Carteria lacca Signoret; Coccus lacca Kerr; Tachardia lacca; Lakshadia lacca auct.; Lakshadia indica Mahdh. J. Kirby, R. White, jw., s. 68-69, 70-71. 26. Przy opisie dzie∏ podano ich pochodzenie; obecnie obiekty znajdujà si´ w Bazylice Mariackiej w Gdaƒsku, cz´Êç z nich jest jej w∏asnoÊcià, inne depozytami Muzeum Narodowego w Warszawie i Gdaƒsku. O∏tarz Jerozolimski eksponowany jest w Muzeum Narodowym w Warszawie, skrzyd∏a retabulum z Wróblewa – w Muzeum Narodowym w Gdaƒsku, skrzyd∏a o∏tarza helskiego – w Muzeum Narodowym w Warszawie, jako depozyt Muzeum Narodowego we Wroc∏awiu. THE IDENTIFICATION OF RED ORGANIC DYES IN TABLE PAINTING FROM GDA¡SK (SECOND HALF OF THE FIFTEENTH CENTURY) T he author presented the outcome of research relating to red organic dyes applied in table painting from Gdaƒsk during the second half of the fifteenth century. The investigations were based on fluid chromatography HPLC combined with UV-VIS spectrometry. The results of the research demonstrated the use of a dye obtained from a plant from the Rubiaceae 78 family, which in the majority of cases was madder (German: Krapp, Rubia tinctorium L.). Previous studies showed that the same plant was simultaneously employed for Polish table painting in Silesia. This particular type of dye brings the Gdaƒsk variety closer to the range of North-European tradition.