Pełny tekst - Wydawnictwa NIZP-PZH
Transkrypt
Pełny tekst - Wydawnictwa NIZP-PZH
R O C ZN . PZH , 2000, 51, N R 4, 345-351 JE R Z Y FALAND YSZ, K R Z YSZ TO F LIPKA, DOROTA DANISIEW ICZ, A N E T A FRANKOWSKA, DOROTA APANASEW ICZ, BEATA ŻURAŃSKA Z A W A R T O Ś Ć R T Ę C I W G R Z Y B A C H JA D A L N Y C H N A T E R E N IE G M IN M ORĄG I ŁUKTA M ER C U R Y CO N TENT O F ED IBLE M USHROOM S AT T H E A R E A O F M O RĄ G AND ŁUKTA Zakład Chemii Środowiska i Ekotoksykologii, Uniwersytet Gdański 80-952 Gdańsk, ul. Sobieskiego 19 Kierownik: prof. dr hab. J. Falandysz E-mail: [email protected] Metodą CV-AAS oznaczono rtęć w 7 gatunkach grzybów: pieprznik jadalny, podgrzybek brunatny, koźlarz czerwony, koźlarz babka, borowik szlachetny, gąska ziemista, twardzioszek przydrożny, zebranych na terenie gmin Morąg i Łukta w woj. warmińsko-mazurskim w latach 1997-98. Przedstawiono dane z dostępnego piśmiennictwa o zawartości rtęci w pieprzniku jadalnym i twardzioszku przydrożnym z niektórych stanowisk w Europie. R tę ć je s t pierw iastk iem silnie toksycznym i łatw o ro zp rze strzen ian y m p o św iecie d ro g ą atm o sfery czn ą. D la te g o też w ażne je st aby k o n tro lo w ać ilość rtęci w n o szo n ej do śro d o w isk a przyro d n iczeg o ze ź ró d e ł p o c h o d z en ia a n tro p o g e n icz n eg o , p o zn a ć i k o n tro low ać d rogi, którym i rtę ć i je j zw iązki p rz e d o sta ją się d o śro d o w isk a o ra z p o zn a ć i m o n ito ro w a ć sta n sk ażen ia środow iska tym m e talem . W w ielu p rac ach w y kazano, że d u żo g atu n k ó w grzybów wyższych cechuje zdo ln o ść n a g ro m a d z a n ia m etali, a n ie k tó re g atu n k i silnie n a g ro m a d z a ją ta k że toksyczną rtęć. S to p ień sk ażen ia rtę c ią grzybów zależy o d w ielu czynników , głów nie od g atu n k u grzyba o raz sto p n ia sk ażen ia su b stra tu , w k tó ry m ro z ra sta się grzybnia. N a przykład stę że n ie rtęci w g lebie z o k o lic h u ty rtęci w m iejscow ości Id rija w byłej Jugosław ii w yniosło 6600 ng/g m asy suchej [1], a w b o ro w ik u szlachetnym ze b ran y m w okolicy hu ty rtęci K ro m p ach y w C zech ach sięgało 32000 ng/g m asy suchej (d la re jo n u niesk ażo n eg o w ynosiło 2300 ng/g m asy su ch ej) [11, 12]. W P olsce, ta k ja k w w ielu innych k rajach eu ro p ejsk ich , g rzy b o b ran ie i spożyw anie ja d aln y c h g atu n k ó w grzybów leśnych lub pochodzących z innych siedlisk m a d łu g ą trad y cję i d o dzisiejszego d n ia je st b ard z o p o p u la rn e . G rzyby wyższe i ich zd o ln o ść do b io k u m u lacji rtęci m o ż n a sp ró b o w ać w ykorzystać ja k o b io in d y k a to ry w sz ero k o ro z u m ian ej p ro b le m a ty c e o ch ro n y środow iska. * Finansowane przez Komitet Badań Naukowych (DS nr 8250-4-0092-9). 346 J. Falandysz i in. Nr 4 W p racy p rze d staw io n o wyniki b a d a ń sto p n ia sk ażen ia rtę c ią sied m iu g atu n k ó w grzybów jad aln y ch zeb ran y ch n a te re n ie gm in M o rąg i Ł u k ta w w ojew ództw ie w arm iń sk o -m azu rskim . M A TERIAŁ I METODYKA Grzyby: pieprznik jadalny Cantharellus cibarius Fr., koźlarz babka Leccinum scabrum (Buli.: Fr) S. F. Gray, podgrzybek brunatny Xerocomus badius (Fr.) Ktihn.ex Gilb., borowik szlachetny Boletus edulis Buli.: Fr., koźlarz czerwony Leccinum rufum (Schff.) Kreisel, gąska ziemista Tricholoma terreum (Schff.: Fr.) Kummer i twardzioszek przydrożny Marasmius oreades (Bolt.: Fr.) Fr., zebrano na terenie gmin Morąg i Łukta w latach 1997-98. Do badań przygotowano po 16 próbek zbiorczych grzybów (2-16 owocników w próbce) każdego gatunku. Owocniki oczy szczano z materiału roślinnego i piasku, a następnie suszono w tem peraturze 40°C do czasu uzyskania stałej masy (około 24 godziny). Następnie próbki grzybów, oddzielnie trzony i kape lusze, poddawano mineralizacji ciśnieniowej. Mineralizację przeprowadzono w piecu mikrofalo wym (Automatic Microwave Digestion System; MLS 1200, Suprapur®, Merck). Podczas procesu mineralizacji próbki roztwarzano w stężonym kwasie azotowym w bombach teflonowych. Rtęć oznaczano techniką zimnych par bezpłomieniowej absorpcyjnej spektroskopii atomowej (CVAAS) w zautomatyzowanym analizatorze rtęci (Mercury M onitor 3200, Therm o Separation Products, USA) [5]. WYNIKI I ICH O M Ó W IENIE W yniki o zn aczeń rtęci w k ap elu szach i trzo n a ch zbad an y ch grzybów ze staw io n o w ta b e li I, a d o stę p n e d a n e na te m a t zaw artości rtęci w p ie p rz n ik u ja d aln y m i tw ard zioszku p rzydrożnym z niek tó ry ch rejo n ó w E u ro p y w ta b eli II. S p o śró d zbad an y ch sied m iu gatu n k ó w grzybów jad aln y ch z te re n u gm in M o rąg i Ł u k ta zd e cydow anie silnie sk ażo n e rtę c ią są ow ocniki b o ro w ik a sz lac h etn e g o ( > 920 ng/g w trz o n a c h i > 1800 ng/g m asy suchej w k ap e lu sz ac h ), zn aczn ie m niej k o źlarza czerw o n eg o , k o źlarza bab k i i tw ardzioszka p rzy d ro żn eg o (ś re d n io 3 5 0 -4 8 0 ng/g w trz o n ach i 6 0 0 -7 3 0 ng/g w k ap e lu sz ac h ), a w b ard z o m ałym sto p n iu p ie p rz n ik a ja d a ln e g o i gąski ziem istej ( < 150 ng/g) (ta b e la I). B orow ik szlachetny je st g atu n k iem należącym d o tej gru p y m akrogrzybów , k tó re n a g ro m a d z a ją rtę ć d o dużych stężeń w sw oich ow ocnik ach , zaró w n o gdy ro sn ą na te re n a c h n ieskażonych ja k i skażonych tym m e talem [5, 7 -1 1 ]. O ile łatw o m o żn a w ytłum aczyć w yjątkow o silne skażen ie rtę c ią ow ocników b o ro w ik a sz lac h etn e g o z e b ranych w okolicy h u t rtęci czy m iedzi (do 63000 ng/g m .s.), o tyle zd u m iew a w y stę p o w an ie teg o p ierw iastk a w b ard z o dużym stężen iu (d o 14000 ng/g m asy su ch ej) w k ap elu szach okazów pochodzących z n iesk ażo n eg o tym m e ta le m te re n u Puszczy B o reck iej [6 ]. R ów nież borow ik usiatkow any (B oletus aestivalis) k u m u lu je d u że stę że n ia rtęci w o w ocniku - na nieskażonych obszarach C zech w ykryw ano d o 8600 ng/g w k a p elu szach [9, 10]. S kład m asy św ieżego ow ocnika m a krogrzyba to śre d n io w 90% w o d a, a p o z o sta łe 10% to su b stan cje n ie lo tn e w te m p e ra tu rz e > 40°C. U staw o d aw stw o w P olsce [20] nie n o rm u je w artości do p u szczaln eg o stę że n ia rtęci o d rę b n ie dla grzybów - ta k u praw nych ja k i ro sn ących dziko, a um ożliw ia zakw alifikow anie tych p ro d u k tó w d o innych g ru p śro d k ó w spożywczych, dla których w yznaczono d o p u sz cz aln ą za w arto ść teg o m e talu . G rzyby należy zaliczyć d o g ru p y II - p o zo stałe śro d k i spożyw cze i używki p rzy w o łan eg o 350 J. Falandysz i in. Nr 4 d o k u m e n tu . W myśl o bow iązującego ustaw odaw stw a [20] d o p u sz cz aln e stę ż e n ie rtęci (o g ó łem ) w n iek tó ry ch p ro d u k ta c h z grupy I I .8 (w arzyw a, ziem n iak i i p rze tw o ry w a rzyw ne) w ynosi 0,02 m g/kg (czyli 20 ng/g), a z grupy 11.16 (in n e - silnie o d w o d n io n e ) w ynosi 0,03 m g/kg (czyli 30 ng/g). W a rto ści ro zstę p u stę że ń rtęci ogó łem w k ap e lu sz ac h i trzo n a ch zb ad an y ch b o r o w ików szlach etnych p o przeliczen iu na m asę m o k rą m ieszczą się w p rze d zia le o d p o w ied n io , od 180 d o 710 i o d 92 do 370 ng/g. A nalo g iczn ie w p rzy p a d k u k o źlarza czerw o n eg o , ko źlarza babki i tw ardzioszka p rzy d ro żn eg o śre d n ie stę że n ie rtęci w k a p elu szach i trzo n a ch tych grzybów m ieściło się w p rze d zia le, o d p o w ied n io od 60 d o 73 ng/g i o d 35 d o 48 ng/g m asy m okrej. W y m ien ian e w artości stę że ń rtęci w grzybach św ieżych są często zn aczn ie w iększe niż p rzew iduje to le ra n c ja d la teg o m e talu w w a rzyw ach i innych ja d aln y c h p ro d u k ta c h roślinnych w kraju , a susze grzybów z kolei za w ierają jeszcze w iększe stę że n ia tego m etalu. Z danych zestaw ionych w tab eli II w ynika, że p ie p rz n ik ja d aln y z różnych rejo n ó w E u ro p y zaw ierał rtę ć w stę że n iu do 220 ng/g m.s. (czyli d o —22 ng/g m .m .). N iem n iej w y m ien io n eg o g a tu n k u nie m o ż n a zaliczyć do grzybów silnie n ag ro m a d za jąc y ch rtęć. Z kolei tw ard zio szek przydrożny (ta b e la II) z różnych rejo n ó w E u ro p y za w ierał rtę ć w stę że n iu d o 16000 ng/g m.s. (czyli d o —1600 ng/g m .m .). M o żn a go w ięc zaliczyć d o gru p y grzybów , k tó re b io k u m u lu ją rtę ć w u m iarkow anym sto p n iu . Ś w ieże k ap e lu sz e tw ard zio szk a p rzy d ro żn e g o (jad a ln a część ow ocnika) z reguły zaw ierają w ięcej rtęc i niż 30 ng/g, a okazy p o c h o d z ą c e z te re n ó w zanieczyszczonych zn aczn ie w ięcej niż 30 ng/g. N a o b szarze gm in M o rąg i Ł u k ta b rak je st silnych punk to w y ch ź ró d e ł sk a że n ia śro d o w isk a rtę c ią (należy on p o d tym w zględem d o te re n ó w n iesk ażo n y ch ), w ięc o b ec n o ść teg o p ierw iastk a w b ad an y ch g a tu n k ac h grzybów m o że być sp o w o d o w an a w pływ em atm o sfery o raz działaln o ścią człow ieka np.: tra n sp o rt, utylizacja o d p ad ó w , istniejący przem ysł. J . F a l a n d y s z , K. L i p k a , D . D a n i s i e w i c z , D. A p a n a s e w i c z , B. Ż u r a ń s k a A. Frankowska, M ERC U RY CO N TEN T O F ED IBLE M USHROOM S AT T H E A REA O F M O RĄ G AND ŁUKTA Summary Mercury concentrations were determined in the caps and stalks of seven species of edible mushrooms: Cantharellus cibarius, Xerocomus baclius, Leccinum rufum, Leccinum scabrtim, Boletus edulis, Tricholoma terreum and Marasmius oreades, collected at the area of the communes Morąg and Łukta in the County of O stróda in 1997-98. The method of mercury m easurem ent was cold-vapour atomic absorption spectroscopy (CV-AAS) after wet digestion of the samples with concentrated nitric acid under pressure in teflon vessels in microwave oven. T here were a large variation of mercury content between examined mushrooms species. Boletus edulis showed a highest mercury concentration, i.e. 3.000 ± 1.600 ng/g in the caps and 1.800 ± 900 ng/g dry m atter in the stalks. The lowest mercury concentration was detected in Cantharellus cibarius and Tricholoma terreum. Nr 4 Zawartość rtęci w grzybach 351 PIŚMIENNICTW O 1. Byrne A.R., Ravnik V., Kosta L.\ Trace element concentrations in higher fungi. Sci. Total Environ. 1976, 6, 65-78. 2. Falandysz J., Bielawski L.\ Total mercury content of wild edible mushrooms of the Augu stowska Forest. Polish J. Environ. Stud. 2000, praca przesłana. 3. Falandysz J., Danisiewicz D., Gałecka К : Rtęć w grzybach i glebie spod grzybów z terenu Gdańska i okolic. Bromat. Chem. Toksykol. 1995, 27, 155-159 4. Falandysz J., Kryszewski K : Rtęć w jadalnych gatunkach grzybów w rejonie Gubina. Bromat. Chem. Toksykol. 1996, 29, 27-29. 5. Falandysz /., Kryszewski K .: Rtęć w grzybach i substracie spod grzybów z okolic Polanowie w gminie Gubin, województwo zielonogórskie. Roczn. PZH 1996, 47, 377-388. 6. Falandysz J., Monkiewicz E .: Total Mercury concentrations of wild mushrooms of the Borecka Forest and the adjacent area. Polish J. Food Neutr. Stud. 2000, praca przesłana. 7. Falandysz J., Swieczkowski A., Danisiewicz D.\ Zawartość rtęci w grzybach jadalnych na terenie Wdzydzkiego Parku Krajobrazowego. Bromat. Chem. Toksykol. 1999, 32, 201-205. 8. Kalać P., Svoboda L.\ Teżkć kovy jedlych houbah. Czech J. Food Sci. 1998, 16, 110-116. 9. Kalać P., Slapetova М.: Mercury contents in fruiting bodies of wild growing edible mus hrooms. Potrev. Vedy 1997, 15, 405-410. 10. Kalać P., Wittingerowd М., Staskova J., Simak М., Bastl /.: Obsah rtuti, olova a kadmia v houbah. Ćs. Hyg. 1989, 34, 568-576. 11. Kalać P., Burda J., Staskova J.: Concentrations of lead, cadmium, mercury and copper in mushrooms in the vicinity of lead smelter. Sci. Total Environ. 1991, 105, 109-119. 12. Kalać P., Niznamska М., Bevilaqua D., Staskova J.: Concentrations of mercury, copper, cadmium and lead in fruiting bodies of edible mushrooms in the vicinity of a mercury smelter and copper smelter. Sci. Total Environ. 1996, 177, 251-258. 13. Kojo M. R., Lodenius М.: Cadmium and mercury in macrofungi - mechanism of transport and accumulation. Angew. Botanik 1989, 63, 279-292. 14. Kuusi Т., Laaksovirta K , Liukkonen-Lilja H., Lodenius М., Piepponen S.: Lead, cadmium and mercury contents of fungi in the Helsinki area and in unpolluted control areas. Z. Lebensm. Unters. Forsch. 1981, 173, 261-267. 15. Laaksovirta K , Lodenius М.: Mercury content of fungi in Helsinki. Ann. Bot. Fennici 1979, 16, 208-212. 16. Lodenius М., Kuusi t., Laaksovirta K , Liukkonen-Lilja H., Piepponen S.: Lead, cadmium and mercury contents of fungi in Mikkeli, SE Finland. Ann. Bot. Fennici 1981, 18, 183-186. 17. Stijve Т., Roschnik R.: Mercury and methyl mercury content of different species of fungi. Trav. Chim. Aliment. 1974, 65, 209-220. 18. Statkiewicz U., Gayny B.: Poziom zanieczyszczenia metalami niektórych grzybów jadalnych dziko rosnących. Roczn. PZH 1994, 45, 27-35. 19. Zakład Chemii Środowiska i Ekotoksykologii, Uniwersytet Gdański, 1999 (dane niepubliko wane. 20. Zarządzenie Ministra Zdrowia i Opieki Społecznej w sprawie wykazu substancji dodatko wych dozwolonych i zanieczyszczeń technicznych w środkach spożywczych i używkach. M o nitor Polski, 1993, Nr 22 z 11 maja. Otrzymano: 2000.02.02