Seminarium Specjalizacyjne z Chemii Organicznej dla IV roku

Seminarium Specjalizacyjne z Chemii Organicznej dla IV roku Chemii Ogólnej
Tydzień 6
ZAGADNIENIA DO WYKŁADÓW 9-10.
Poniższe zagadnienia należy przygotowywać pojedynczo według przydziału ustalonego przez prowadzącego.
Prezentacja powinna trwać nie dłużej niż 12 min.
1.
Proszę omówić następujące aspekty reakcji Stillego (KC).
a) mechanizm;
b) karbonylujące sprzęganie Stillego (mechanizm + przykład literaturowy);
c) sprzęganie Stillego-Kelly’ego (mechanizm + przykład literaturowy).
2.
Proszę szczegółowo omówić mechanizm reakcji Suzuki oraz reakcji Kumady/Negishiego (KC)
a) W jakiej postaci reaguje pochodna kwasu borowego?
b) Jaka jest stereochemia etapów addycji i eliminacji?
c) Proszę zapoznać się z pracą Hayashi, T. et al. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 158-163. Jaka jest
korzyść ze stosowania dppf jako liganda? W jaki sposób jest ona tłumaczona?
3.
Proszę omówić reakcję Tsuji’ego-Trosta (KC).
a) Jaki jest zakres stosowalności tej reakcji (substraty, katalizatory)?
b) Jaki jest mechanizm tej reakcji? Jak zmienia się sposób związania palladu do substratu
organicznego w trakcie reakcji? Jak opisywane jest oddziaływanie Pd-allil w teorii orbitali
molekularnych (podręczniki chemii metaloorganicznej)?
c) Proszę przedstawić dwa literaturowe przykłady zastosowania tej reakcji.
4.
Proszę omówić reakcję Tebbego (KC).
a) Jaki jest mechanizm tej reakcji?
b) Na czym polega wariant Petasisa?
c) Proszę przedstawić dwa literaturowe przykłady zastosowania tej reakcji.
5.
Proszę omówić reakcję olefinacji Petersona (KC).
a) Jaki jest mechanizm tej reakcji?
b) Jak zależy stereochemia tej reakcji od warunków?
c) Na czym polega podobieństwo tej reakcji do reakcji Wittiga?
d) Proszę przedstawić zastosowanie tej reakcji do syntezy (+)-maritimolu i (+)-brazylenyny.
Przebieg pierwszej syntezy proszę skonfrontować z pracą oryginalną (błąd w KC!).
6.
Proszę omówić reakcję fragmentacji Whartona (KC).
a) Jaki jest mechanizm tej reakcji? Do jakiej szerszej klasy reakcji należy ta fragmentacja
b) Proszę podać trzy literaturowe przykłady wykorzystania tej reakcji w syntezie.