AKUMULACJA AZOTANÓW A JAKOŚĆ PRODUKTÓW
Transkrypt
AKUMULACJA AZOTANÓW A JAKOŚĆ PRODUKTÓW
AKUMULACJA AZOTANÓW A JAKOÆ PRODUKTÓW OGRODNICZYCH Renata Wojciechowska Zagadnienie nadmiernej akumulacji azotanów w warzywach jest przedmiotem intensywnych badañ ju¿ od kilku dziesiêcioleci. Temat pojawi³ siê w po³owie ubieg³ego stulecia, kiedy coraz czêciej stwierdzano zanieczyszczenie wód i ¿ywnoci azotanami. wiatowa Organizacja Zdrowia donios³a w jednym z raportów, ¿e w latach 1945-1986 odnotowano ponad 2000 przypadków pojawienia siê sinicy u niemowl¹t. Bezporedni¹ przyczyn¹ znanego syndromu blue baby by³y azotyny pojawiaj¹ce siê w wyniku redukcji azotanów, przeprowadzanej przez bakterie obecne w przewodzie pokarmowym lub w niesterylnej butelce do karmienia dzieci. Winne okaza³y siê azotany obecne w wodzie, w której oznaczano ponad 25 mg NO3 na litr [1]. Syndrom blue baby sta³ siê pierwszym sygna³em, który zwróci³ baczniejsz¹ uwagê na azotany. Jak siê okaza³o, przyczyn¹ tego problemu by³ wzrost zu¿ycia nawozów azotowych, dostaj¹cych siê do wód gruntowych i cieków wodnych. W latach 80. w Polsce i na wiecie odnotowywano najwiêksze zu¿ycie nawozów azotowych, które z jednej strony zdecydowanie podnosi³y plon rolin, ale z drugiej zawartoæ azotanów w biomasie. Coraz czêciej wykazywano oczywisty dzi fakt, ¿e wraz ze zwiêkszaniem dawek nawozów azotowych akumulacja azotanów w rolinach istotnie siê zwiêksza. Dalsze badania nad tym zagadnieniem dowiod³y, ¿e to w³anie warzywa a nie woda s¹ g³ównym ród³em azotanów w diecie cz³owieka [2]. W zale¿noci od diety, 50-80% azotanów w ¿ywnoci pochodzi ze spo¿ywanych warzyw. St¹d ustalone zosta³y najpierw dopuszczalne dzienne dawki spo¿ycia azotanów i azotynów. Nastêpnie na ich podstawie oraz przeciêtnego spo¿ycia konkretnych iloci poszczególnych warzyw ustalone zosta³y normy maksymalnych zawartoci azotanów, które mog¹ znajdowaæ siê w produktach ogrodniczych. W Polsce ostatni¹ modyfikacjê w tym zakresie ujmuje rozporz¹dzenie Ministra Zdrowia z dnia 13 stycznia 2003 r. wydane w Dzienniku Ustaw Nr 37, poz. 326 w sprawie maksymalnych zawartoci azotanów, które mog¹ znajdowaæ siê w warzywach wie¿ych i mro¿onych (tab. 1). Jedn¹ z metod wspomagaj¹cych bezpieczn¹ dla zdrowia produkcjê artyku³ów ¿ywnociowych jest program HACCP (Hazard Analysis and Critical Control Point Analiza Zagro¿eñ i Krytyczny Punkt Kontrolny). Do zadañ tego programu nale¿y kontrola punktów krytycznych na ka¿dym etapie ³añcucha ¿ywnociowego (od pola do sto³u) na podstawie analizy zagro¿eñ. Wród zwi¹zków chemicznych, stanowi¹cych potencjalne zagro¿enie, czo³owe miejsce zajmuj¹ azotany. Szereg 21 dostêpnych w literaturze wyników oznaczeñ poziomu tych zwi¹zków w wie¿ych warzywach wskazuje, ¿e w wielu przypadkach skala przekroczeñ dopuszczalnych norm jest ogromna [3]. Azotany same w sobie nie stanowi¹ szczególnego zagro¿enia dla zdrowia konsumenta; grone s¹ natomiast azotyny, powstaj¹ce podczas czêciowej redukcji NO3-. Proces ten mo¿e nasilaæ siê jeszcze przed spo¿yciem warzyw, na przyk³ad w czasie d³u¿szego transportu i sk³adowania w temperaturze wy¿szej ni¿ zalecana lub przy braku dostêpu tlenu. Podczas spo¿ywania warzyw redukcja azotanów do azotynów przebiega w jamie ustnej i w innych odcinkach przewodu pokarmowego. Bezporednim nastêpstwem zatrucia azotynami jest utlenienie hemoglobiny do methemoglobiny, niezdolnej do przenoszenia tlenu oraz obni¿enie cinienia krwi. Azotyny mog¹ tak¿e wp³ywaæ na destrukcjê witamin z grupy A i B oraz karotenoidów, co w znacznym stopniu obni¿a wartoæ od¿ywcz¹ spo¿ywanych warzyw, zawieraj¹cych du¿e iloci azotanów [4]. Tabela 1. Maksymalne dopuszczalne zawartoci azotanów w warzywach (Rozporz¹dzenie Ministra Zdrowia z dn. 13 stycznia 2003 r.) *UXSD 6DáDWD]Z\M WNLH =ELHUDQDRG;G VDáDWDV]NODUQLRZ VDáDWDJUXQWRZD =ELHUDQDRG,9 VDáDWDV]NODUQLRZ VDáDWDJUXQWRZD 6DáDWDORGRZD V]NODUQLRZD JUXQWRZD 6]SLQDN SU]HWZRU] 22 W celu uzyskania wysokich plonów warzyw o odpowiedniej wartoci biologicznej istotne znaczenie ma okrelenie czynników wp³ywaj¹cych na bioakumulacjê azotanów. Udzia³ ró¿nych czynników w akumulacji NO3w rolinach warzywnych mo¿na oszacowaæ w nastêpuj¹cy sposób: czynniki genetyczne 10%, okres uprawy 15%, warunki glebowe 20%, nawo¿enie - 30%, warunki klimatyczne 25%. Wed³ug pogl¹dów wielu badaczy, zawartoæ azotanów jest kontrolowana genetycznie i mo¿e stanowiæ cechê charakterystyczn¹ gatunku, a nawet odmiany. Jednak u wielu gatunków rolin dziedzicznoæ tej cechy jest stosunkowo niska, a prace hodowlane w tym zakresie utrudnia modyfikuj¹cy wp³yw czynników rodowiskowych. Wród rolin warzywnych mo¿na wyodrêbniæ trzy grupy pod wzglêdem zdolnoci akumulowania azotanów w czêciach u¿ytkowych: (1) gromadz¹ce ma³e iloci azotanów, do których nale¿y pomidor, ogórek, papryka, groch i fasola szparagowa (szczególnie ¿ó³tostr¹kowa); (2) gromadz¹ce rednie iloci azotanów marchew, pietruszka korzeniowa i seler naciowy oraz (3) gromadz¹ce znaczne iloci azotanów sa³ata, szpinak, wczesna kapusta, rzodkiewka i burak æwik³owy [5]. Niektórzy wyszczególniaj¹ dodatkowo czwart¹ grupê warzyw, u których stwierdza siê znaczne ró¿nice w zawartoci azotanów wykazane u tego samego gatunku (cebula, kalafior, kapusta bia³a i w³oska, por) [3]. W tej grupie warzyw na du¿e zró¿nicowanie zawartoci NO3- mo¿e mieæ wp³yw m.in. odmiana i organ stanowi¹cy czêæ u¿ytkow¹. Przedstawiony wy¿ej podzia³ uwzglêdnia przede wszystkim ró¿nice pomiêdzy poszczególnymi organami roliny (korzeñ, bulwa, liæ, owoc, nasiona). Analizuj¹c dystrybucjê azotanów w g³ówce kapusty stwierdzono, ¿e zawartoæ NO3- w liciach i unerwieniu tych rolin maleje stopniowo od lici zewnêtrznych do lici wewnêtrznych. Jednak w warstwie otaczaj¹cej g³¹b zaznacza siê ponowny wzrost azotanów, a najwiêcej tych zwi¹zków stwierdza siê w g³¹bie. W poni¿szym zestawieniu przedstawiono zawartoæ NO3- (w mg NaNO3 kg-1 .m.) oznaczon¹ w poszczególnych czêciach ró¿y broku³a i kalafiora [6]: &] üUy x=HZQ WU]QD x URGNRZD UR]JDá ]LHQLD x3RGVWDZD VNUyFRQ\S G 23 W przypadku kapusty pekiñskiej wykazano, ¿e najwiêcej azotanów wystêpuje w dolnej czêci g³ówki, obejmuj¹cej zgrubia³e nerwy lici, mniej w czêci rodkowej, a najmniej w górnej, w której udzia³ nerwów lici jest najmniejszy. Ró¿nice te, wystêpuj¹ce w obrêbie tego samego organu, wi¹¿¹ siê zarówno z translokacj¹ azotanów, jak i nasileniem ich metabolizmu. Zawartoæ azotanów w rolinach zmienia siê wraz z ich wiekiem. Du¿¹ iloci¹ tych zwi¹zków charakteryzuj¹ siê roliny m³ode, gdy¿ proces redukcji jonów azotanowych nie nad¹¿a jeszcze za ich pobieraniem. Iloæ azotanów w m³odych liciach mo¿e przekraczaæ nawet 1% suchej masy. Znajomoæ zmian intensywnoci metabolizmu azotanów w czêciach u¿ytkowych rolin warzywnych w ci¹gu ca³ego okresu wegetacji mo¿e mieæ du¿e znaczenie praktyczne, na przyk³ad przy ustalaniu optymalnego terminu zbioru plonów [7]. Sa³ata mas³owa w fazie dojrza³oci zbiorczej mo¿e zawieraæ w uprawie szklarniowej o 50%, a w uprawie polowej o 35% mniej azotanów ni¿ w stadium rozpoczêcia formowania siê g³ówek. Podobnie sukcesywnie spada zawartoæ NO3- w czêciach jadalnych pora w czasie wegetacji od wrzenia do listopada. W warzywach korzeniowych istotne jest skorelowanie terminu zbioru ze stanem fizjologicznym czêci nadziemnej. Poziom NO3- w korzeniach po sukcesywnym spadku, towarzysz¹cym starzeniu siê czêci nadziemnej, mo¿e zwiêkszyæ siê ponownie, gdy wyst¹pi ciep³a jesienna pogoda sprzyjaj¹ca tworzeniu nowych lici. Nie obserwuje siê wówczas obni¿enia syntezy cytokinin, tj. hormonów hamuj¹cych proces starzenia siê dojrza³ych lici, b¹d sprzyjaj¹cych wzrostowi nowych. Korzeñ staje siê wówczas organem intensywnie transportuj¹cym azotany do akceptora, jakim s¹ licie i dlatego nawet tu¿ przed zbiorem korzeni mo¿e w nich dojæ do znacznego zwiêkszenia iloci azotanów [8]. Generalnie uwa¿a siê, ¿e nadmiern¹ akumulacj¹ azotanów charakteryzuj¹ siê gatunki rolin o krótszym okresie wegetacji oraz odmiany wczesne w porównaniu do odmian o d³u¿szym okresie uprawy. Na przyk³ad odmiany wczesne ziemniaka gromadz¹ ponaddwukrotnie wiêcej azotanów ni¿ odmiany redniowczesne i prawie 5-krotnie wiêcej ni¿ odmiany redniopóne i póne. Podobne ró¿nice wykazywano u wczesnych odmian kapusty g³owiastej bia³ej i u innych gatunków warzyw. Szybkoæ wzrostu roliny jest zwi¹zana z dystrybucj¹ i redukcj¹ azotanów oraz efektywnoci¹ ich asymilacji. Zaobserwowano, ¿e najszybsz¹ wzglêdn¹ intensywnoci¹ wzrostu charakteryzuj¹ siê roliny transportuj¹ce prawie wszystkie azotany z korzeni do czêci nadziemnej, gdzie przebiega ich intensywna redukcja. Natomiast roliny o d³ugim okresie wegetacji mog¹ redukowaæ wiêcej NO3w korzeniach, st¹d transport do lici jest u nich bardziej ograniczony. Na zdolnoæ do nadmiernej akumulacji azotanów w liciach rolin o krótszym okresie wegetacji niew¹tpliwy wp³yw maj¹ równie¿ niekorzystne warunki wietlne, czêsto panuj¹ce podczas uprawy odmian wczesnych oraz wysokie nawo¿enie azotowe [7]. 24 Ogólnie przyjmuje siê, ¿e uprawa warzyw na glebach ciê¿kich, czarnoziemach i glebach torfowych prowadzi do wiêkszej akumulacji azotanów w rolinach w porównaniu z upraw¹ na glebach lekkich, z których jony azotanowe ulegaj¹ ³atwemu wymywaniu. Równie¿ uprawa na glebach bogatych w substancjê organiczn¹ powoduje du¿e zagro¿enie zwiêkszania akumulacji azotanów w plonie warzyw. Bardzo wa¿nym czynnikiem, od którego w znacznym stopniu zale¿y akumulacja azotanów w rolinach, jest odczyn gleby. Ze wzglêdu na to, ¿e pobieranie jonów NO3- ronie wraz ze spadkiem wartoci pH gleby, niski odczyn sprzyja gromadzeniu siê azotanów w rolinach [5]. Z punktu widzenia ograniczenia akumulacji azotanów w rolinach warzywnych, za optymalne przyjmuje siê pH gleby w granicach 6,5-7,5. Warto w tym miejscu podkreliæ, ¿e wy¿sze pH gleby ogranicza tak¿e akumulacjê w rolinach metali ciê¿kich, które s¹ w tych warunkach odczynu glebowego s³abo dostêpne. Jak wspomniano na wstêpie, wraz ze zwiêkszaniem dawek nawozów azotowych zawartoæ azotanów w rolinach istotnie siê zwiêksza. Fakt ten wykazywano miêdzy innymi w uprawie sa³aty, kalafiora, rzodkiewki, buraka æwik³owego, broku³a, fasoli szparagowej czy ziemniaka. Konieczne jest zatem ustalanie optymalnej dawki azotu w dostosowaniu do danego gatunku i miejsca uprawy (typ gleby, zawartoæ azotu mineralnego w glebie, intensywnoæ procesów mineralizacji). Oprócz dawki nawozu azotowego, znaczny wp³yw na akumulacjê azotanów w plonie warzyw ma forma azotu u¿yta w nawo¿eniu i sposób nawo¿enia [5, 9]. Najwiêkszy wp³yw na zwiêkszenie zawartoci azotanów w tkankach rolinnych ma nawo¿enie azotem w formie azotanowej. Jony azotanowe s¹ intensywnie pobierane przez roliny, nie tylko ze wzglêdu na funkcje od¿ywcze i zapasowe, ale tak¿e ze wzglêdu na ich rolê w utrzymywaniu równowagi anionowo-kationowej oraz korzystny wp³yw na zjawiska osmotyczne na poziomie komórki i ca³ej roliny. Pe³ni¹ równie¿ wa¿n¹ rolê sygnaln¹ w rolinie [7]. Dlatego te¿, wed³ug wielu autorów, najskuteczniejszym sposobem istotnego obni¿enia zawartoci azotanów w rolinach warzywnych jest zastosowanie w nawo¿eniu zredukowanych form azotu, takich jak forma amonowa czy mocznik. Dla przyk³adu, w uprawie sa³aty metod¹ cienkowarstwowych kultur przep³ywowych najlepsze efekty obni¿ania zawartoci azotanów bez znacz¹cego zmniejszenia wysokoci plonu osi¹ga siê po wprowadzeniu do po¿ywki formy amonowej azotu, przy równoczesnym utrzymywaniu odpowiedniego odczynu (pH > 6,0). Nawo¿enie zredukowanymi formami azotu jest tak¿e bardzo skuteczne w zmniejszaniu zawartoci azotanów w plonie warzyw liciowych, uprawianych w tunelu foliowym oraz w warunkach polowych. Szczególnie dobre efekty mo¿na w tych warunkach uzyskaæ stosuj¹c alternatywn¹ metodê w stosunku do nawo¿enia konwencjonalnego, któr¹ jest system zlokalizowanego nawo¿enia zredukowanymi formami azotu o nazwie CULTAN [9]. 25 Istotne znaczenie w akumulacji azotanów w rolinach ma równie¿ intensywnoæ wiat³a i zaopatrzenie rolin w wodê [7]. Ma³e natê¿enie wiat³a, wi¹¿¹ce siê z nisk¹ intensywnoci¹ fotosyntezy, wp³ywa na zwiêkszenie zawartoci azotanów w rolinach. G³ówn¹ przyczyn¹ tej zale¿noci jest indukuj¹cy wp³yw wiat³a na aktywnoæ reduktazy azotanowej, kluczowego enzymu metabolizmu azotanów oraz na wytwarzanie w procesie fotosyntezy asymilatów, pe³ni¹cych funkcje akceptorów zredukowanej formy azotu. Zmniejszenie zawartoci azotanów w plonie warzyw mo¿na uzyskaæ stosuj¹c na przyk³ad dodatkowe dowietlanie rolin w uprawach szklarniowych. Zawartoæ azotanów w rolinach w okresie wegetacji jest w du¿ym stopniu modyfikowana przez stosunki wodne. Okresy suszy w czasie uprawy rolin wp³ywaj¹ na wzrost zawartoci azotanów g³ównie przez znaczne ograniczenie ich redukcji. Wzmo¿ona akumulacja azotanów w rolinach rosn¹cych w warunkach ujemnego bilansu wodnego jest zwi¹zana z gwa³townym spadkiem intensywnoci fotosyntezy, wynikaj¹cym z ograniczonego dostêpu dwutlenku wêgla, spowodowanego zamkniêciem aparatów szparkowych. Z tych przyczyn, podczas przed³u¿aj¹cych siê okresów niedoborów wody bardzo skuteczne okazuj¹ siê zabiegi nawadniania warzyw. W podsumowaniu mo¿na podkreliæ, ¿e zawartoæ azotanów w rolinach kszta³tuje wypadkowa sprawnoci wielu z³o¿onych procesów, zwi¹zanych miêdzy innymi z pobieraniem i redukcj¹ jonów azotanowych oraz asymilacj¹ jonów amonowych. W uprawach ogrodniczych na procesy te w znacznym stopniu oddzia³uj¹ zmienne warunki rodowiska, które mog¹ modyfikowaæ spodziewane parametry ilociowe i jakociowe plonu. Znajomoæ wp³ywu czynników wewnêtrznych i zewnêtrznych na metabolizm azotanów w rolinach pozwala udoskonalaæ technologie produkcji warzyw szklarniowych i polowych w kierunku uzyskiwania wysokich plonów o odpowiedniej wartoci biologicznej. Pimiennictwo [1] Saull M., 1990. Nitrates in soil and water. New Sci., 37: 1-4. [2] Stopes C., Woodward L., Forde G., Vogtmann H., 1988. The nitrate content of vegetable and salad crops offered to the consumer as from organic or conventional production systems. Biol. Agric. Hort., 5: 215-221. [3] Lisiewska Z., Kmiecik W., 1991. Azotany i azotyny w warzywach. Cz. I. Wp³yw ró¿nych czynników na zawartoæ azotanów i azotynów w warzywach wie¿ych. Post. Nauk Rol., 3: 11-24. [4] Smoczyñski S.S., Skibniewska K.A., 1996. Azotany i azotyny jako higieniczny problem jakoci ¿ywnoci. Zesz. Prob. Post. Nauk Rol., 440: 361-364. 26 [5] Ro¿ek S., 2000. Czynniki wp³ywaj¹ce na akumulacjê azotanów w plonie warzyw. Zesz. Nauk. AR w Krakowie, ser. Sesja Naukowa, 71: 19-31. [6] Wojciechowska R., Smoleñ S., Przyby³o J., 2000. Zawartoæ azotanów w ró¿nych czêciach u¿ytkowych wybranych gatunków warzyw. Zesz. Nauk. AR w Krakowie, ser. Sesja Naukowa, 71: 205-208. [7] Wojciechowska R., 2004. Wybrane aspekty metabolizmu azotanów w warzywach ze szczególnym uwzglêdnieniem sa³aty mas³owej Sprinter F1. Zesz. Nauk. AR w Krakowie, ser. Rozprawy, 297. [8] Ro¿ek S., Wojciechowska R., Sady W., 2000. Wp³yw stanu fizjologicznego lici na zawartoæ azotanów w korzeniach marchwi. Zesz. Nauk. AR w Krakowie, ser. Sesja Naukowa, 71: 163-166. [9] Sady W., Ro¿ek S., 1997. Nawo¿enie azotem metod¹ zlokalizowan¹ (materia³y wdro¿eniowe). Wyd.: Ma³opolskie Stowarzyszenie Doradztwa Rolniczego, Kraków. dr hab. Renata Wojciechowska Katedra Fizjologii Rolin Wydzia³ Ogrodniczy AR w Krakowie Al. 29 Listopada 54, 31-425 Kraków e-mail: [email protected] 27