Slajd 1

Transkrypt

Slajd 1
2013-06-12
Elektroceramika
Zastosowanie Przewodników Jonowych
SOFC
Elektroceramika
Historia
IDEA
WYKONANIE
Jeżeli przepływ prądu powoduje rozkład
wody na tlen i wodór to synteza wody, w
odpowiednich warunkach musi prowadzić
do powstania różnicy potencjałów.
Christian Friedrich Schönbein,
Philosophical Magazine,1839
William Grove, On the Gas Voltaic Battery.
Philosophical Magazine and Journal of
Science, 1843
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
Elektrochemia
Ogniwo Paliwowe:
Urządzenie wytwarzające energię elektryczną drogą bezpośredniej zamiany energii chemicznej
na elektryczną z pominięciem przemian cieplnych;
V
e
e-
utleniacz
O2
2-
O
Fizycznie rozdzielone przestrzenie reakcyjne:
H2O
Utlenianie:
Redukcja:
Sumarycznie:
H2
paliwo
katoda
elektrolit
anoda
Utlenianie:
Redukcja:
Sumarycznie:
transport wodoru
2 H2 → 4 H+ + 4 eO2 + 4 H+ + 4 e- → 2 H2O
2 H2 + O2 → 2 H2O
transport tlenu
2 H2 + 2 O2- → 2 H2O + 4 eO2 + 4 e- → 2 O22 H2 + O2 → 2 H2O
Zastosowanie Przewodników Jonowych
1
2013-06-12
Elektroceramika
Termodynamika
Reakcja sumaryczna:
2 H2 + O2 → 2 H2O + W + Q
Całkowita zmiana energii swobodnej:
Dla reakcji spalania wodoru:
• DS < 0;
• DH << 0;
• DG < 0
więc reakcja jest samorzutna.
DG = DH – TDS
Potencjał elektrochemiczny reakcji (potencjał Nernsta):
E rev 
- DG
nF
Entalpia określa maksymalny efekt cieplny związany z reakcją:
DH = - n·F·Eterm
Zmiana entropii związana jest głównie ze zmianą ilości moli substancji gazowych:
2 mole wodoru + 1 mol tlenu → 2 mole wody
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
Wydajność ogniwa
Wydajność odwracalna (teoretyczna):
w
DG E rev

DH E ther
Wydajność napięciowa (Nernst):
w
E
E rev
w
i
ifar
Wydajność prądowa (Faraday):
Wydajność zużycia reagentów:
w
n react
n total
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
Potencjał Nernsta:
E cell 
DG
nF
Napięcie w obwodzie zewnętrznym:
gęstość prądu
Nadnapięcie
Vcell  Ecell - I  R - 
Maksymalną gęstość prądu i wynikającą z
tego moc limitują: rezystancja całego
obwodu oraz nadnapięcie. Obydwie
wielkości, determinowane właściwościami
materiałów oraz geometrią urządzenia,
powinny być minimalne.
napięcie
Źródło Energii
Silniki Spalinowe
Elektrownia
Ogniwo Paliwowe
Wydajność
20 – 25 %
35 – 40 %
50 – 60 %
Zastosowanie Przewodników Jonowych
2
2013-06-12
Elektroceramika
Nadnapięcie
Nadnapięcia (V) na katodzie dla różnych materiałów w stosunku do H2
Prąd, mA·cm-2
Materiał
Pt
Au
Fe
Pb
Hg
10
100
0,1
0,56
0,56
1,09
1,10
0,39
0,77
0,82
1,20
1,18
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
Wydajność ogniwa
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
Parametry pracy
Zastosowanie Przewodników Jonowych
3
2013-06-12
Elektroceramika
Równanie Butlera-Volmera
- nF
 1- nF

i  i0  e RT - e RT 


 – współczynnik symetrii reakcji elektrodowych
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
Rodzaje
Fosforowe Ogniwo Paliwowe (PAFC)
United Technologies, 250 kW
Ciekło-Węglanowe Ogniwo Paliwowe (MCFC)
FuelCell Energy, 250 kW
Polimerowe (Protonowe) Ogniwa Stałe (PCFC - PEM)
Ballard, 1,3 kW
Alkaliczne Ogniwo Paliwowe (AFC)
United Technologies, 12 kW
Tlenkowe Ogniwa Paliwowe (SOFC)
Siemens-Westinghouse, 200 kW
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
Rodzaje
AFC
Zastosowanie Przewodników Jonowych
4
2013-06-12
Elektroceramika
Rodzaje
MCFC
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
Rodzaje
PAFC
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
Ogniwa Paliwowe – Rodzaje
SOFC
Zastosowanie Przewodników Jonowych
5
2013-06-12
Elektroceramika
Porównanie
Typ
Akronim
Elektrolit
Temperatura,
°C
Wydajność,
%
Gęstość Mocy,
kWm-2
Alkaliczne
AFC
wodorotlenek potasu
50 – 200
45 – 60
70 dla CHP
0,7 – 8,1
Polimerowe
PCFC
polimer
50 – 100
35 – 55
3,8 – 13,5
Fosforowe
PAFC
kwas fosforowy
160 – 210
40 – 50
0,8 – 1,9
Węglanowe
MCFC
węglan potasu
600 – 800
50 – 60
80 dla CHP
0,1 – 1,5
Tlenkowe
SOFC
dwutlenek cyrkonu
800 - 1000
50 – 65
75 dla CHP
1,5 – 5,0
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
SOFC
Urządzenie firmy Westinghouse, 1176 równolegle połączonych ogniw w systemie rurowym, moc 100
kW, produkcja prądu zmiennego i gorącej wody, zasilanie gazem ziemnym, ponad 36 750 godzin
bezawaryjnej pracy, wciąż działające instalacje w USA, Holandii, Niemczech i Włoszech. Koszt kW
to ok. 780$.
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
SOFC
Katoda
niskie nadnapięcie, wysokie
prądowe, LM, LSCM, LSCS, SSC
gęstości
Zastosowanie Przewodników Jonowych
6
2013-06-12
Elektroceramika
SOFC
Katoda
Jak obniżyć nadnapięcie?
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
SOFC
Katoda
niskie nadnapięcie, wysokie
prądowe, LM, LSCM, LSCS, SSC
gęstości
Elektrolit
wysoka przewodność jonowa
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
SOFC
Katoda
niskie nadnapięcie, wysokie
prądowe, LM, LSCM, LSCS, SSC
gęstości
Elektrolit
wysoka przewodność jonowa
Anoda
Ni+YSZ, Ni+NiO+YSZ,
Zastosowanie Przewodników Jonowych
7
2013-06-12
Elektroceramika
SOFC
Katoda
niskie nadnapięcie, wysokie
prądowe, LM, LSCM, LSCS, SSC
gęstości
Elektrolit
wysoka przewodność jonowa
Anoda
Ni+YSZ, Ni+NiO+YSZ,
Interkonektory
przewodnictwo, reaktywność, właściwości
mechaniczne, stal chromowa
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
SOFC
kolektor
katodowy
katoda
elektrolit
anoda
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
SOFC - Układ Planarny
Zastosowanie Przewodników Jonowych
8
2013-06-12
Elektroceramika
SOFC – Układ Rurowy
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
SOFC
Moc właściwa, W·cm-2
rurowy
planarny
(0,2-0,35) niska
(0,6-2,0) wysoka
niska
wysoka
Gęstość mocy, W·cm-3
Koszt wytworzenia, $/kW
Uszczelnienie HT
zużycie
wysoki
niski
niekonieczne
konieczne
nieobserwowane
1-4 %/1000 h
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
SOFC – ogniwo jednokomorowe
Jednokomorowe ogniwo paliwowe – Hibino, 2002
Anoda:
CH4 + ½ O2 → CO + 2 H2 (reakcja chemiczna)
H2 + O” → H2O + 2e- (reakcja elektrochemiczna)
CO + O” → CO2 + 2e- (reakcja elektrochemiczna)
Katoda:
½ O2 + 2e- → O” (reakcja elektrochemiczna)
Wydajność 467 mW/cm2 w 500°C uzyskano na
ogniwie działającym w mieszaninie metan –
powietrze zbudowanym z: Pd-Ni-CeO2 (anoda) oraz
Sm0.5Sr0.5CoO3 (katoda).
Zastosowanie Przewodników Jonowych
9
2013-06-12
Elektroceramika
BioFC
• Biologiczny sensor-transmiter;
• Źródło prądu o niskiej mocy do zasilania biomikroelektroniki (chipy);
• Produkcja energii związana z rozkładem
zanieczyszczeń w ściekach;
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
PEMFC - Gemini
Zastosowanie Przewodników Jonowych
Elektroceramika
AFC - Apollo
Zastosowanie Przewodników Jonowych
10