Przegląd wybranych zagadnień z zakresu przemysłu spożywczego
Transkrypt
Przegląd wybranych zagadnień z zakresu przemysłu spożywczego
Przegląd wybranych zagadnień z zakresu przemysłu spożywczego Przegląd wybranych zagadnień z zakresu przemysłu spożywczego Redakcja: Mirosław Szala Kinga Kropiwiec Lublin, 2016 Recenzenci: Prof. dr hab. Monika Wasmundzka-Hajnos Dr hab. Magdalena Krauze dr hab. Mirosława Chwil dr hab. Małgorzata Kwiecień dr hab. Anna Pacian dr hab. Andrzej Juwkuszew dr inż. Agnieszka Latoch dr inż. Ewa Skrzypczak dr inz. Agnieszka Malik Dr Aleksandra Seta-Koselska dr n. med. Bartłomiej Drop dr Agnieszka Kuźniar dr Radosław Kowalski dr Ewa Skrzypczak dr Mariola Janiszewska Wszystkie opublikowane rozdziały otrzymały pozytywne recenzje. Skład i łamanie: Ilona Żuchowska Projekt okładki: © Copyright by Wydawnictwo Naukowe TYGIEL Sp. z o.o. ISBN 978-83-65598-19-6 Wydawca: Wydawnictwo Naukowe TYGIEL ul. Głowackiego 35/348, 20-060 Lublin www.wydawnictwo-tygiel.pl Spis treści Magdalena Kręcidło, Teresa Krzyśko-Łupicka Analiza etykiet produktów żywnościowych dostępnych w obrocie handlowym w Polsce pod kątem obecności barwników ......................................................... 7 Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek, Paulina Duma Analiza zależności pomiędzy wybranymi cechami jakościowymi cielęciny.. 21 Kinga Kropiwiec, Karolina Kasprzak, Marek Babicz Charakterystyka wybranych wyróżników jakości technologicznej mięsa wieprzowego ......................................................................................................... 30 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF ..................... 39 Marian Gil, Renata Stanisławczyk, Elżbieta Głodek Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej .................................... 60 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Zuzanna Całyniuk Zawartość cholesterolu w surowcach i produktach pochodzenia zwierzęcego ............................................................. 75 Anna Kononiuk, Małgorzata Karwowska Substancje biologicznie aktywne w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających ........................................................................................ 85 Kamila Kasprzak, Magdalena Kręcisz, Karol Kupryaniuk, Arkadiusz Matysiak Związki polifenolowe jako składniki bioaktywne żywności funkcjonalnej – ich budowa, właściwości oraz analiza ........................................................... 101 Anna Stępniowska, Martyna Kiesz, Zwenyslava Zasadna, Ewelina Cholewińska, Anna Czech Profil kwasów tłuszczowych w tkankach karpia i śledzia .............................. 114 Elżbieta Głodek, Paulina Duma, Mariusz Rudy Wybrane składniki funkcjonalne stosowane w przetwórstwie mięsa ............. 123 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Marcin Hałabis Zastosowanie wybranych ziół w różnych etapach produkcji wieprzowiny .. 135 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Piotr Kuźniar Zastosowanie dodatku jęczmienia (Hordeum vulgare) i czosnku niedźwiedziego (Allium ursinum) w technologii kefirów z mleka koziego ... 147 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Maciej Kluz Właściwości kefirów kozich fortyfikowanych mikroalgami ......................... 159 Ewelina Zielińska Właściwości przeciwrodnikowe wybranych gatunków owadów jadalnych . 169 Ewelina Zielińska Możliwości praktycznego wykorzystania owadów jadalnych w przemyśle spożywczym ................................................................................. 178 Szymon Mania, Robert Tylingo Wpływ zmiennych procesu kapsułkowania współosiowego na stabilność oksydacyjną oleju rzepakowego ................................................. 188 Marcin Maksymiec, Anna Frąckiewicz, Dariusz M. Stasiak Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami ........................................ 199 Paulina Duma, Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek Charakterystyka procesu wędzenia ................................................................... 214 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Agnieszka M. Grzebalska Podroby jako cenny surowiec w przemyśle mięsnym .................................... 224 Kinga Kropiwiec, Marcin Bany, Marek Babicz Wieprzowe produkty regionalne szansą rozwoju gospodarstw rodzinnych na Lubelszczyźnie.......................... 235 Kinga Kropiwiec Opłacalność produkcji tuczników rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w cyklu zamkniętym w latach 2014-2015 .................................. 245 Patrycja Sowa, Monika Wesołowska, Maciej Kluz, Małgorzata Dżugan Właściwości fizykochemiczne podkarpackich miodów odmianowych ......... 257 Indeks autorów ................................................................................................... 266 Magdalena Kręcidło1, Teresa Krzyśko-Łupicka2 Analiza etykiet produktów żywnościowych dostępnych w obrocie handlowym w Polsce pod kątem obecności barwników 1. Wstęp Barwniki spożywcze używane są w celu nadania atrakcyjnej barwy lub jej przywróceniu produktom, które ją utraciły w procesie przetwarzania. Dodawanie barwników do produktu zapewnia uzyskanie takiej samej barwy dla całej partii produkcyjnej. Dzięki temu zabiegowi producenci mogą uzyskać jednolite efekty wizualne, które determinują atrakcyjność produktu.Nadanie intensywnych barw powoduje iż takie produkty sprawiają wrażenie świeżych. W związku z niestabilnością barwników naturalnych które łatwo ulegają degradacji podczas procesu przetwarzania żywności atrakcyjniejsze dla producentów branży spożywczej są barwniki syntetyczne [1-3]. Jednocześnie należy podkreślić, że zgodnie z europejskim prawem nie można barwić artykułów żywnościowych w celu ukrycia ich złej jakości lub objawów zepsucia. Substancje nadające barwę, które posiadają właściwości smakowe, zapachowe lub odżywcze nie są traktowane jako barwniki, na przykład: szafran, suszona papryka czy wyciągi roślinne [4-6]. Syntetyczne barwniki spożywcze mogą negatywnie wpływać na organizm człowieka. Przeprowadzone przez McMann’a i wsp. [7] badania syntetycznych substancji barwiących, wykazały iż substancje te mogą wpływać na nadaktywność i zaburzenia koncentracji u dzieci. Niekorzystne oddziaływanie na organizm ludzki wykazują następujące barwniki: E102 – tartrazyna, E104 – żółcień chinolinowa, E110 – żółcień pomarańczowa, E122 – azorubina, i E129 – czerwień Allura AC [7, 8]. W związku z powyższym Parlament Europejski w oparciu o liczne analizy negatywnego wpływu na organizmy najmłodszych konsumentów 20 lipca 2010 roku wydał rozporządzenie na mocy którego, każdy produkt zawierający jeden z pośród 6 wskazanych barwników musi zawierać odpowiednie oznaczenie na etykiecie: „ może mieć szkodliwy wpływ na aktywność i skupienie uwagi u dzieci” [4, 8]. Ponadto w wysokich stężeniach żółcień chinolionowa (E104) wyka1 [email protected], Samodzielna Katedra Biotechnologii i Biologii Molekularnej, Wydział przyrodniczo-Techniczny, Uniwersytet Opolski, www.uni.opole.pl 2 [email protected], Samodzielna Katedra Biotechnologii i Biologii Molekularnej, Wydział przyrodniczo-Techniczny, Uniwersytet Opolski, www.uni.opole.pl 7 Magdalena Kręcidło, Teresa Krzyśko-Łupicka zuje działanie kancerogenne [9]. Rozporządzenie Rady Europejskiej jasno określa akceptowalny poziom środków spożywczych w tym barwników za pomocą wskaźnika ADI. ADI jest to dzienna dawka danej substancji która przypada na kilogram masy ciała człowieka bez szkody dla jego zdrowia [4, 10, 11]. 2. Cel pracy Celem przeprowadzonych badań była ocena występowania barwników naturalnych i syntetycznych w różnych kategoriach produktów spożywczych dostępnych w obrocie handlowym na terenie Opolszczyzny, w oparciu o składniki podane na etykietach opakowań. 3. Materiały i metody Przeanalizowano obecność barwników w 197 produktach żywnościowych różnych marek dostępnych w obrocie handlowym na terenie Opolszczyzny. Badania przeprowadzono w oparciu o informacje zawarte przez producentów na opakowaniach produktów spożywczych. Barwniki podzielono na naturalne i syntetyczne według danych zawartych w rozporządzeniu Ministra Zdrowia z 22 listopada 2010 roku w sprawie dozwolonych dodatków do żywności. Sporządzono listę barwników dozwolonych do stosowania w żywności i oceniano ich występowanie w oparciu o składniki zawarte na etykietach stosując model skoringowy. Gdy barwnik był obecny przyznawano 1 punkt, gdy nie było danego barwnika 0 punktów. Wybrane środki spożywcze przyporządkowano do 9 następujących grup produktów żywnościowych: Grupa 1 – słodycze 21 artykułów spożywczych: cukierki (4), drażetki czekoladowe (4), żelki i galaretki(13); Grupa 2 – mięso 16 produktów spożywczych: konserwy mięsne (3), kiełbasy (5), szynki (8); Grupa 3 – żywność typu „instant” 14 artykułów spożywczych: zupki instant z makaronem (5), zupki instant bez makaronu (5), inne dania typu instant (4); Grupa 4 – przetwory mleczne 15 produktów: (5) jogurty smakowe, (5) desery mleczne, (5) sery; Grupa 5 – przetwory zbożowe 20 produktów: ciastka (10), pieczywo (5), płatki (5); Grupa 6 – desery w proszku 25 produktów: galaretki: (10), kisiele (10), budynie (5); Grupa 7 – napoje 57 produkty, w tym: izotoniczne (10), wody smakowe (12), napoje niegazowane i soki (15), napoje gazowane (20, w tym 10 stanowiły produkty typu Cola); Grupa 8 – przekąski słone 15 artykułów spożywczych: chipsy (5), chrupki (5), paluszki (5). 8 Analiza etykiet produktów żywnościowych dostępnych w obrocie handlowym w Polsce pod kątem obecności barwników 4. Wyniki i omówienie W wyniku przeprowadzonych badań w grupie słodyczy stwierdzono obecność 10 barwników spożywczych.Najczęściej występującym barwnikiem była koszenili – E120. W grupie 1. wśród draży czekoladowych jednym z barwników był błękit brylantowy – E133, jego obecność odnotowano w połowie przeanalizowanych produktów (Tab.1). Zawiązek ten uznawany jest za toksyczny dla organizmu ludzkiego, powoduje zakwaszenie organizmu, wykazuje właściwości hepatoksyczne oraz jest inhibitorem oddychania komórkowego [12-14]. W grupie żelek i galaretek odnotowano obecności czerni brylantowej – E151 (Tab.1). Barwnik ten podobnie jak błękit brylantowy zaliczany jest do związków azowych, które charakteryzują się mocną barwą i są odporne utlenianie [16]. Grupę barwników azowych charakteryzuje również trudność rozkładu i neutralizacji w odpadach poprodukcyjnych [17, 18]. Kousha i współpracownicy[16] podkreślili iż czerń brylantowa oddziałuje szkodliwie na skórę i oczy. Barwnik ten jest trudny do usunięcia z środowiska wodnego i dodatkowo wykazuje silne działanie toksyczne dla organizmów wodnych. Obecnie odchodzi się od stosowania czerni brylantowej. Zarówno ADI jak i dopuszczalne dawki E151 zostały zmniejszone, a użycie tego barwnika ograniczone do niewielkiej grupy produktów spożywczych, w których może on być obecny [19]. Wiele z artykułów spożywczych występujących w grupie słodyczy zawierało wyciągi roślinne, które zgodnie z Rozporządzeniem Ministra Zdrowia z 22 listopada 2010 nie są zaliczane do grupy barwników, a najczęściej stosowany był wyciąg z czerwonej papryki (Tab.1). Tab.1 Substancje barwiące w produktach spożywczych należących do grupy 6 – desery w proszku: galaretek, kisieli i budyniów [%] Rodzaj barwnika Żelki i galaretki Draże czekoladowe Cukierki Wyciągi roślinne ze szpinaku 8 0 0 z pokrzywy 8 0 0 z kurkumy 15 0 0 z papryki 23 25 0 9 Magdalena Kręcidło, Teresa Krzyśko-Łupicka z buraków 8 0 0 z marchwi 8 0 0 z alg 8 0 0 z cartchamusa 8 0 0 Koncentraty roślinne z czarnego bzu 15 0 75 z szafranu 0 25 0 ze spiruliny 0 25 0 z czarnej rzodkwi 8 25 0 koszenilina E120 46 75 100 chlorofil E140 23 25 50 kapsantyna E160c 8 0 0 karotenoidy E160 23 75 0 antocyjany E163 8 0 0 kurkumina E100 23 75 100 0 0 Ekstrakty Barwniki mineralne węgiel roślinny 8 10 Analiza etykiet produktów żywnościowych dostępnych w obrocie handlowym w Polsce pod kątem obecności barwników Inne barwniki naturalne karmel amoniakalny 0 25 0 Barwniki syntetyczne czerń brylantowa E151 8 0 0 annato E160b 0 25 25 indygotyna E132 0 0 25 błękit brylantowy E133 0 50 0 W 50% produktów mięsnych odnotowano obecność na etykiecie produktu karmelu amoniakalno-siarczanowego – E150d. Stwierdzono, że cztery substancje z barwników wyszególnionych na etykietachnależały do grupy barwników naturalnych: kurkumina – E100, koszenila – E120, β-karoten – E160a oraz ryboflawina – E101. Karmel amoniakalno-siarczanowy i jego pochodne E150a do E150c w oparciu o opinię toksykologiczną przeprowadzoną na prośbę Parlamentu Europejskiego uznawane są za substancje nie zagrażające życiu i zdrowiu konsumentów [20]. Żywność typu instant barwiono czterema różnymi substancjami. W połowie produktów odnotowano obecność karmelu amoniakalnego – E150c. Najmniej artykułów spożywczych zawierało ryboflawinę – E101. Obecność kurkuminy – E101 stwierdzono w co piątym produkcie typu instant (Rys.1). Kurkumina jest żółtym pigmentowym barwnikiem o udokumentowanych właściwościach przeciwnowotworowych i przeciwzapalnych [21]. Barwnik ten stosowany jest również ze względu na działanie przeciwutleniające dzięki czemu zabezpiecza śródbłonek komórkowy wobec stresu oksydacyjnego [22]. W grupie produktów mlecznych stwierdzono obecność 7 różnych barwników. Karotenoidy – E160 występowały w około 40% przeanalizowanych artykułów mlecznych. W ponad 20% produktów odnotowano zawartość koszenili – E120 i betainy – E162. Na etykietach tych produktów występowały również: czerwień koszenilowa – E124, miedziowy kompleks chlorofilu – E141, kurkumina – E100 i antocyjany – E163 (Rys.2). Czerwień kosze- 11 Magdalena Kręcidło, Teresa Krzyśko-Łupicka nilowa jest zaliczana do grupy barwników azynowych dobrze rozpuszczalnych w wodzie. Brak dobrych metod jej oznaczania w produkcie gotowym powoduje, że trudno kontrolować jej użycie mimo, iż dopuszczalne dawki ściśle regulują normy prawne [23]. Przeprowadzane badania toksyczności nie potwierdzają iż czerwień koszenilowa może wpływać na zaburzenia reprodukcji oraz oddziaływać neurotoksycznie na organizm [24]. Rys.1Substancje barwiące w produktach spożywczych należących do grupy żywności typu instant [%] Rys. 2Substancje barwiące w produktach spożywczych należących do grupy produktów mlecznych [%] 12 Analiza etykiet produktów żywnościowych dostępnych w obrocie handlowym w Polsce pod kątem obecności barwników W grupie produktów zbożowych najczęściej występującymi substancjami barwiącymi były ryboflawina – E101 i karotenoidy – E160. Ryboflawina występowała na etykietach w 35% artykułów zbożowych poddanych analizie. W co trzecim produkcie zbożowym odnotowano obecność karotenoidów, natomiast 15% artykułów spożywczych zawierało karmel amoniakalny – E150c. Analiza składu galaretek wykazała obecność 8 różnych substancji barwiących. W największej ilości produktów występowały kurkumina – E100, koszenila – E120 i antocyjany – E163 (Tab.2). Barwnik koszenila zwany również kwasem karminowym o charakterystycznej ciemnoczerwonej barwie pozyskiwany jest z wysuszonych, zmielonych pancerzyków Dactylopius coccus. Związek ten może oddziaływań alergizująco, a w skrajnych wypadkach powodować wstrząs anafilaktyczny [25, 26]. Na terenie Europy i Azji koszenila pozyskiwana była już od XVI wieku z pancerzyków owadów Porphyrophora polonica [27]. W spisie składników kisieli stwierdzono obecność 7 różnych substancji barwiących. W około 33% produktów należących do tej grupy odnotowano zawartość kurkuminy – E100 i koszenili – E120. Natomiast w 20% tych artykułów w składzie występowały antocyjany – E163, β–karoten – E160a oraz annato – E160b. Pozostałe barwniki występowały w mniej niż 10% przeanalizowanych produktów (Tab.2.). W deserach sypkich typu budyń w składzie odnotowano obecność tylko 3 rodzajów barwników, mianowicie: ryboflawiny – E101, karmelu amoniakalno-siarczanowego – E150d oraz β–karotenu – E160a (Tab.2). Tab. 2 Substancje barwiące w produktach spożywczych należących do grupy deserów w proszku [%] Rodzaj barwnika Galaretki Kisiele Budynie 9 0 0 kompleksy miedziowe chlorofilu E141 9 10 0 chlorofil E140 27 0 0 kurkumina E100 55 30 0 Koncentraty roślinne z pitahaja Ekstrakty 13 Magdalena Kręcidło, Teresa Krzyśko-Łupicka antocyjany E163 27 20 0 β–karoten E160a 0 20 25 koszenila E120 9 30 0 ekstrakt z czarnej marchwi 9 10 0 ekstrakt z hibiskusa 9 10 0 betaina E162 18 0 0 ryboflawina E101 0 0 50 0 10 25 amarant E123 9 0 0 annatoE160b 9 20 0 Inne barwniki naturalne karmel amoniakalno-siarczanowy E150d Barwniki syntetyczne Napoje w zależności od rodzaju produktu charakteryzowały się zastosowanie różnych substancji barwiących. W przypadku napojów niegazowanych i soków głównie stosowanym związkiem był β–karoten – E160a. Karmel amoniakowano-siarczanowy – E150d występowała we wszystkich napojach typu Cola oraz większości oranżad. Napoje o fantazyjnych barwach w tym napojów izotonicznych odnotowano obecność 6 barwników syntetycznych, z których w 50% produktów występował błękit brylantowy – E133. Pozostałymi syntetycznymi barwnikami umieszczonymi na etykietach w artykułach z tej grypy były: azorubina – E122 czerwień Allura – E129 tatrazyna – E102, żółcień chinolonowa – E104 oraz karmel amoniakalno-siarczanowy – E150d (Rys.3). Azorubina zwana inaczej karmoizyną jest zaliczana do barwników azowych. Związek ten wykazuje właściwości karcionogenne i hepatotoksyczne [28]. Tetrazyna, podobnie jak azorubina, jest barwnikiem azonowym o właściwościach hepatoksycznych. Substancja ta jest cytotoksyczna, indukuje 14 Analiza etykiet produktów żywnościowych dostępnych w obrocie handlowym w Polsce pod kątem obecności barwników uszkodzenia łańcucha DNA, jednak nie wykazuje właściwości kancerogennych [29, 30]. Czerwień Allura AC należy do grupy barwników azynowych dobrze rozpuszczalnych w wodzie [31]. W wyższych stężeniach jest substancją toksyczną i karcinogenną, powoduje zmiany zachowania nadaktywność dzieci. Czerń Allura AC może wiązać się z białkami powodując zmiany w ich metaboliźnie [26, 32, 33]. W niektórych państwach europejskich stosowanie czerwieni Allura do barwienia żelek, galaretek i budyniów jest zakazane [34]. Żółcień chinolinowa jest barwnikiem często stosowanym w napojach izotonicznych i gazowanych. Związek ten może powodować astmę, a w skrajnych przypadkach wstrząs anafilaktyczny. Ponadto jest potencjalnie karcinogenny oraz wpływa na nadaktywność i problemy z skupieniem u dzieci [9]. Rys.3 Substancje barwiące w produktach spożywczych należących do grupy napojów typu izotonicznych i fantazyjnie barwionych [%] W grupie artykułów spożywczych przekąski słone, czyli chipsy, chrupki i paluszki, odnotowano zwartość 3 barwników spożywczych, z czego w co trzecim produkcie stwierdzono obecność kurkuminy – E100. Pozostałymi barwnikami wymienionymi na etykietach produktów były: annato – E160b i ryboflawina – E100 (Rys.4). 15 Magdalena Kręcidło, Teresa Krzyśko-Łupicka Rys. 4 Substancje barwiące w produktach spożywczych należących do grupy przekąsek słonych [%] Przeprowadzone na grupie 197 artykułów spożywczych badania wykazały, że producenci deklaruj na etykietach zastosowanie 21 barwników spożywczych i 10 substancji nadających barwę. Osiem z pośród odnotowanych barwników potencjalnie stwarza zagrożenie dla zdrowia człowieka (Tab.3). Tab. 3 Substancje barwiące występujące w artykułach poddanych analizie składów umieszczonych na etykietach. Nomenklatura Rodzaj substancji Barwniki naturalne E100 Kurkumina E101 Ryboflawina E160 Kartenoidy E160a β–karoten E160b Annato E160c Kapsantyna E162 Betaina E163 Antocyjany E140 Chlorofil E141 Miedziowy kompleks chlorofilu E150c Karmel amoniakalny E150d Karmel amoniakalno-siarczanowy E120 Koszenila Barwniki syntetyczne E102 Tetrazyna E104 Żółcien chinolonowa 16 Analiza etykiet produktów żywnościowych dostępnych w obrocie handlowym w Polsce pod kątem obecności barwników E122 E124 E129 E132 E133 E151 Azorubina Czerwień koszenilowa Czerwień Allura AC Indygotyna Błękit Brylantowy FCF Czerń brylantowa Wyciągi, ekstrakty i koncentraty nadające barwę Koncentrat z czarnej marchii Wyciąg ze szpinaku Wyciąg z pokrzywy Węgiel roślinny Wyciąg z marchwi Wyciąg z alg Wyciąg z cartchamusa Wyciąg z kurkumy Wyciąg z papryki Wyciąg z buraków 5. Podsumowanie Przeprowadzone analizy wykazały iż największą ilość barwników uznawanych za potencjalnie szkodliwe dla człowieka zawierały napoje izotoniczne i o fantazyjnych kolorach. Najczęściej stosowanym barwnikiem spożywczym była kurkumina – E100, która nie stwarza zagrożenia dla zdrowia konsumentów. W produktach poddanych analizie nie odnotowano obecności żółcieni pomarańczowej – E110. Rygorystyczne prawo żywnościowe powoduje spadek ilości produktów zawierających barwniki niebezpieczne dla człowieka. Analiza etykiet produktów żywnościowych pod kątem występowania substancji dodatkowych jest potrzebna, gdyż pomaga sprawdzić, czy producenci prawidłowo oznaczają stosowane przez siebie substancje dodatkowe. Powinno się upowszechniać wiedzę związaną z prawem żywnościowym oraz stosowanymi dodatkami do żywności. Tego typu działania powodują wzrost świadomości konsumenckiej. Literatura 1. 2. 3. Xing Y., Meng M., Xue H., Zhang T., Yin Y., Xi R. Development of a polyclonal antibody-based enzyme-linked immunosorbent assay (ELISA) for detection of Sunset Yellow FCF in food samples, Talanta, 99 (2012), s. 125-131 Silva M., Garcia M., Lima J., Barrado E. Voltammetric determination of food colorants using a polyallylamine modified tubular electrode in a multicommutated flow system, Talanta., 72 (1) (2007), s. 282-288 Kucharska M., Grabka J. A review of chromatographic methods for determination of synthetic food dyes, Talanta, 80 (3) (2010), s. 1045-1051 17 Magdalena Kręcidło, Teresa Krzyśko-Łupicka 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. Rozporządzenie Komisji (UE) nr 438/2013, w sprawie zmian i sprostowania załącznika II w odniesieniu do rozporządzenia Parlamentu Europejskiego i Rady (WE) nr 1333/2008 w sprawie dodatków do żywności dodatków, (13 maja 2013) Rozporządzenia Ministra Zdrowia, w sprawie dozwolonych substancji dodatkowych, (22 listopada 2010) Rozporządzenie Parlamentu Europejskiego i Rady (WE) nr 1333/2008, w sprawie dodatków do żywności, (16 grudnia 2008) McCann D., Barrett A., Cooper A., Crumpler D., Dalen L., Grimshaw K., Kitchin E., Lok K., Porteous L., Prince E., Sonuga-Barke E., Warner J. O., Stevenson J. Food additives and hyperactive behaviour in 3-year-old and 8/9-year-old children in the community: a randomised, double-blinded, placebo-controlled trial, The Lancet, 370 (9598) (2007), s. 1560-1567 Sicinska E., Zelazko M., Brzozowska A. Oszacowanie pobrania barwników syntetycznych przez wybraną grupę dzieci, Bromatologia i Chemia Toksykologiczna, 43 (4) (2010) Shahabadi N., Maghsudi M. Gel electrophoresis and DNA interaction studies of the food colorant quinoline yellow, Dyes and Pigments, 96 (2) (2013), s. 377-382 Bonan S., Fedrizzi G., Menotta S., Elisabetta C. Simultaneous determination of synthetic dyes in foodstuffs and beverages by high-performance liquid chromatography coupled with diode-array detector, Dyes and Pigments, 99 (1) (2013), s. 36-40 Gajda-Wyrebek J., Jarecka J., Kuzma K., Beresinska M. Zawartość barwników mających szkodliwy wpływ na aktywność i skupienie uwagi u dzieci w wybranych środkach spożywczych, Bromatologia i Chemia Toksykologiczna, 44 (3) (2011) Mahmoud N. H. Toxic effects of the synthetic food dye brilliant blue on liver, kidney and testes functions in rats, Journal of the Egyptian Society of Toxicology, 34 (2), s. 77-84 Mittal A. Use of hen feathers as potential adsorbent for the removal of a hazardous dye, Brilliant Blue FCF, from wastewater, Journal of Hazardous Materials, 128 (2-3) (2006), s. 233-239 Lucarelli M. R., Shirk M. B., Julian M. W., Crouser E. D. Toxicity of Food Drug and Cosmetic Blue No. 1 dye in critically ill patients, Chest, 125 (2) (2004), s. 793-795 de Andrade F.I., Florindo Guedes M. I., Pinto Vieira Í. G., Pereira Mendes F. N., Salmito Rodrigues P. A., Costa Maia C. S., Marques Ávila M. M., de Matos Ribeiro L. Determination of synthetic food dyes in commercial soft drinks by TLC and ion-pair HPLC, Food Chemistry, 157 (2014), s. 193-198 Kousha M., Daneshvar E., Dopeikar H., Taghavi D., Bhatnagar A. BoxBehnken design optimization of Acid Black 1 dye biosorption by different brown macroalgae, Chemical Engineering Journal, 179 (2012), s. 158-168 Matouq M., Al-Anber Z., Susumu N., Tagawa T., Karapanagioti H. The kinetic of dyes degradation resulted from food industry in wastewater using 18 Analiza etykiet produktów żywnościowych dostępnych w obrocie handlowym w Polsce pod kątem obecności barwników 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. high frequency of ultrasound, Separation and Purification Technology, 135 (2014), s. 42-47 Saratale R. G., Saratale G. D., Chang J. S., Govindwar S. P. Bacterial decolorization and degradation of azo dyes: A review, Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, 42 (1) (2011), s. 138-157 Debnath S., Ballav N., Nyoni H., Maity A., Pillay K. Optimization and mechanism elucidation of the catalytic photo-degradation of the dyes Eosin Yellow (EY) and Naphthol blue black (NBB) by a polyaniline-coated titanium dioxide nanocomposite, Applied Catalysis B: Environmental, 163 (2015), s. 330-342 EFSA. Scientific Opinion on the re-evaluation of caramel colours (E 150 a,b,c,d) as food additives, European Food Safety Authority Journal, 9 (3) (2011), s. 1-103 Edeas M. La curcumine, Phytothérapie, 4 (5), (2006), s. 230-233 Motterlini R., Foresti R., Bassi R., Green C. J. Curcumin, an antioxidant and anti-inflammatory agent, induces heme oxygenase-1 and protects endothelial cells against oxidative stress, Free Radical Biology and Medicine, 28 (8) (2000), s. 1303-1312 Zhang J., Wang M., Shentu C., Wang W., Chen Z. Simultaneous determination of the isomers of Ponceau 4R and Amaranth using an expanded graphite paste electrode, Food Chemistry, 160 (2014), s. 11-15 Tanaka T. Reproductive and neurobehavioural toxicity study of Ponceau 4R administered to mice in the diet, Food and Chemical Toxicology, 44 (10) (2006), s. 1651-1658 Yilmaz U. T., Ergun F., Yilmaz H. Determination of the food dye carmine in milk and candy products by differential pulse polarography, Journal of Food and Drug Analysis, 22 (3) (2014), s. 329-335 Di Wu, Yan J., Wang J., Wang Q., Li H. Characterisation of interaction between food colourant allura red AC and human serum albumin: Multispectroscopic analyses and docking simulations, Food Chemistry, 170 (2015), s. 423-429 Serrano A., Sousa M. M., Hallett J., Lopes J.A., Oliveira M. C. Analysis of natural red dyes (cochineal) in textiles of historical importance using HPLC and multivariate data analysis, Anal Bioanal Chem, 401 (2) (2011), s. 735-743 Basu A., Kumar G. S. Study on the interaction of the toxic food additive carmoisine with serum albumins: A microcalorimetric investigation, Journal of Hazardous Materials, 273 (2014), s. 200-206 Amin K. A., Abdel Hameid H., Abd Elsttar A. H. Effect of food azo dyes tartrazine and carmoisine on biochemical parameters related to renal, hepatic function and oxidative stress biomarkers in young male rats, Food and Chemical Toxicology, 48 (10) (2010), s. 2994-2999 Poul M., Jarry G., Elhkim M. O., Poul J.-M. Lack of genotoxic effect of food dyes amaranth, sunset yellow and tartrazine and their metabolites in the gut micronucleus assay in mice, Food and Chemical Toxicology, 47 (2) (2009), s. 443-448 19 Magdalena Kręcidło, Teresa Krzyśko-Łupicka 31. Zhang Y., Zhang X., Lu X., Yang J., Wu K. Multi-wall carbon nanotube filmbased electrochemical sensor for rapid detection of Ponceau 4R and Allura Red, Food Chemistry, 122 (3), (2010), s. 909-913 32. Umer Abdullah S., Badaruddin M., Asad Sayeed S., Ali R., Riaz M. N. Binding ability of Allura Red with food proteins and its impact on protein digestibility, Food Chemistry, 110 (3) (2008), s. 605-610 33. Abramsson-Zetterberg L., Ilbäck N. G. The synthetic food colouring agent Allura Red AC (E129) is not genotoxic in a flow cytometry-based micronucleus assay in vivo, Food and Chemical Toxicology, 59 (2013), s. 86-89 34. Pourreza N., Rastegarzadeh S., Larki A. Determination of Allura red in food samples after cloud point extraction using mixed micelles, Food Chemistry, 126 (3) (2011), s. 1465-1469 Analiza etykiet produktów żywnościowych dostępnych w obrocie handlowym w Polsce pod kątem obecności barwników Streszczenie Barwniki spożywcze są nieodzownym elementem produkcji. Ich zawartość w artykułach żywnościowych jest ściśle limitowana obostrzeniami prawnymi. Ograniczenia zawartości poszczególnych barwników lub nawet zakaz ich stosowania w niekutych krajach związany jest z potencjalnym zagrożeniem dla zdrowia konsumenta. Celem przeprowadzonych badań była ocena występowania barwników w różnych kategoriach produktów spożywczych dostępnych w obrocie handlowym na terenie Opolszczyzny, w oparciu o składy podane na opakowaniach. Materiał badawczy stanowiło 197 produktów spożywczych różnych marek przyporządkowanych do 8 kategorii. Analizę składu artykułów spożywczych dokonano w oparciu o informacje zawarte przez producentów na opakowaniach produktów. Odnotowano iż najczęściej stosowanym przez producentów barwnikiem spożywczym była kurkumina – E100. Najwięcej substancji potencjalnie niebezpiecznych oznaczono w napojach izotonicznych. Słowa kluczowe: barwniki spożywcze, substancje dodatkowe żywności Analysis of the labels of food products commercially available in Poland for the presence of dyes Abstract Food colours are an indispensable part of the production. Their content in foodstuffs is strictly limited by legal rigidities. Restrictions on the content of individual dyes or even ban their use in some countries is associated with a potential threat to the health of the consumer. The aim of the study was to evaluate the prevalence of dyes in different categories of food products commercially available in Opole region, based on the formations mentioned on the packaging. The material consisted of 197 food products of different brands assigned to the 8 categories. The analysis of the composition of food products were based on information provided by manufacturers on the product packaging. It was noted that the most frequently used by manufacturers of food dye was curcumin – E100. Most of potentially hazardous substances was determined in isotonic drinks. Keywords: Food dyes, food additives 20 Mariusz Rudy1, Elżbieta Głodek2, Paulina Duma3 Analiza zależności pomiędzy wybranymi cechami jakościowymi cielęciny 1. Wstęp Wołowina jest jednym z najważniejszych mięs kuchni europejskiej i amerykańskiej. Pięcioma największymi producentami tego mięsa są: Stany Zjednoczone, Brazylia, Unia Europejska, Chiny oraz Indie. W Polsce dość rzadko hoduje się mięsne rasy bydła. Powoduje to, że nasza krajowa wołowina rzadko kiedy osiąga jakość taką, jaka jest w krajach o większych tradycjach spożycia tego mięsa. Wołowina i cielęcina są jednymi z najlepszych mięs, jeśli chodzi o ich walory smakowe. Można je wykorzystać w wielu przeróżnych potrawach.Konsumenci spożywający cielęcinę oczekują zadowalającej jakości tego mięsa. Na jakość mięsa cielęcego wpływa natomiast wiele czynników. Do najważniejszych należą: rasa [1], system żywienia [2], system utrzymania [3], postępowanie (obsługa) ze zwierzętami [4], tempo przemian poubojowych [5]. Z punktu widzenia konsumentów najważniejszymi wyróżnikami jakości mięsa wołowego są barwa, smakowitość i kruchość. Barwa mięsa zależy od stężenia i formy chemicznej mioglobiny, głównego barwnika hemowego. Zawartość mioglobiny determinowana jest rasą, wiekiem i aktywnością fizyczną bydła. Mięso cieląt zawiera 1-3 mg/g mioglobiny, a młodego bydła 610 mg/g. Główny barwnik hemowy występuje w trzech formach, jako: purpurowo-czerwona dezoksymioglobina (DMb), jasno-różowo-czerwona oksymioglobina (OMb) i brunatna metmioglobina (MMb) [6, 7]. Zazwyczaj jasna barwa mięsa cielęcego spowodowana jest niską koncentracją barwników w tkance mięśniowej rosnących zwierząt, którym podaje się pasze z niską zawartością żelaza, np. mleko [8, 9]. Kolejną cechą jakości jest soczystość mięsa. Jest to zespół cech, na który składają się odczucia zapachowe i smakowe. Surowe mięso ma bardzo charakterystyczny lekko słodki zapach i smak. W czasie dojrzewania mięsa, w wyniku przemian białek, węglowodanów i tłuszczów kształtuje się wyraźny profil smakowo-zapachowy mięsa. Korzystnie na smakowitość mięsa 1 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, http://www.ur.edu.pl 2 Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, http://www.ur.edu.pl 3 Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, http://www.ur.edu.pl 21 Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek, Paulina Duma wpływa zawartość tłuszczu śródmięśniowego określana jako marmurkowatość [6]. Skład chemiczny oraz kruchość mięsa kulinarnego należą do najważniejszych cech decydujących o jego jakości i wartości technologicznej. Parametry te zależą odczynników przedubojowych, takich jak: gatunek, rasa, płeć i wiek zwierzęcia, ponadto podatność na stres, charakter i tempo przemian fizjologicznych zachodzących w mięśniach, stopień umięśnienia i rodzaj mięśnia. 2. Cel pracy Celem pracy było zbadanie zależności pomiędzy wybranymi właściwościami fizykochemicznymi i składem chemicznym (zawartość wody, białka i tłuszczu) mięsa cielęcego przechowywanego w warunkach chłodniczych. 3. Materiały i metody Badania przeprowadzono na mięsie pochodzącym z udźca cieląt następujących ras bydła: simentalskiej (20 sztuk), polskiej holsztyńskofryzyjskiej odmiany czerwono-białej (20 sztuk), polskiej holsztyńskofryzyjskiej odmiany czarno-białej (20 sztuk) i limousine (20 sztuk). Po uboju tusze cielęce były poddane wychładzaniu przez 24 godziny. Do badań wycinano próbkę z mięśnia czworogłowego uda (m. quadriceps femoris). Po 24 godzinach od uboju w laboratorium Katedry Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego UR w Rzeszowie przeprowadzono na mięsie badania barwy, marmurkowatości, wodochłonności, wycieku termicznego, pH i składu chemicznego. PH w mięsie oznaczono także po 48, 72 i 96 godzinach od uboju. Barwę oceniano subiektywnie metodą punktową według wzorców barw „Soicarni” (l pkt – mięso jasne; 5 pkt – mięso ciemne). Ocenę barwy przeprowadzono na świeżym przekroju do 10 minut po odcięciu plastrów, przy dziennym świetle w miejscu nienasłonecznionym. Marmurkowatość określono subiektywnie metodą 5-cio punktową według wzorców otłuszczenia śródmięśniowego (l pkt – otłuszczenie niewidoczne, 5 pkt – bardzo silne). Zakwaszenie poubojowe tkanki mięśniowej mierzono pH- METREM CPC-411 (elektroda OSH 12-01) z dokładnością do 0,01: 24 h po uboju (pH24), 48 h po uboju pH48), 72 h po uboju (pH72) i 96 h po uboju (pH96). Wodochłonność (wyciek wymuszony) ustalono według metody GrauHamma [10] w modyfikacji Pohja i Ninivaary [11] na podstawie ilości wody wolnej (wyrażonej w %) utraconej przez próbkę mięsa umieszczoną na bibule (Whatman No 1) i poddaną stałemu naciskowi pomiędzy dwiema 22 Analiza zależności pomiędzy wybranymi cechami jakościowymi cielęciny płytkami szklanymi. Po planimetrycznym określeniu powierzchni nacieku (wyrażonej w cm2), ilość wody wolnej obliczono przyjmując, że 1 cm2 powierzchni nacieku stanowi 10 mg soku mięśniowego wchłoniętego przez bibułę. Pomiar ten wykonano dwukrotnie i obliczono wartość średnią. Wyciek termiczny określono metodą Walczaka, w której próbkę mięsa poddawano obróbce termicznej w temperaturze 85°C przez 10 minut, a następnie na podstawie różnicy mas przed i po obróbce, określono procentową ilość utraconej wody [12]. Skład chemiczny mięsa oznaczono za pomocą analizatora składu chemicznego NIR-FoodCheck. Próbki przed analizą, zostały poddane rozdrobnieniu poprzez trzykrotne zmielenie w wilku laboratoryjnym z zastosowaniem siatki o średnicy otworów 4,0mm. Wszystkie uzyskane wyniki posegregowano i poddano obliczeniom statystyczno-matematycznym. W tabelach zamieszczono współczynniki korelacji prostej pomiędzy wybranymi cechami. Obliczenia statystyczne wykonano w oparciu o program STATISTICA PL wer. 10. Zależności pomiędzy badanymi cechami wyznaczono poprzez obliczenie współczynników korelacji liniowej Pearsona. Siłę związku określano opisowo W zależności od wartości bezwzględnych współczynników korelacji następująco [13]: r < 0,20 – zależność prawie nic nieznacząca; 0,20 < r< 0,40 – zależność wyraźna; 0,40 < r< 0,70 – zależność istotna; 0,70 < r < 0,90 – zależność znacząca; 0,90 < r< 1,00 zależność bardzo pewna. 4. Analiza wyników W tabeli 1. zamieszczono współczynniki korelacji pomiędzy wybranymi właściwościami fizykochemicznymi cielęciny. Z danych tych wynika, że istnieje zależność istotna pomiędzy marmurkowatością a pH48. Wykazano, że zwiększenie marmurkowatości było związane z obniżeniem wartości pH mięsa po 48 godzinach od uboju (r = -0,621). W przypadku zaś korelacji pomiędzy pH24 a pH96 stwierdzono, że spadekpH po 24 godzinach od uboju powodował wzrost wartości pH96 (r = -0,594). Opisane zależności były statystycznie istotne. Ponadto wzrost wycieku wymuszonego z mięsa powodował wzrost jego pH po 96 godzinach od uboju (r = 0,488), a także wzrost pH24 skutkował podwyższeniem wartości pH48 (r = 0,413) oraz wyższe pH72 zwiększało również pH tego surowca po 96 godzinach od uboju (r = 0,437). Należy jednak zaznaczyć, że zależności te były statystycznie nieistotne. 23 Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek, Paulina Duma W tabeli 2. zamieszczono współczynniki korelacji pomiędzy wybranymi właściwościami fizykochemicznymi cielęciny a jej składem chemicznym. Z danych tych wynika, że wraz ze wzrostem zawartości wody i białka w mięsie spada jego wartość pH mierzonego po 96 godzinach od uboju (odpowiednio: r = -0,622; -0,617). Natomiast wraz ze wzrostem zawartości tłuszczu w mięsie, wrasta również jego wartość pH96 (r = 0,632). Wzrost zawartości tłuszczu w mięsie związany jest z kolei ze spadkiem ilości w nim wody (r = -0,999) i białka (r = -0,997), zaś wzrost ilości wody w cielęcinie powoduje również wzrost zawartości w tym surowcu białka (r = 0,997). Opisane zależności były statystycznie istotne. Należy zaznaczyć, że poza tymi stwierdzonymi statystycznie istotnymi zależnościami pomiędzy badanymi cechami, zaobserwowano również wysokie ujemne współczynniki korelacji liniowej pomiędzy barwą mięsa a zawartością w nim wody (r = -0,530) i białka (r = -0,532), a także pomiędzy pH72 a ilością w cielęcinie wody (r = -0,484) i białka (r = -0,481). Wysoki dodatni współczynnik korelacji otrzymano natomiast w przypadku zależności zawartości tłuszczu od barwy mięsa (r = 0,531) oraz dla tej pierwszej cechy a pH72 (r = 0,480). Jednak zależności te były statystycznie nieistotne. W przypadku pozostałych współczynników korelacji pomiędzy badanymi cechami, stwierdzono zależności prawie nic nieznaczące (r ≤ 0,200). Dasiewicz i Słowiński [14] w swoich badaniach stwierdzili istotną dodatnią zależność pomiędzy zawartością tłuszczu oznaczoną analitycznie, a marmurkowatością (r = 0,73). W porównaniu do wyników badań przedstawionych w niniejszej pracy, autorzy ci oceniali jednak marmurkowatość na podstawie komputerowej analizy obrazu. Wartość pH jest podstawowym wyróżnikiem jakości mięsa. Proces dojrzewania mięsa związany jest z rozkładem glikogenu w tkance mięśniowej. Jego odpowiedni poziom w mięśniach przed ubojem warunkuje otrzymanie właściwego pH mięsa po uboju. Mięso prawidłowo zakwaszone wykazuje pH w granicach 5,5-5,8. Na rysunku 1. zamieszczono dane dotyczące zmian średnich wartości pH w czasie przechowywania chłodniczego cielęciny. Z danych tych wynika, że średnie wartości pH obniżały się z 5,79 do 5,70, w okresie od 24 do 72 godzin od uboju, a następnie wzrastały do wartości około 5,78 po 96 godzinach od uboju. Florek i in. [15] przeprowadzili badania zmian kwasowości mięsa w różnym czasie po uboju cieląt 4 ras, dokonując pomiaru pH w mięśniu najdłuższym lędźwi i półbłoniastym. Stwierdzili, że wartość pH mięśnia półbłoniastego charakteryzowała się większym zróżnicowaniem pomiędzy ocenianymi rasami, przy czym istotnie najniższe wartości tego parametru we wszystkich pomiarach rejestrowano u cieląt rasy simentalskiej, natomiast najwyższe u cieląt rasy polskiej czerwonej. W innych badaniach Florek i in. [16], analizując pH mięśnia półścięgnistego cieląt, stwierdzili istotnie wyższą wartość tego parametru po 24 godz. od uboju 24 Analiza zależności pomiędzy wybranymi cechami jakościowymi cielęciny w sezonie wiosennym (5,73), w porównaniu z sezonem jesiennym (5,60). Spadek pH cielęciny w czasie 48 godz. od uboju z poziomu 6,81-6,87 (45 min od uboju) do wartości 5,58-5,62, oznaczony w obu sezonach, wskazywał na prawidłowy przebieg zakwaszenia poubojowego. Mięso jest cennym produktem spożywczym, które dostarcza organizmowi pełnowartościowego białka, witamin oraz składników mineralnych, głównie żelaza.Niektóre z nich występują wyłącznie w mięsie, dlatego nie należy pochopnie rezygnować z jego spożywania. I choć podstawą pożywienia ludzi powinny być produkty pochodzenia roślinnego – przetwory zbożowe, warzywa, owoce to mięso w mniejszych ilościach powinno wchodzić w skład codziennej diety.Do najwartościowszych mięs pod względem wartości odżywczych należywołowina. Decyduje o tym jej podstawowy skład chemiczny oraz zawartość składników egzogennych. Wołowina jest mięsem średnio kalorycznym – wartość kaloryczna tego rodzaju surowca zależy od tego, ile jest w niej tłuszczu. Przy obecnych tendencjach żywieniowych w kierunku obniżenia poziomu energetycznego żywności, czynnik ten odgrywa istotną rolę.Wołowina ponadto zawiera znaczne ilości białka cechującego się wysoką wartością biologiczną. Przyswajalność tych białek przez człowieka, ze względu na bliski optymalnemu zestaw aminokwasów egzogennych, waha się, w zależności od ilości tkanki łącznej, w granicach od 70 do 100%. Ponadto ma sporo składników mineralnych, zwłaszcza fosforu, żelaza, cynku i selenu. Mięso wołowe stanowi także główne źródło zapotrzebowania człowieka na witaminę B12, nie występującą w produktach roślinnych, a także jest dobrym źródłem innych witamin z grupy B, m.in.: B2, B3, B5 i B6. Spośród wszystkich rodzajów mięs, szczególnie przydatna pod względem odżywczym i smakowym jest cielęcina. Na rysunku 2. przedstawiono dane dotyczące średnich zawartości wody, białka i tłuszczu w mięsie cielęcym. Średnie ilości białka i wody w cielęcinie nie odbiegają od ich zawartości oznaczonych w tym surowcu przez Florka i in. [15]. Autorzy ci, badając podstawowy skład chemiczny ocenianych mięśni w zależności od rasy cieląt, stwierdzili istotne różnice w udziale wody i popiołu. Wykazali istotnie wyższą zawartość wody i jednocześnie niższą popiołu w obu ocenianych mięśniach cieląt rasy polskiej holsztyńsko-fryzyjskiej odmiany czarno-białej i simentalskiej. Na przykład, w mięśniu najdłuższym lędźwi udział białka wahał się od 21,0 do 22,1%, a tłuszczu od 0,7 do 1,0%; natomiast w mięśniu półbłoniastym, odpowiednio 21,7-23,3% i 0,8-1,2%. Oznacz to, że średnia zawartość tłuszczu w cielęcinie (rys. 2) była około 2-krotnie wyższa niż ilość tego związku oznaczona w tym surowcu przez Florka i in. [15]. 25 Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek, Paulina Duma Tabela 1. Współczynniki korelacji pomiędzy wybranymi właściwościami fizykochemicznymi cielęciny Wyszczególnienie Barwa Marmurkowatość Wyciek termiczny Wodochłonność pH24 - Marmurkowatość -0,013 -0,013 Barwa pH24 pH48 pH72 pH96 0,198 0,037 -0,190 0,002 - -0,243 -0,621* -0,387 0,005 -0,177 -0,091 -0,100 -0,093 0,271 -0,156 -0,158 -0,242 -0,257 0,242 0,161 0,488 0,198 -0,243 - 0,413 -0,300 -0,594* pH48 0,037 -0,621* 0,413 - 0,147 -0,180 pH72 -0,190 -0,387 -0,300 0,147 - 0,437 pH96 0,002 0,005 -0,594* -0,180 0,437 - * - zależności statystycznie istotne przy poziomie p≤0,05 Tabela 2.Współczynniki korelacji pomiędzy wybranymi właściwościami fizykochemicznymi cielęciny a jej składem chemicznym Wyciek termiczny -0,177 Wodochłonność -0,158 Marmurkowatość -0,091 pH24 Zawartość wody Zawartość białka Zawartość tłuszczu -0,530 -0,532 0,531 -0,242 0,038 -0,001 -0,033 -0,100 -0,257 0,153 0,155 -0,166 pH48 -0,093 0,242 -0,216 -0,171 0,200 pH72 0,271 0,161 -0,484 -0,481 0,480 pH96 -0,156 0,488 -0,622* -0,617* 0,632* - 0,116 0,252 0,281 -0,279 Wodochłonność 0,116 - -0,155 -0,115 0,164 Zawartość wody 0,252 -0,155 - 0,997* -0,999* Zawartość białka Zawartość tłuszczu 0,281 -0,115 0,997* - -0,997* -0,279 0,164 -0,999* -0,997* - Wyszczególnienie Barwa Wyciek termiczny * - zależności statystycznie istotne przy poziomie p≤0,05 26 Analiza zależności pomiędzy wybranymi cechami jakościowymi cielęciny Rysunek 1. Zmiany średnich wartości pH w czasie przechowywania chłodniczego cielęciny Rysunek 2. Średnia zawartość wody, białka i tłuszczu w mięsie cielęcym 5. Wnioski Z przeprowadzonej w poprzednim rozdziale analizy wyników można sformułować następujące wnioski: 1. Zaobserwowano bardzo wysoką ujemną korelację pomiędzy zawartością tłuszczu w mięsie a ilością w nim wody i białka. 2. Wzrost zawartości białka w cielęcinie był związany ze zwiększeniem ilości w tym surowcu wody. 3. Wzrost marmurkowatości mięsa cielęcego powodował spadek wartości jego pH po 48 godzinach od uboju, a obniżenie z kolei wartości pH24 związane było ze wzrostem pH96. 27 Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek, Paulina Duma Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. Klont R. E., Barnier V. M. H., Smulders F. J. M., Van Dijk A., Hovingbolinka. H., Eikelenboom G. Post-mortem variation in pH, temperature, and colour profiles of veal carcasses in relation to breed, blood haemoglobin content, and carcass characteristics, Meat Science, 53 (1999), s. 195-202 Vieira C., Garcia M. D., Cerdeno A., Mantecón A. R. Effect of diet composition and slaughter weight on animal performance, carcass and meat quality, and fatty acid composition in veal calves, Livestock Production Science, 93 (2005), s. 263-275 Xiccato G., Trocino A., Queaque P. I., Sartori A., Carazzolo A. Rearing veal calves with respect to animal welfare: effects of group housing and solid feed supplementation on growth performance and meat quality, Livestock Production Science, 75 (2002), s. 269-280 Lesnik B. J., Fernandez X., Cozzi G.. Florand L., Veissier L. The influence of farmers’ behaviour on calves’ reactions to transport and quality of veal meat, Journal of Animal Science, 79 (2001), s. 642-652 Hertog-Meischke Den M. J. A., Klont R. E., Smulders F. J. M., Van Logtestijn J. G.Variation in post-mortem rate of glycolysis does not necessarily affect drip loss of non-stimulated veal, Meat Science, 47, 3/4, (1997), s. 323-329 Kołczak T. Jakość wołowiny, Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 1 (56) (2008), s. 5-22 Niedźwiedź J., Cierach M. Przemiany poubojowe a mięso wysokiej jakości, Gospodarka Mięsna, 4 (2009), s. 14-16 Beauchemin K. A., Lachance B., St Laureatg. Effects of concentrate diets on performance and carcass characteristics of veal calves, Journal of Animal Science, 68 (2001), s. 35-44 Moran J., Hopkins A., Warner R. The production of pink veal from dairy calves in Australia, Outlook on Agriculture, 20 (1991), s. 183-190 Grau R., Hamm R. EineeinfacheMethodezurBestimmung des Wasserbindung in Muskel, Naturwissenschaften, 40 (1953), s. 1-29 Pohja M. S., Ninivaara F. P. Die Bestimung der Wasserbindung des Fleischesmittle der Konstantdruckmethode, Fleischwirtschaft, 9 (1957), s. 193 Walczak Z. Laboratoryjna metoda oznaczania zawartości galarety w konserwach mięsnych, Roczniki Nauk Rolniczych 74-B-4, (1959), 619 Dolny E., Osińska M. Statystyka opisowa, Wydawnictwo Uczelniane WSG Bydgoszcz (2009), s. 120-123 Dasiewicz K., Słowiński M. Wpływ zawartości tłuszczu na teksturę mięsa z młodego bydła typu mięsnego, Roczniki Instytutu Przemysłu Mięsnego i Tłuszczowego, t. XLV/1, (2007), s. 79-86 Florek M., Skałecki P., Kędzierska-Matysek M., Ryszkowska-Siwko M., Domaradzki P. Wartość rzeźna i jakość mięsa cieląt różnych ras, Roczniki Naukowe Polskiego Towarzystwa Zootechnicznego, 1 (5) (2009), s. 87-97 Florek M., Litwińczuk Z., Skałecki P., Litwińczuk A. Wartość rzeźna i jakość mięsa cieląt ubijanych w sezonie wiosennym i jesiennym, Roczniki Instytutu Przemysłu Mięsnego i Tłuszczowego, t. XLV/2, (2007), s. 7-15 28 Analiza zależności pomiędzy wybranymi cechami jakościowymi cielęciny Analiza zależności pomiędzy wybranymi cechami jakościowymi cielęciny Streszczenie Skład chemiczny oraz kruchość mięsa kulinarnego należą do najważniejszych cech decydujących o jego jakości i wartości technologicznej.Celem pracy było zbadanie zależności pomiędzy wybranymi właściwościami fizykochemicznymi i składem chemicznym (zawartość wody, białka i tłuszczu) mięsa cielęcego przechowywanego w warunkach chłodniczych.Badania przeprowadzono na mięsie pochodzącym z udźca cieląt następujących ras bydła: simentalskiej (20 sztuk), polskiej holsztyńsko-fryzyjskiej odmiany czerwono-białej (20 sztuk), polskiej holsztyńskofryzyjskiej odmiany czarno-białej (20 sztuk) i limousine (20 sztuk). Po uboju tusze cielęce były poddane wychładzaniu przez 24 godziny. Do badań wycinano próbkę z mięśnia czworogłowego uda (m. quadriceps femoris). Po 24 godzinach od uboju w laboratorium Katedry Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego UR w Rzeszowie przeprowadzono na mięsie badania barwy, marmurkowatości, wodochłonności, wycieku termicznego, pH i składu chemicznego. PH w mięsie oznaczono także po 48, 72 i 96 godzinach od uboju.Zaobserwowano bardzo wysoką ujemną korelację pomiędzy zawartością tłuszczu w mięsie a ilością w nim wody i białka. Natomiast wzrost zawartości białka w cielęcinie był związany ze zwiększeniem ilości w tym surowcu wody.Wzrost marmurkowatości mięsa cielęcego powodował spadek wartości jego pH po 48 godzinach od uboju, a obniżenie z kolei wartości pH24 związane było ze wzrostem pH96. Słowa kluczowe: cielęcina, właściwości fizykochemiczne mięsa, współczynniki korelacji Analysis of the relationship between the selected quality factors of veal Abstract The chemical composition and tenderness of culinary meat belong to the most important factors determining its quality and technological value. The aim of the study was to investigate the relationship between selected physicochemical properties and chemical composition (content of water, protein and fat) of veal stored under refrigeration. The study was conducted on meat coming from leg of calves of the following breeds: Simmental (20 pieces), Polish HolsteinFriesian of red-white variety (20 pieces), Polish Holstein-Friesian of black-white variety (20 pieces) and Limousin (20 pieces). After slaughter, calf carcasses were subjected to cooling down for 24 hours. The study sample was cut from the quadriceps muscle (m. quadriceps femoris). After 24 hours after slaughter in the laboratory of the Department of Agricultural Commodity Processing of the UR in Rzeszów the meat was tested in respect of colour, marbling, water holding capacity, thermal leakage, pH and chemical composition. PH in meat was also determined after 48, 72 and 96 hours after slaughter. There was observed a very high negative correlation between fat content in meat and quantity of water and protein in it, while the increase of protein content in veal was connected with increased amount of water in this raw material. The increase of marbling of veal was caused by a decline in the value of its pH after 48 hours from slaughter, and a reduction in the value of pH24 was connected with an increase in pH96. Keywords: veal, physicochemical properties of meat, correlation coefficients 29 Kinga Kropiwiec1, Karolina Kasprzak2, Marek Babicz3 Charakterystyka wybranych wyróżników jakości technologicznej mięsa wieprzowego 1. Wstęp Pojęcie „jakość” po raz pierwszy zdefiniowane zostało przez Platona, i charakteryzowało „pewien stopień doskonałość”. Obecnie znanych jest wiele definicji tego określenia. Zgodnie z Polską Normą PN-ISO-8402:1996 „Zarządzanie jakością i zapewnienie jakości. Terminologia” „jakość” to „ogół cech i właściwości wyrobu lub usługi, decydujących o zdolności wyrobu lub usługi do zaspokojenia stwierdzonych lub przewidywanych potrzeb” [1]. Z punktu widzenia tej definicji, istnieją tylko dwa warianty środka spożywczego, mianowicie: nie przydatny lub przydatny do spożycia przez człowieka. Według Baryłko-Pikielnej [2] jakość artykułów spożywczych jest to „stopień zdrowotności, atrakcyjności sensorycznej oraz dyspozycyjności istotny w granicach, jakie wyznaczają dla danego produktu przewidziane surowce, technologia oraz cena” (rys. 1). Jakość wieprzowiny jest pojęciem złożonym. Posiada ono zarówno cechy obiektywne, czyli mierzalne np. masa, wskaźniki chemiczne, jak również cechy subiektywne np. zapach, barwa i inne wskaźniki organoleptyczne. Ponadto może być ono odmiennie definiowane przez różne grupy osób. Mianowicie, dla współczesnych hodowców i producentów trzody chlewnej jakość wieprzowiny to składowa wszystkich czynników, które wpływają na wyższe osiągi ekonomiczne gospodarstwa, uwarunkowane wyższą ceną za kilogram żywca wieprzowego. Dla technologa jakość wyrobu gotowego jest zależna od jakości surowca wyjściowego, dlatego też cały proces przetwórczy wymaga nadzoru już na etapie produkcji żywca oraz pozyskiwania tusz. Według konsumenta, jakość mięsa to przede wszystkim atrakcyjny wygląd, zapach, zdrowotność produktu oraz korzystna cena. 1 [email protected], Katedra Hodowli i Technologii Produkcji Trzody Chlewnej, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 2 [email protected], Katedra Hodowli i Ochrony Zasobów Genetycznych Bydła, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 3 [email protected] Katedra Hodowli i Technologii Produkcji Trzody Chlewnej, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 30 Charakterystyka wybranych wyróżników jakości technologicznej mięsa wieprzowego W związku z powyższym jakość mięsa wieprzowego należy rozpatrywać w następujących obszarach [3]: jakości technologicznej, na którą składają się cechy ważne dla dalszego przerobu technologicznego podstawowego surowca mięsnego, tj. wielkość wyrębów, zawartość białka i tłuszczu, wodochłonność, odczyn pH, status przeciwutleniający; jakości jadalnej, polegającej na ocenie ogólnego wyglądu, kruchości, soczystości, wielkości porcji oraz przystępności ceny; jakości pokarmowej wyrażonej zawartością w mięsie białka, tłuszczu, składników mineralnych oraz witamin; jakości higienicznej określonej przez obecność w mięsie patogenów, dodatków paszowych oraz pozostałości leków; jakości etycznej, dotyczącej sposobu utrzymania i uboju zwierząt. Rysunek 1. Czynniki charakteryzujące jakość produktów spożywczych [2] 2. Cel Celem pracy jest charakterystyka wybranych wyróżników kształtujących jakość technologiczną miesa wieprzowego 3. Wyróżniki jakości technologicznej mięsa 3.1. Wielkość wyrębów Wielkość uzyskiwanych z tuszy wyrębów zasadniczych jest podstawowym czynnikiem kształtującym zarówno zysk ekonomiczny samego zakładu przetwórczego, jak również producenta trzody. Względy ekonomiczne były główną przyczyną wprowadzonych w ostatnich latach modyfikacji technik hodowlanych, mających na celu uzyskanie tuczników o jak największej zawartości cennych wyrębów (tabela 2). Wykorzystując postęp naukowo-badawczy w dziedzinie żywienia oraz genetyki, osiągnięto wzrost zawartości mięsa przy jednoczesnym zmniejszeniu otłuszczenia [4]. Należy 31 Kinga Kropiwiec, Karolina Kasprzak, Marek Babicz jednak odnotować, że wraz ze zmniejszeniem otłuszczenia nastąpiło nie tylko zmniejszenie zawartości słoniny, ale również zmniejszył się udział tłuszczu śródmięśniowego i międzymięśniowego, decydującego o walorach organoleptycznych surowca rzeźnego [5]. Na wielkość wyrębów – wpływa między innymi płeć, rasa oraz masa ciała i umięśnienia tuszy (klasyfikacja EUROP) [6]. Stwierdzono również, że udział cennych partii tuszy (szynka, schab, boczek) jest najczęściej wyższy w tuszach pochodzących od tuczników o wyższej urodzeniowej masie ciała. Zybert i in. [7] wykazali natomiast zależność między wzrostem klasy mięsności a masą najbardziej pożądanych części zasadniczych tj. szynki, łopatki, schabu przy jednoczesnym spadku masy elementów o wysokiej zawartości tkanki tłuszczowej tj. podgardla, pachwiny, słoniny oraz mięsa przetłuszczonego klasy II. Tabela 2. Średni udział w kg i%, poszczególnych części zasadniczych pozyskanych z rozbioru tusz wieprzowych o masie 75-85kg [6] Cecha Szynka Łopatka Schab Pachwina Podgardle Słonina Golonka przednia Noga przednia Noga tylna Mięso klasa II Tłuszcz drobny Zawartość (kg) 9,19 ± 0,75 5,32 ± 0,36 3.94 ± 0,48 1,26 ± 0,28 1,48 ± 0,24 2,34 ± 1,06 0,74 ± 0,14 0,41 ± 0,05 0,65 ± 0,06 0,78 ± 0,20 0,87 ± 0,37 Udział (%) 26,33 ± 1,62 15,52 ± 0,91 10,09 ± 1,17 3,21 ± 0,17 3,78 ± 0,60 5,96 ± 2,63 1,90 ± 0,36 1,06 ± 0,12 1,68 ± 0,16 1,99 ± 0,51 2,22 ± 0,96 3.2. Zawartość białka i tłuszczu Wysoka wartość biologiczna wieprzowiny wynika przede wszystkim z udziału w niej dużych ilości wysokowartościowego białka [8]. Mięso wieprzowe zawiera około 40% aminokwasów egzogennych, cennych dla człowieka pod względem żywieniowym i budulcowym [9]. Ponadto białko jest składnikiem, który kształtuje właściwości sensoryczne oraz strukturalne mięsa. Jak wynika z przeprowadzonych badań zwiększona zawartość białka dodatnio koreluje z akceptowalnością konsumencką surowego mięsa [10]. Natomiast z punktu widzenia technologa żywnośhci zawartość oraz rodzaj białek wpływa na emulgowanie tłuszczu oraz zdolność wiązania wody. Jak podaje Brzóska [3] średnia zawartość białka w mięsie wynosi 18,5%. Na tą wartość w niewielkim stopniu wpływa rasa [11], wiek w dniu uboju oraz rodzaj wyrębu [12]. Najmniejszą zawartość białka ok. 14% notuje się w boczku oraz żeberkach. Największy udział białka (ok. 23%) 32 Charakterystyka wybranych wyróżników jakości technologicznej mięsa wieprzowego stwierdza się w schabie (bez omięsnej). Istotny wpływ na ilość białka ma poziom żywienia i warrtość tuczna. Jakkolwiek Michalska [13] podaje, że wyższe tempo wzrostu świń, nie zawsze przekłada się na zwiększone odkładanie białka w organizmie. Zwierzęta o niższych przyrostach dobowych, lepiej konwertowały białko z paszy na białko w mięsie [14]. Kolejnym czynnikiem wpływającym na wygląd oraz właściwości sensoryczne mięsa jest tłuszcz. W zależności od elementu zasadniczego jego udział wynosi od 1,5 do 13% [8]. Tłuszcz w mięsie występuje w trzech postaciach: tkanki tłuszczowej podskórnej, tłuszczu miedzymięśniowego oraz wewnątrzmięśniowego. Ten ostatni decyduje o marmurkowatości mięśnia, a tym samym wpływa na jego kruchość, smak i zapach oraz ogólną ocenę zarówno mięsa surowego jak i przetworzonego [10, 15]. De Vol i in. [16] oraz Wood i in. [17] za optymalną zawartości tłuszczu podają 2-3%. Wartość ta umożliwia uzyskanie po obróbce termicznej pożądanego profilu organoleptycznego, w tym bukietu smakowo-zapachowego [18-23]. 3.3. Wodochłonność Wodochłonność to zdolność mięsa do utrzymania własnego soku mięśniowego i wiązania wody z zewnątrz [24]. Parametr ten nie tylko decyduje o przydatności technologicznej mięsa, drugie ale również kształtuje jego cechy sensoryczne, wpływając m.in. na teksturę, dobre związanie plastrów, ubytki podczas obróbki termicznej oraz na trwałość barwy. Jak podaje Czarniecka-Skubina i in. [10] mięśnie o intensywniejszej barwie cechują się większą wodochłonnością niż mięśnie o słabszym zabarwieniu. Również większą wodochłonność obserwuje się w mięsie chudym, dlatego największą zdolnością wiązania wody charakteryzuje się mięso pochodzące ze sztuk młodych, typu mięsnego tj. o maksymalnym rozwoju umięśnienia przy jednoczesnym słabym rozwoju tkanki tłuszczowej. Florowski i in. [11] w badaniach nad jakością technologiczną mięsa pozyskanego z różnych ras podają, że największą wodochłonnością charakteryzuje się mięso rasy pietrain (31,5 cm2/g). U rasy tej występuje również najwyższa częstotliwość występowania wady PSE (pale, soft, exudative) czyli mięsa – jasnego, delikatnego i cieknącego. Swobodny wyciek soku komórkowego jest Wskaźnikiem wodochłonności charakteryzującym straty masy mięsa podczas jego przechowywania i dystrybucji. Problem mięsa cieknącego ma bardzo duże znaczenie dla przemysłu mięsnego, gdyż niska zdolność utrzymania wody przez mięso ogranicza możliwość uzyskania wysokiej wydajności produktu finalnego [36]. Zdolność wiązania wody przez dany mięsień zależy od pH tkanki, dlatego wodochłonność zmienia się w czasie. W pierwszych 4-6 godzinach 33 Kinga Kropiwiec, Karolina Kasprzak, Marek Babicz po uboju mięso charakteryzuje się dużą wodochłonnością, gdyż tkanka znajduje się w stanie rozkurczu – zawiera jeszcze dużo ATP, mało kwasu mlekowego i ma stosunkowo wysokie pH [25]. W okresie pierwszej doby po uboju, w czasie skurczu pośmiertnego (przemiana aktyny w mało wodochłonną aktomiozynę i spadek ATP) obserwuje się szybki spadek wodochłonności. Następnie podczas fazy dojrzewania dochodzi do ponownego wzrostu zdolności chłonięcia wody, która utrzymuje się przez długi czas. Spowodowane to jest dysocjacją aktomiozyny i nagromadzeniem wolnej miozyny, która spośród wszystkich białek chłonie najwięcej wody [24]. Jednak dalsza hydroliza miozyny powoduje ponowny i nieodwracalny spadek wodochłonności i w konsekwencji rozpoczęcie niepożądanego rozkładu gnilnego. Utrzymanie wody przez surowe mięso wynika przede wszystkim ze zdolności wiązania koloidów, jednakże wpływają na nią także czynniki histologiczne, w tym struktura tkanki mięśniowej tj. wielkość włókien mięśniowych, kapilarność, zawartość tkanki łącznej oraz tłuszczowej. Degradacyjne zmiany kolagenu spowodowane przez endo- i egzogenne kolagenozy oraz mechaniczne rozluźnienie struktur wpływają natomiast na zwiększenie wodochłonności mięsa [24]. Zakwaszenie środowiska zmniejsza zdolność wiązania wody przez białka, podczas gdy alkalizacja oraz wzrost soli w mięsie sprzyja zwiększeniu jego wodochłonności. Najmniejszą zdolność wiązania wody mają białka mięsa w pH zbliżonym do punktu izoelektrycznego aktomiozyny tj. ok. 5,0. Wodochłonność świeżego mięsa można zbadać poprzez ocenę jego przewodności elektrycznej bądź metodą bibułową – Grau’a i Hamm’a [3]. Czyżak-Runowska i in. [26] wykazali, że przewodność elektryczna mięsa w 90 min. po uboju wynosi 4,90 mS/cm, natomiast w 24 godz. po uboju wzrasta do 5,34 mS/cm. Jak podają Litwińczuk i in. [24] stopień wiązania wody egzogennej można modyfikować w sposób chemiczny, poprzez dodatek soli kuchennej, wielofosforanów lub obu tych związków. 3.4. Logarytm ze stężenia jonów wodorowych (pH) Kwasowość, mierzona stężeniem jonów wodorowych w 45 minut oraz 24 godziny po uboju, jest jedną z ważniejszych metod oceny fizykochemicznej mięsa. Jej wartość nie tylko kształtuje wynik oceny towaroznawczej, ale określa również możliwości przetwórcze mięsa oraz modyfikuje stan mikrobiologiczny. Pomiar stężenia jonów wodorowych umożliwia monitorowanie przemian zachodzących post mortem, ponieważ wszystkie reakcje chemiczne zachodzące w mięsie są natury enzymatycznej, natomiast aktywność enzymów zależy ściśle od pH [27]. Różnica 34 Charakterystyka wybranych wyróżników jakości technologicznej mięsa wieprzowego wartości pH mierzonego 45 minut oraz 24 godziny po uboju, określa intensywność przemian glikolitycznych zachodzących w surowcach mięsnych [28]. Żywy organizm zwierzęcy ma odczyn od obojętnego do lekko zasadowego. W wieprzowinie po uboju w sezonie letnim utrzymuje się na takim poziomie przez 1-1,5 godziny, zimą natomiast do 2-3,5 godzin [29]. Po uboju i wykrwawieniu, w tkance mięśniowej zachodzą procesy endogenne m.in. glikogenoliza (katabolizm glikogenu). Z powodu braku tlenu, zgromadzony cukier zapasowy przekształcony zostaje do kwasu mlekowego. Beztlenowa glikogenoliza trwa do momentu uzyskania w mięsie stężenia jonów wodorowych na poziomie dezaktywującym enzymy glikolityczne [24]. Jak podają Litwińczuk i in. [24] przyżyciowe pH mięśni wynosi 7,2-6,8. Mięso, w którym proceszakwaszenia przebiega prawidłowo w 45 minut po uboju powinno osiągnąć wartość pH ok. 6,3, natomiast w ciągu 6-8 godzin po uboju 5,6-5,7. Postępujące procesy biochemiczne w pierwszej dobie po uboju powodują stały spadek stężenia jonów wodorowych do 5,4-5,5. Czas osiągnięcia pH ostatecznego zależy od wielu czynników: stanu wykrwawienia zwierzęcia, rodzaju mięśni oraz temperatury przechowywania mięsa po uboju [24]. Nie bez znaczenia jest też rasa [30] jej typ użytkowy oraz genotyp w obrębie rasy [31]. Maiorano i in. [32] wykazali, że na pH końcowe (mierzone w 48 godz. po uboju) wpływa również system utrzymania tuczników. Niższym pH (5,38) charakteryzowało się mięso tuczników utrzymywanych w systemie zewnętrznym (ang. outdoor) ze swobodnym dostępem do wybiegu, niż mięso tuczników z chowu zamkniętego (5,41). Inne wyniki przedstawione pracy przez tych autorów wskazują na różnice statystyczne w odniesieniu do płci tuczników: końcowe pH loszek było wyższe niż kastratów, co jednak nie zostało potwierdzone przez innych autorów [33]. Na uwagę zasługuje również fakt, iż wartość pH zależy od okreslonego genotypu zwierzęcia w odniesieniu do genu receptora ryanodiny (RYR1) [34] oraz genu kinazy pirogronianowej mięśni PKM2 [35]. 4. Podsumowanie Zawartość tłuszczu oraz białka w mięsie, oprócz kształtowania wartości odżywczej, odgrywa również ważną rolę w procesie technologicznym. O kierunku wykorzystania surowca mięsnego oprócz składu chemicznego decyduje również jego wodochłonność oraz kwasowość. W aspekcie technologicznym ważna jest również wielkość wyrębu, wpływająca również na ekonomikę produkcji. Z przeglądu literatury wynika, że wartość wyżej wymienionych wyróżników jakości technologicznej jest sumąwielu czynników, będących przedmiotem badań naukowych. Natomiast ich wyniki pośrednio są generatorem prac hodowlanych. 35 Kinga Kropiwiec, Karolina Kasprzak, Marek Babicz Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. PN-ISO-8402:1996 Zarządzanie jakością i zapewnienie jakości. Terminologia Baryłko-Pikielna N. Zarys analizy sensorycznej żywności, Warszawa 1975 Brzóska F. Jakość mięsa wieprzowego, Trzoda Chlewna, 8-9, 112-116, 2001 Migdał W., Paściak P., Gardzińska A., Barowicz T., Pieszka M., Wojtysiak D. Wpływ czynników genetycznych i środowiskowych na jakość wieprzowiny, Prace i Materiały Zootechniczne, 15, 103-118,2004 Blicharski T., Kurył J., Pierzchała M. Zależność między polimorfizmem loci kolipazy i leptyny z najważniejszymi cechami użytkowości tucznej i rzeźnej świń ze szczególnym uwzględnieniem poziomu tłuszczu śródmięśniowego, Prace i Materiały Zootechniczne, Zeszyt Specjalny, 15, 41-46, 2004 Lisiak D., Grześkowiak E., Borys A., Borzuta K., Strzelecki J., Magda F., Lisiak B., Powałowski K. Wpływ mięsności tusz wieprzowych na wydajność mięsa i tłuszczu, Nauka Przyroda Technologia, 5, 6, 113, 2011 Zybert A., Koćwin-Podsiadła M., Krzęcio E., Sieczkowska H. Uzysk i procentowy udział masy mięsa i tłuszczu ogółem w półtuszy pozyskanych z rozbioru i wykrawania tusz wieprzowych zróżnicowanych masą oraz klasą mięsności według systemu klasyfikacji EUROP, Żywność. Nauka. Technologia. Jakość 3,44, 254-264, 2005 Litwińczuk Z. (red.), Towaroznawstwo surowców i produktów zwierzęcych, PWRiL, Warszawa 2012 Jensen W. K., Devine C., Dikeman M. Encyclopedia of Meat Sciences, Amsterdam, London, Elsevier Academic Press, 2004 Czarniecka- Skubina E., Przybylski W., Jaworska D., Wachowicz I., Urbańska I., Niemyjski S. Charakterystyka jakości mięsa wieprzowego o zróżnicowanej zawartości tłuszczu śródmięśniowego, ŻYWNOŚĆ. Nauka. Technologia. Jakość, 6, 55, 285-294, 2007 Florowski T., Pisula A., Słowiński M., Orzechowska B. Processing suitability of pork from different breeds reared in Poland, Acta Scientiarum Polonarum Technologia Alimentaria, 5,2, 55-64, 2006 Migdał W., Wojtysiak D., Palka K., Natonek-Wiśniewska M., Duda I., Nowocień A. Skład chemiczny i parametry tekstury wybranych mięsni tuczników rasy polskiej białej zwisłouchej ubijanych w różnym wieku, Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 6,55, 277-284, 2007 Michalska G., Nowachowicz J., Wasilewski P.D., Bucket T. Związek między wykorzystaniem paszy a wartością tuczną i rzeźną świń, Roczniki Naukowe Polskiego Towarzystwa Zootechnicznego, 5,2, 111-118, 2009 Orzechowska B., Tyra M., Mucha A. Effect of growth rate on slaughter value and meat quality pigs, Roczniki Naukowe Polskiego Towarzystwa Zootechnicznego, 6,4, 341-351, 2010 Fernandez X., Monin G., Talmant A., Mourot J., Lebret B. Influence of intramuscular fat content on the quality of pig meat- 1. Consumer acceptability of m.longissimus lumborum, Meat. Science, 52, 67-72, 1999b De Vol D. L., Mc Keith F. K., Bechtel P. J., Novakofski., Shanks R. D., Carr T. R., Variation in composition and palability traits and relationships 36 Charakterystyka wybranych wyróżników jakości technologicznej mięsa wieprzowego 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. betweem muszle characteristics and palability in random sample of pork crasses, Journal of Animal Science. 66, 385-395, 1988 Wood J. D., Wiseman J., Cole D. J. A. Control and manipulation of meat quality, Principles of Pig Science, Nottingham University Press, 433-456, 1994 Tyra M., Orzechowska B. Effect of age and growth rate on intramuscular fat content on the longissimus dorsi muscle in Polish Landrace and Puławska pigs, Animal Science, 1, 36-38, 2006 Tyra M., Żak G. Characteristics of Polish nucleus population of pigs in terms of intramuscular fat (IMF) content of m. longissimus dorsi, Annals Animal Science, 11, 297-304, 2010 TYRA M., ŻAK G. Analysis of the possibility of improving the indicators of pork quality through selection with particular consideration of intrimuscular FAT (IMP) content, Annals Animal Science, 13(1), 33-44, 2013 Suzuki K., Ishida M., Kadowaki H., Shibata T., Uchida H., Nishida A. Genetic correlations among fatty acid compositions in different sites of FAT tissues, meat production and meat quality traits in duroc pigs, Journal of Animal. Science, 84, 2026-2034, 2006 Newcom D. W., Bass T. J., Schwab C. R., Stalder K. J. Genetic and phenotypic relationship between individual subcutaneous backfat layers and percentage of longissimus intramuscular fat in Duroc swine, Animal Science, 83, 318-323, 2005 Jaworska D., Przybylski W., Kałozyn Krajewska D., Czarniecka-Skubina E., Wachowicz I., Trząskowska M., Kajak K., Lech A., Niemyjski S. The Assesement of Relationship between Characteristics determining Technological and Sensory Quality of Pork. Anim. Sci. Pap. Rep., 24, 2, 121-135, 2006 Litwińczuk A. Litwińczuk Z., Barłowska J., Florek M. Surowce zwierzęce, ocena i wykorzystanie, PWRiL, 2004 Dolatowski Z. J., Twarda J., Dudek M. Zmiany uwodnienia mięsa podczas dojrzewania, Annales UMCS, Sec. E, 59, 4, 1595-1606, 2004 Czyżak-Runowska G., Łyczyński A., Pospiech E., Kocwin-Podsiadła M., Wojtczak J., Rzosińska E., Mikołajczak B., Grześ B., Iwańska E., Krzęcio E., Sieczkowska H., Antosik K., Electrolical conductivity as an indicato of pork meat quality, Journal of Central European Agriculture. 11, 1, 105-112, 2010 Litwińczuk Z. (red.), Metody oceny towaroznawczej surowców i produktów zwierzęcych, Wydawnictwo UP w Lublinie, Lublin 2011 Sieczkowska H., Koćwin-Podsiadła M., Zybert A., Antosik K., Kamiński S., Wójcik E. The associastion between polymorphism of PKM2 gene and glycolytic potential and pork meat quality, Meat Science, 84, 180-185, 2010 Litwińczuk A. Litwińczuk Z., Borkowska D., Barłowska J., Górska A. Przewodnik do ćwiczeń z oceny i wykorzystania surowców zwierzęcych (wyd II), Wydawnictwo AR w Lublinie, Lublin 2000 Pommier S. A., Murray A., Robertson W., Aalhus J., Gibson L., Sosnicki A., Klont R. Effect of genetics on meat quality and sensory properties of pork, Canadian meat science association, Canadian Meat Science Association, 12, 8-11, 2004 37 Kinga Kropiwiec, Karolina Kasprzak, Marek Babicz 31. Terlouw C. Stress reactions at slaughter and meat quality in pigs: genetic background and prior experience. A brief review of recent findings, Livestock Production Science 94, 125-135, 2005 32. Maiorano G., Kapelański W., Bocian M., Pizzuto R., Kapelańska J. Influence of rearing system, diet and gender on performance, carcass traits and meat quality of Polish Landrace pigs, Animal, 7, 2, 341-347, 2013 33. Rodri´Guez-Sa´Nchez Ja, Ripoll G., Calvo S., Arin˜ O L., Latorre Ma., The effect of seasonality of the growing–finishing period on carcass, meat and fat characteristics of heavy barrows and gilts, Meat Science, 83,3, 571-576, 2009 34. Silveira A. C. P., Freitas P. F. A., Cesara.S. M., Antunes R. C., Guimaraes E. C., Batista D. F. A., Torido L. C. Influence of the halothane gene (HAL) on pork quality in two commercial crossbreeds, Genetics of Molecular. Research, 10,3, 1479-1489, 2011 35. Sieczkowska H., Zybert A., Antosik K., Koćwin-Podsiadła M., Kamiński S., Wójcik E., Kmieć M. The effect of interaction between PKM2 ang GLUT4 genotypes on pork quality, Procceding of 53rd International Congress of Meat Science technology, Beijing, China, 269-270, 2007 36. Otto G., Roehe R., Looft H., Thoelking L., Kalm E. Comparison of different methods for determination of drip loss and their relationships to meat quality and carcass characteristics in pigs, Meat Sci., 2004, 3 (68), 401-409 Opis wybranych wyróżników jakości technologicznej mięsa wieprzowego Streszczenie Współczesnie konsument coraz większą uwagę zwraca na jakość spożywanego mięsa i jego przetworów. Jakość wieprzowiny, jest pojęciem złożonym. Posiada ono cechy obiektywne (mierzalne np. masa, wskaźniki chemiczne) oraz subiektywne (np. barwa, zapach). Jedną ze składowych jakości mięsa jest jakość technologiczna obejmująca istotne w aspekcie wykorzystania i przerobu surowca mięsnego parametry fizyczne oraz chemiczne, charakteryzujące surowiec, tj. wielkość wyrębów, zawartość białka i tłuszczu, wodochłonność, odczyn pH, status przeciwutleniający. Celem pracy był opis wybranych wyróżników kształtujących jakość technologiczną miesa wieprzowego. Słowa kluczowe: jakość, wieprzowina, technologia żywności Description of the selected features of technological quality of pork Abstract The modern consumer devote more attention to the quality of the consumed meat and meat products. The quality pork, is a complex notion. It has objective features measurable. (mass and chemical indicators) and subjective (eg. color, smell). One of the components of meat quality is the quality of the technology. It consists of the physical and chemical parameters significant in terms of the use and processing of meat. ie. the size of felling, protein and fat content, water holding capacity, pH and antioxidant status. Aim of this study is to describe some traits that shape the technological quality of pork meat. Keywords: quality, pork, food technology 38 Agnieszka Zaborska1, Jolanta Król2, Aneta Brodziak3 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF 1. Wstęp Największym wyzwaniem współczesnego sektora żywnościowego jest przede wszystkim zapewnienie bezpieczeństwa produkowanej i dostarczanej na rynek żywności. Ostatnie lata przyniosły wzrost świadomości konsumentów na temat istniejących i potencjalnych zagrożeń zdrowotnych, jakie niesie ze sobą żywność. Współczesny konsument chce mieć również pewność, że kupowana przez niego żywność jest autentyczna i pełnowartościowa. Należy podkreślić, że żywność zafałszowana jest zwykle mniej wartościowa pod względem składu chemicznego, właściwości biologicznych i wartości odżywczej. Z tych powodów podejmuje się coraz więcej kroków w celu zagwarantowania, że żywność jest pod ciągłym nadzorem i kontrolą. Przyglądając się piramidzie żywienia, możemy łatwo dostrzec, że mleko i jego przetwory zajmują w niej ważne miejsce i powinny być spożywane kilka razy dziennie. Produkty te posiadają wysoką wartość odżywczą: są źródłem cennego białka, tłuszczu o unikalnym składzie, laktozy oraz wielu związków biologicznie aktywnych. Poza tym wszystkie składniki mleka i produktów mlecznych występują w postaci umożliwiającej ich optymalne trawienie, wchłanianie i przyswajanie przez organizm ludzki. Powszechne spożycie mleka i jego produktów powinno nakładać na producentów jeszcze większe poczucie odpowiedzialności za ich bezpieczeństwo i wysoką jakość. Bezpieczeństwo konsumentów jest wspierane i weryfikowane działaniem właściwych organów nadzorujących (m.in. Inspekcję Jakości Handlowej Artykułów Rolno-Spożywczych – IJHARS), które przeprowadzają ocenę zgodności procesów lub ich 1 [email protected], Katedra Towaroznawstwa i Przetwórstwa Surowców Zwierzęcych, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 2 [email protected], Katedra Towaroznawstwa i Przetwórstwa Surowców Zwierzęcych, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 3 [email protected], Katedra Hodowli i Ochrony Zasobów Genetycznych Bydła, Pracownia Ekologicznej Produkcji Żywności Pochodzenia Zwierzęcego, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 39 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak wyników z normami prawnymi oraz innymi dokumentami odniesienia [1, 2]. Prawo żywnościowe nakłada obowiązek ochrony konsumenta m.in. poprzez prowadzenie urzędowej kontroli żywności na wszystkich etapach produkcji, przetwarzania i dystrybucji w celu sprawdzenia przestrzegania przez podmioty branży żywnościowej odpowiednich przepisów. Na poziomie europejskim w celu zapewnienia najwyższych standardów w zakresie bezpieczeństwa żywności w całym łańcuchu żywnościowym funkcjonuje system bezpieczeństwa i nadzoru, określany jako Systemem Wczesnego Ostrzegania o Niebezpiecznych Produktach Żywnościowych i Paszach – w skrócie RASFF (Rapid Alert System for Food and Feed) [3]. 2. Cel pracy Celem pracy była analiza jakości produktów mlecznych na podstawie raportów z kontroli przeprowadzonych przez IJHARS oraz powiadomień do systemu RASFF. 3. Podstawy prawne zapewnienia jakości i bezpieczeństwa żywności Jakość a przede wszystkim jej najważniejsza składowa – stopień zdrowotności są fundamentalnymi cechami żywności, stąd też prawo żywnościowe szczegółowo reguluje te kwestie dając konsumentowi pewność, że żywność, którą nabywa spełnia jego oczekiwania. Wymagania związane z zapewnieniem tych cech znalazły swój formalny wyraz w odpowiednich aktach prawnych wydawanych na całym świecie. Zgodnie z obowiązującym prawem żywnościowym, żywność wprowadzana do obrotu musi być bezpieczna dla życia i zdrowia konsumentów. Ponadto powinna być odpowiednio oznakowana, tak aby konsument mógł wybrać produkt według własnych preferencji i potrzeb. Dodatkowo znaczna część produktów żywnościowych, w tym mleko spożywcze, masło, a także inne przetwory mleczne, muszą spełniać minimalne standardy jakości handlowej określone na poziomie wspólnotowym i krajowym. Dla wyrobów, dla których nie określono takich standardów parametry jakościowe określa producent, deklarując je przede wszystkim w oznakowaniu. Prawo żywnościowe zakazuje wszelkich praktyk mogących wprowadzać konsumenta w błąd, w tym fałszowania artykułów spożywczych. Żywność zafałszowana jest zwykle mniej wartościowa pod względem składu chemicznego, właściwości biologicznych i wartości odżywczej, może też być niebezpieczna dla zdrowia i życia konsumenta. W Unii Europejskiej obowiązują przede wszystkim: rozporządzenie (WE) NR 178/2002 ustalające ogólne zasady i wymagania prawa żywnościowego, ustanawiające Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności (EFSA) oraz ustanawiające procedury 40 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF w sprawie bezpieczeństwa żywności [4]; rozporządzenie (WE) nr 852/2004 w sprawie higieny środków spożywczych [5]; rozporządzenie (WE) nr 853/2004 ustanawiające szczególne przepisy dotyczące higieny w odniesieniu do żywności pochodzenia zwierzęcego [6]; rozporządzenie (WE) nr 854/2004 ustanawiające szczególne przepisy dotyczące organizacji urzędowych kontroli w odniesieniu do produktów pochodzenia zwierzęcego przeznaczonych do spożycia przez ludzi [7]; rozporządzenie (WE) nr 882/2004 w sprawie kontroli urzędowych przeprowadzanych w celu sprawdzenia zgodności z prawem paszowym i żywnościowym oraz regułami dotyczącymi zdrowia zwierząt i dobrostanu zwierząt [8]. Przepisy prawa Unii Europejskiej mają pierwszeństwo przed prawem krajowym państwa członkowskiego, a w przypadku sprzeczności przepisów prawa unijnego i krajowego zastosowanie mają te pierwsze. Jednakże istnieje możliwość wprowadzania dodatkowych, krajowych regulacji prawnych. Polskie ustawodawstwo żywnościowe opiera się głównie na ustawie o bezpieczeństwie żywności i żywienia z dnia 25 sierpnia 2006 r. z późn. zmianami, która określa warunki dla zapewnienia bezpieczeństwa żywności na wszystkich etapach łańcucha żywnościowego,,od pola do stołu” w zakresie nieuregulowanym prawem wspólnotowym [9]. Ustawa ta określa wymagania zdrowotne żywności, wymagania dotyczące przestrzegania zasad higieny dla żywności oraz materiałów i wyrobów przeznaczonych do kontaktu z żywnością, wymagania dotyczące przeprowadzania urzędowych kontroli żywności oraz właściwość organów w zakresie przeprowadzania urzędowych kontroli żywności [10]. Warto również wspomnieć o Polskich Normach, które stanowią ważne miejsce w polskim sektorze żywnościowym. Zgodnie z ustawą z dnia 12 września 2002 r. o normalizacji [11] korzystanie PN jest dobrowolne, jednakże ze względu na wieloletnie tradycje ich stosowania, nadal stanowią podstawę do weryfikacji spełnienia wymagań wielu produktów żywnościowych. Za tworzenie i treść Polskich Norm odpowiedzialny jest Polski Komitet Normalizacyjny (PKN). Działalność Komitetu wynika z podstawowej zasady normalizacji dobrowolnej – normy tworzą zainteresowani na własne potrzeby i z własnych środków. Polskie normy określają również szczegółowe wymagania dla mleka i produktów mlecznych [12÷17]. Nadzór nad jakością i bezpieczeństwem żywności w Polsce opiera się na dwóch systemach kontroli: wewnętrznej i zewnętrznej. System kontroli wewnętrznej jest prowadzony w zakładzie produkującym, przetwarzającym czy wprowadzającym do obrotu żywność. Polega to na wdrożeniu obligatoryjnych Zasad Dobrej Praktyki Produkcyjnej (GMP), Zasad Dobrej Praktyki Higienicznej (GHP) oraz Systemu Analizy Zagrożeń i Krytyczny Punkt Kontrolny (HACCP). Ponadto zakład może stosować systemy nieobowiązkowe np.: ISO 9001, ISO 22000, IFS, BRC, QACP. Zgodnie z wymaganiami prawa żywnościowego główną odpowiedzialność za jakość 41 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak i bezpieczeństwo żywności na każdym etapie wytwarzania ponosi producent. W związku z tym każda organizacja produkująca żywność lub wprowadzająca ją do obrotu powinna prowadzić własną kontrolę, uwzględniającą najbardziej newralgiczne i istotne elementy lub etapy swojej działalności. Do zadań kontroli wewnętrznej należy przede wszystkim zapewnienie właściwej jakości zdrowotnej żywności oraz przestrzeganie zasad higieny w procesie produkcji i obrocie żywnością [18]. Kontrola zewnętrzna opiera się na niezależnej od producenta i sprawowanej przez wyspecjalizowane organy urzędowej kontroli żywności. Kontrola urzędowa według wymagań prawnych to każda forma nadzoru, którą wykonuje właściwy organ lub wspólnota w celu sprawdzenia zgodności z prawem paszowym i żywnościowym, regułami dotyczącymi zdrowia zwierząt i ich dobrostanu. Urzędowe kontrole powinny być przeprowadzane zgodnie z następującymi zasadami: regularnie, z właściwą częstotliwością pozwalającą na zapewnienie bezpieczeństwa żywności oraz eliminowanie zagrożeń związanych ze zwierzętami, paszami i żywnością; bez wcześniejszego uprzedzenia podmiotów kontrolowanych; na każdym etapie produkcji, przetwarzania i dystrybucji żywności, pasz oraz zwierząt i produktów zwierzęcych; w takim samym stopniu i w takim samym zakresie w odniesieniu do wywozu poza Wspólnotę, jak i do przywozu z państw trzecich. Nadzór nad jakością i bezpieczeństwem żywności w Polsce sprawują następujące organy: 1. Państwowa Inspekcja Sanitarna; 2. Inspekcja Weterynaryjna; 3. Inspekcja Jakości Handlowej Artykułów Rolno Spożywczych; 4. Inspekcja Handlowa; 5. Państwowa Inspekcja Ochrony Roślin i Nasiennictwa [7]. 4. Charakterystyka wybranych produktów mlecznych w odniesieniu do wymagań jakościowych Produkty mleczne podlegają wymaganiom jakościowym, które zostały określone w aktach prawnych. Spośród najważniejszych należy wymienić: Rozporządzenie Komisji (WE) nr 1662/2006 z dnia 6 listopada 2006 r. ustanawiające szczególne przepisy dotyczące higieny w odnie-sieniu do żywności pochodzenia zwierzęcego [19], Rozporządzenie Rady (WE) nr 1234/2007 z dnia 22 października 2007 r. ustanawiające wspólną organizację rynków rolnych oraz przepisy dotyczące niektórych produktów rolnych [20]. 42 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF Z kolei, bardziej szczegółowe wymagania dla mleka i produktów mlecznych zawarte są w Polskich Normach [12-17]. Spośród najbardziej popularnych produktów mlecznych w Polsce należy wymienić mleko spożywcze, sery, w tym twarogi kwasowe i podpuszczkowe dojrzewające i niedojrzewające, a także mleko fermentowane i masło. Mleko spożywcze, w zależności od rodzaju zastosowanej obróbki, oferowane jest konsumentom jako mleko pasteryzowane, mleko pasteryzowane w wysokiej temperaturze lub mleko UHT (ang. Ultra High Temperature), a także mleko spożywcze produkowane przy zastosowaniu technologii ESL (ang. Extended Shelf Life). Mleko spożywcze powinno charakteryzować się: temperaturą zamarzania bliską średniej temperaturze zamarzania mleka surowego odnotowanej na obszarze pochodzenia odbieranego mleka; gęstością nie mniejszą niż 1,028 g/l w przypadku mleka zawierającego 3,5% tłuszczu w temp. 20°C lub równoważną masą na litr w przypadku mleka o innej zawartości tłuszczu; zawartością, co najmniej 2,9% białka w przypadku mleka zawierającego 3,5% tłuszczu lub równoważną wartością w przypadku mleka o innej zawartości tłuszczu. Bardziej szczegółowe wymagania zawarto w normie PN-A-86003: 1996 [12]. Z kolei, serem nazywany jest produkt mleczny, który wytwarzany jest z mleka poprzez wytrącenie białka w postaci skrzepu poddawanego dalszej obróbce. Istnieje wiele gatunków sera, które można podzielić ze względu na gatunek mleka, zawartość tłuszczu, konsystencję, proces produkcyjny i czas dojrzewania [21]. Sery przekazywane do obrotu powinny odpowiadać wymaganiom jakościowym określonym w normach przedmiotowych [14-16]. Mleko fermentowane to produkt otrzymany w wyniku fermentacji mleka z użyciem odpowiedniej mikroflory, która powoduje obniżenie pH i/lub koagulację mleka; z dodatkiem lub bez dodatku nie więcej niż 30% niemlecznych składników smakowych; o zwiększonej lub nie zwiększonej zawartości suchej masy. Jako mleko fermentowane uznawane są głównie: jogurt, jogurt o zmienionej mikroflorze, mleko acidofilne, kefir i kumys [17, 22]. Natomiast, masłem nazywany jest produkt zawierający nie mniej niż 80% i nie więcej niż 90% tłuszczu mlecznego, nie więcej niż 16% i nie mniej niż 2% suchej masy beztłuszczowej. Przy innych zawartościach tłuszczu mlecznego produkt nazywamy masłem o zawartości trzech czwartych tłuszczu (60-62%), masłem półtłustym (39-41%), czy też tłusz- 43 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak czem mlecznym do smarowania z podaną procentową zawartością tłuszczu (poniżej 39%; powyżej 41%, ale poniżej 60%; powyżej 62,5%, ale poniżej 80%). Wymagania organoleptyczne i fizykochemiczne dla masła extra zawarto w PN-A-86155:1995 [13]. 5. Inspekcja Jakości Handlowej Artykułów Rolno-Spożywczych Jakość handlowa to cechy artykułu rolno-spożywczego dotyczące jego właściwości organoleptycznych, fizykochemicznych i mikrobiologicznych w zakresie technologii produkcji, wielkości lub masy oraz wymagania wynikające ze sposobu produkcji, opakowania, prezentacji i oznakowania. Nadzór nad jakością handlową artykułów rolno-spożywczych z wyłączeniem wymagań zdrowotnych, sanitarnych, weterynaryjnych i fitosanitarnych powierzony został Inspekcji Jakości Handlowej Artykułów RolnoSpożywczych (IJHARS). Inspekcja ta funkcjonuje na podstawie ustawy z dnia 21 grudnia 2000 r. o jakości handlowej artykułów rolno-spożywczych. Inspekcja podlega Ministrowi Rolnictwa i Rozwoju Wsi, a organami wykonawczymi są Główny Inspektor Jakości Handlowej Artykułów Rolno-Spożywczych oraz Wojewoda przy pomocy Wojewódzkiego Inspektora Jakości Handlowej Artykułów Rolno-Spożywczych [23, 24]. IJHARS sprawuje nadzór nad jakością handlową artykułów rolnospożywczych poprzez: kontrolę jakości handlowej artykułów rolno-spożywczych w produkcji i obrocie, w tym wywożonych za granicę; kontrolę jakości handlowej artykułów rolno-spożywczych sprowadzanych z zagranicy, w tym kontrolę graniczną tych artykułów; dokonywanie oceny i wydawanie świadectw w zakresie jakości handlowej artykułów rolno-spożywczych; oraz kontrolę warunków składowania i transportu artykułów rolnospożywczych. Kontrola obejmuje co najmniej jedną z następujących czynności: sprawdzenie dokumentów umożliwiających identyfikację artykułu rolno-spożywczego, atestów jakościowych, wyników badań laboratoryjnych oraz innych dokumentów świadczących o jego jakości handlowej; sprawdzenie opakowania, oznakowania, prezentacji artykułu rolnospożywczego oraz warunków jego przechowywania i transportu; oględziny artykułu rolno-spożywczego; pobranie próbek oraz ich ocenę lub badanie laboratoryjne; ustalenie klasy jakości artykułu rolno-spożywczego; 44 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF sprawdzanie sposobu produkcji artykułu rolno-spożywczego lub prawidłowości przebiegu procesu technologicznego, o ile wynika to z odrębnych przepisów [24, 25]. Badania wykonywane przez IJHARS są przeprowadzane w celu sprawdzenia czy produkty spełniają wymagania zawarte w przepisach krajowych i wspólnotowych oraz deklaracji producenta, a także stwierdzenia czy są autentyczne pod względem rodzaju i gatunku. Kontrola jakości handlowej produktów mlecznych ma na celu ocenę czterech cech jakości handlowej: organoleptycznych (smak, zapach, wygląd, w tym barwa i konsystencja) – są one bardzo ważne dla konsumenta, ponieważ są związane z naszymi zmysłami i przez to właśnie na nie zwraca się największą uwagę jeśli chodzi o pierwsze odczucia dotyczące produktu; fizykochemicznych (zawartość białka, tłuszczu, suchej masy, laktozy, gęstość, kwasowość) – są to badania przeprowadzane w laboratorium, do których używa się specjalnej aparatury pomiarowej; dzięki nim można porównać deklarację producenta z wynikami analiz; mikrobiologicznych (ogólna liczba drobnoustrojów, liczba pleśni, liczba bakterii z grupy coli, gronkowce, liczba bakterii mezofilnych, psychofilnych i proteolitycznych, Salmonella, Shigella), dzięki badaniom mikrobiologicznym można określić jakość mleka, czy ocenić przydatność do spożycia; znakowania, skład na etykiecie produktu jest podstawowym źródłem informacji dla potencjalnego kupującego [25, 26]. 6. System Wczesnego Ostrzegania o Niebezpiecznych Produktach Żywnościowych i Paszach (RASFF) System RASFF (The Rapid Alert System for Food and Feed) służący wymianie informacji na temat produktów konsumpcyjnych funkcjonuje na terenie Unii Europejskiej od 1978 r., ale jako system RASFF działa od 2002 r. Podstawą do utworzenia tego sytemu było rozporządzenie (WE) nr 178/2002 Parlamentu Europejskiego i Rady ustanawiające ogólne zasady i wymagania prawa żywnościowego, powołujące Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności oraz ustanawiające procedury w zakresie bezpieczeństwa żywności [3]. Istotą systemu RASFF jest wymiana informacji o niebezpieczeństwie związanym z żywnością, wyrobami i materiałami do kontaktu z żywnością oraz paszami pomiędzy organami urzędowej kontroli państw członkowskich UE. Produkty żywnościowe niespełniające ścisłych wymagań prawnych są wycofywane z rynku w celu eliminacji zagrożenia zdrowia i życia człowieka. Członkami systemu są: państwa członkowskie UE i reprezentujące je krajowe punkty oraz podpunkty kontaktowe; 45 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności (EFSA); Komisja Europejska (odpowiedzialna za zarządzanie siecią RASFF); Urząd Nadzoru EFTA; państwa nie będące członkami UE ale należące do systemu RASFF: Islandia, Norwegia, Lichtenstein, Szwajcaria; na podstawie dodatkowych umów również kraje kandydujące do Unii Europejskiej, państwa trzecie i organizacje międzynarodowe. Każde państwo członkowskie, Komisja Europejska i Urząd Nadzoru mają wyznaczony punkt kontaktowy, który jest członkiem sieci. W Polsce odpowiedzialnym za kierowanie siecią systemu RASFF jest Główny Inspektor Sanitarny, który prowadzi krajowy punkt kontaktowy. Natomiast w Głównym Inspektoracie Weterynaryjnym funkcjonuje podpunkt krajowego punktu kontaktowego. Wszystkie punkty kontaktowe zapewniają dostępność dyżurnego urzędnika również poza godzinami pracy, siedem dni w tygodniu przez całą dobę, na wypadek nagłych powiadomień. Zgłoszenia mogą trafiać do systemu RASFF w wyniku nieprawidłowości stwierdzanych podczas kontroli na granicy, samokontroli w zakładzie, skargi konsumentów, zatrucia pokarmowego, monitoringu mediów, urzędowych kontroli na rynku czy urzędowych kontroli w kraju spoza UE. Wszelkie informacje dotyczące bezpośredniego lub pośredniego niebezpieczeństwa, pochodzącego z żywności lub pasz, trafiają do punktów kontaktowych, a następnie przekazywane są do Komisji Europejskiej, która niezwłocznie powiadamia pozostałych członków sieci. W zależności od stopnia zagrożenia wyróżniono cztery kategorie powiadomień przekazywanych w ramach systemu RASFF: alarmowe powiadomienie rynkowe (ang. alert notification). Jest to powiadomienie o zagrożeniu znajdującym się już na rynku, wymagającym bądź mogącym wymagać bezzwłocznego działania w innym państwie będącym członkiem systemu RASFF; informacyjne powiadomienie rynkowe w celu działań następczych (ang. information notification for follow-up) lub też informacyjne powiadomienie rynkowe w celu zwrócenia uwagi (ang. information notification for attention). Jest to powiadomienie o zagrożeniu niewymagającym natychmiastowego działania w innym państwie będącym członkiem systemu RASFF. Wysyłane jest, gdy żywność lub pasze nie są jeszcze dostępne na rynku lub gdy zagrożenie z ich strony nie jest zbyt wielkie; powiadomienie o odrzuceniu na granicy (ang. border rejection). Dotyczy odrzucenia partii, kontenera bądź ładunku żywności lub paszy na granicy [3, 27]. 46 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF 7. Wyniki z kontroli jakości produktów mlecznych przeprowadzonych przez IJHARS w latach 2010-2014 Wielu producentów, chcąc zwiększyć zyski i konkurencyjność cenową produktu, ukryć faktyczne pochodzenie produktu, czy też jego niewłaściwą jakość bardzo często posuwa się do fałszowania produktów żywnościowych, w tym mleka i produktów mlecznych. Produkt zafałszowany to taki, którego skład lub inne właściwości zostały zmienione, a nabywca nie został o tym poinformowany lub wprowadzone zostały zmiany mające na celu ukrycie jego rzeczywistego składu. Skutki fałszowania żywności odczuwają zarówno konsumenci, gdyż kupują produkty niepełnowartościowe, jak i uczciwi producenci przegrywający w nieuczciwej konkurencji. Najczęstszą praktyką obserwowaną przez Inspektorów JHARS jest zastępowanie składnika tańszym odpowiednikiem, dodatek wody, zebranie tłuszczu, nieprawidłowa deklaracja składu ilościowego produktu, nieprawdziwa deklaracja pochodzenia produktu. W przypadku wielu produktów mlecznych kontrole wykazały niezgodności pod względem cech organoleptycznych, tj. konsystencji, barwy, smaku i zapachu produktów (wykres 1). Najwięcej nieprawidłowości wykryto w 2014 roku (4,4% badanych próbek artykułów mlecznych). Wykres 1. Zafałszowania artykułów mlecznych pod względem cech organoleptycznych w latach 2010-2014 [%]. Źródło: opracowanie własne na podstawie [28-32] Zafałszowania właściwości fizykochemicznych produktów mlecznych dotyczyły najczęściej zaniżonej lub zawyżonej zawartości tłuszczu i zawyżonej zawartości wody. W 2014 roku zanotowano nieznaczny spadek ilości zafałszowań w tym zakresie (wykres 2). 47 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak Wykres 2. Zafałszowania artykułów mlecznych pod względem cech fizykochemicznych w latach 2010-2014 [%]. Źródło: opracowanie własne na podstawie [28-32] W 2010 roku raporty IJHARS przedstawiły zafałszowania produktów mlecznych pod względem cech mikrobiologicznych na poziomie 13,6% (wykres 3). Kolejne lata przyniosły znaczną tendencję spadkową tego typu zafałszowań. W 2013 r. nie stwierdzono żadnych zagrożeń mikrobiologicznych artykułów mlecznych. Wykres 3. Zafałszowania artykułów mlecznych pod względem cech mikrobiologicznych w latach 2010-2014 [%]. Źródło: opracowanie własne na podstawie [28-32] 48 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF Analizując zafałszowania produktów mlecznych pod kątem znakowania (wykres 4) można zauważyć tendencję spadkową. Najwięcej zafałszowań wykryto w 2011 roku (20,45% badanych próbek artykułów mlecznych), natomiast najmniej w 2014 roku (13,1% badanych próbek artykułów mlecznych). Podczas kontroli inspektorzy JHARS zauważyli, że producenci nadużywali niedozwolonych sformułowań „nie zawiera konserwantów”, „bez glutenu, bez żelatyny, bez konserwantów” bądź „bez dodatku cukru” na produktach mlecznych, w których użycie tych składników jest zabronione (np. jogurcie bez dodatków smakowych). Reklamowali także produkt „naturalny”, który zawierał w składzie żelatynę wieprzową i glukozę. Często używali wyrażenia „fit”, które podsuwa na myśl wyobrażenie dietetycznego produktu zawierającego tłuszcz mleczny, w którym tak naprawdę zawartość tłuszczu nie została obniżona. Inspektorzy odnotowali również niedostatki w informacjach o składnikach charakteryzujących produkt, np. brak ilościowej zawartości wsadu owocowego w jogurcie. Ponadto na etykietach znajdowały się informacje o zawartości tłuszczu, które były sprzeczne z wynikami badań laboratoryjnych. Wykres 4. Zafałszowania artykułów mlecznych pod względem znakowania w latach 2010-2014 [%]. Źródło: opracowanie własne na podstawie [28-32] Podsumowując wyniki kontroli Inspekcji można zauważyć, że liczba artykułów mlecznych zafałszowanych pod względem cech mikrobiologicznych oraz znakowania spada. W ostatnich dwóch latach znacząco wzrósł natomiast odsetek zafałszowań pod względem cech organoleptycznych. 49 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak 8. Powiadomienia dotyczące mleka i produktów mlecznych do europejskiego systemu RASFF w latach 2010-2014 Liczba powiadomień dotyczących mleka i produktów mlecznych do systemu RASFF na przestrzeni lat 2010-2014 zmniejszyła się (wykres 5). Najwięcej tego typu powiadomień, tj. 79, odnotowano w 2010 roku. W kolejnych latach liczba notyfikacji zmniejszała się aż do 43 powiadomień w 2013 roku. W kolejnym roku stwierdzono zwiększenie udziału mleka i produktów mlecznych jako żywności niebezpiecznej, odnotowano bowiem 66 powiadomień, które stanowiły 2% wszystkich notyfikacji zgłoszonych do systemu RASFF. Wykres 5. Liczba wszystkich powiadomień do systemu RASFF w latach 2010-2014 oraz zgłoszeń dotyczących mleka i produktów mlecznych. Źródło: opracowanie własne na podstawie [33-38] Uwzględniając podział na kategorie zgłoszeń, zagrożenia związane z mlekiem i produktami mlecznymi zgłaszano do systemu RASFF najczęściej jako alarmowe powiadomienia rynkowe (wykres 6). Na przestrzeni lat 2010-2014 było ich średnio 20, za wyjątkiem roku 2014, w którym alarmowe powiadomienia rynkowe stanowiły znaczną większość wszystkich powiadomień, wynosząc 48. Kategoria powiadomienie o odrzuceniu na granicy stanowiła niewielką liczbę ogółu powiadomień, a w roku 2013 nie odnotowano żadnego przypadku w tej kategorii. Informacyjne powiadomienia rynkowe w celu zwrócenia uwagi stanowiły średnio 8 zgłoszeń, 50 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF natomiast informacyjne powiadomienie rynkowe w celu działań następczych średnio 13. Należy dodać, że w roku 2010 nie uwzględniano podziału na dwie kategorie informacyjne, dlatego też na wykresie przedstawiono łączną liczbę powiadomień informacyjnych – wynoszącą 56. * łączna liczba powiadomień informacyjnych Wykres 6. Liczba powiadomień dotycząca mleka i produktów mlecznych do systemu RASFF z podziałem na kategorię zgłoszenia. Źródło: opracowanie własne na podstawie [33-38] Przykłady powiadomień do systemu RASFF o zagrożeniach mleka i produktów mlecznych przedstawiono w tabeli 1. Przyczyny zagrożeń były bardzo zróżnicowane, dotyczyły uszkodzonego opakowania, pozostałości zanieczyszczeń produkcyjnych, zanieczyszczeń mikrobiologicznych, nieodpowiednich cech organoleptycznych czy braku deklaracji składników mleka. Wszystkie przyczyny występowania zagrożeń bezpieczeństwa mleka i produktów mlecznych w roku 2014 przestawiono na wykresie 7. Należy podkreślić, że najwięcej zgłoszeń do systemu RASFF (aż 71% przypadków) dotyczyło obecności niepożądanych mikroorganizmów, tj. 51 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak Listeria monocytogenes, Eschericha coli, Bacillus subtilis, Bacillus cereus. Warto zwrócić uwagę, że źródłem aż 44 powiadomień z 66 były sery, w większości przypadków pochodzące z Francji. Tabela 1. Wybrane powiadomienia do systemu RASFF w 2014 roku dotyczące mleka i produktów mlecznych powiadomienie o odrzuceniu towarów na granicy alarmowe powiadomienie rynkowe Kategoria Data Kraj 16.12 Francja 11.12 Słowenia 03.12 Niemcy 03.12 Francja 28.11 Włochy 24.11 Francja 27.10 Francja 17.10 Niemcy 10.06 Wielka Brytania Włochy 12.02 Włochy 03.03 Austria 11.03 Portugalia 27.01 Szwajcaria 22.01 France 27.11 Holandia 04.07 Holandia 30.09 Szwajcaria 15.08 Przedmiot powiadomienia Salmonella (obecność w 25g) w serze raclette z surowego mleka z Francji śladowe ilości mleka (8,7 mg / kg – ppm) w bezglutenowych ryżowych ciasteczkach czekoladowych z Niemiec Salmonella Montevideo (obecność / 25g) i wysoka liczba Escherichia coli (80000 jtk / g) w miękkich serach z Francji z surowego mleka krowiego Listeria monocytogenes (> 6000 jtk / g) w serach z Francji z surowego mleka krowiego niedeklarowany składnik mleka (serwatka w proszku) w solonych krakersach z Niemiec enteropatogenna Escherichia coli w serze z mleka surowego z Francji Escherichia coli wytwarzająca toksynę Shiga w serze camembert wyprodukowanego z surowego mleka z Francji Zbyt duża zawartość nadtlenku wodoru (> 25 mg / l) w czekoladowym i waniliowym deserze wyprodukowanym w Niemczech Bacillus subtilis (> 3000 jtk / g) w mleku smakowym z Niemiec aflatoksyna (M1) w surowym mleku z Włoch Nadtlenek wodoru (obecność w 2 z 5 pojemników) w waniliowo-czekoladowym budyniu z Niemiec Listeria monocytogenes (510 jtk / g) w serze z mleka surowego z Włoch Listeria monocytogenes (obecność / 25g) w mleku owczym z Hiszpanii Listeria monocytogenes (4100 jtk / g) w serze gorgonzola z Włoch Listeria monocytogenes (120 jtk / g) w kozim serze z Francji nieodpowiednie cechy organoleptyczne mleka schłodzonego z Holandii mrożony ser ze Stanów Zjednoczonych z uszkodzonym opakowaniem Listeria monocytogenes (800 jtk / 100g) w serze gorgonzola z Włoch 52 informacyjne powiadomienie rynkowe w celu działań następczych informacyjne powiadomienie rynkowe w celu zwrócenia uwagi Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF 08.08 Wielka Brytania 20.06 Francja 17.04 Austria 02.01 Francja 04.12 Włochy 31.10 Dania 12.09 Francja 13.08 Włochy 29.04 Francja 25.04 Niemcy 17.04 Finlandia Bacillus cereus (między 240 a 1 * 10E6 jtk / g) w śmietanie z Wielkiej Brytanii Listeria monocytogenes (między 1100 a 12000 jtk / g) w koktajlach mlecznych wyprodukowanych we Francji ze sterylizowanego mleka pochodzącego z Belgii Listeria monocytogenes (180 jtk / g) w mascarpone gorgonzola z Włoch wytwarzający toksynę Shiga Escherichia coli (w 2 próbkach / 25g) w serze z mleka surowego z Francji wysoka liczba pleśni (<100; <100; 100000; 85000; <100; <100; <100; 2000; 360; <100 jtk / g) w serze tartym z Włoch uszkodzone opakowania serów pochodzących z Hiszpanii Listeria monocytogenes (<10 jtk / g) w serze gorgonzola do pizzy z Włoch zły stan higieniczny (czarne plamy) świeżego mleka z Węgier wysoka liczba Escherichia coli (2000000 jtk / g) w serze z Francji zanieczyszczenia (nierozpuszczone pozostałości z procesu produkcyjnego) w schłodzonych serach z Węgier wysoka liczba Escherichia coli (2600 jtk / g) w serze z Węgier Źródło: opracowanie własne na podstawie [37, 38] W ramach funkcjonowania systemu RASFF w Polsce w przypadku mleka i produktów mlecznych wykrywano przede wszystkim zagrożenia mikrobiologiczne – głównie Salmonella i Listeria monocytogenes (tabela 2). Przyczyną powiadomień była również obecność zabronionej substancji – chloramfenikolu oraz błędny zapis daty ważności na serze gouda. 53 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak Wykres 7. Przyczyny zgłoszeń mleka i produktów mlecznych do systemu RASFF w 2014 roku [%]. *inne: aflatoksyny, dioksyny, pleśnie, niska higiena – po 1,5%; woda utleniona, niedozwolona substancja – chloramfenikol, niepoprawna data ważności – 0,1%. Źródło: opracowanie własne na podstawie [37, 38] Tabela 2. Powiadomienia do systemu RASFF w 2014 roku dotyczące Polski (kategoria mleko i produkty mleczne) Kategoria alarmowe powiadomienie rynkowe informacyjne powiadomienie rynkowe w celu zwrócenia uwagi informacyjne powiadomienie rynkowe w celu działań następczych Data Kraj 28.04 Niemcy 21.03 Polska 05.03 Polska 24.11 Rumunia Źródło: opracowanie własne na podstawie [37, 38] 54 Przedmiot powiadomienia Salmonella spp. (obecność) w odtłuszczonym mleku w proszku pochodzącym z Polski (transport do Holandii) Listeria monocytogenes (obecność / 25g) w maśle z Polski Obecność zabronionej substancji chloramfenikolu (2,22 mg / kg – ppb) w surowym mleku z Polski błędna data ważności sera gouda z Polski Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF 9. Podsumowanie Od wielu lat autentyczność i bezpieczeństwo zdrowotne żywności podlegają ścisłej regulacji prawnej i specjalistycznym procedurom logistycznym, niestety liczba produktów fałszowanych oraz nieodpowiedniej jakości jest wciąż znaczna. Patrząc przez pryzmat ważności zagadnień zapewnienia jakości i bezpieczeństwa żywnościowego, niezbędne jest podejmowanie wszelkich działań mających na celu ich zagwarantowanie. Konsument nie jest w stanie sam kontrolować bezpieczeństwa i jakości żywności. Poprzez indywidualne obserwacje i zachowania może jedynie zmniejszać lub zwiększać popyt na pewne produkty. Wykrywanie zafałszowań żywności jest ważne dla kupujących, ponieważ dzięki badaniom autentyczności artykułów spożywczych mogą oni cieszyć się pełnowartościowymi produktami. Należy zwrócić uwagę, że żywność zafałszowana jest zwykle mniej wartościowa pod względem składu chemicznego, właściwości biologicznych i wartości odżywczej. Co więcej, żywność zafałszowana może stanowić zagrożenie dla zdrowia konsumenta. Skutki zafałszowań mogą być odczuwalne również przez uczciwych producentów, którzy oferując produkty o prawidłowym składzie, lecz wyższej cenie, są ofiarami nieuczciwej konkurencji. Świadomy konsument może kierować się wskazówkami zawartymi w raportach pokontrolnych Inspekcji Jakości Handlowej Artykułów Rolno-Spożywczych (IJHARS) oraz notyfikacjach do europejskiego systemu szybkiego ostrzegania o niebezpiecznych produktach żywnościowych i paszach (RASFF). Do zapewnienia bezpieczeństwa oraz jakości artykułów żywnościowych, wykorzystywane są coraz nowsze metody wykrywania zafałszowań. Jednak sposoby fałszowania są również coraz bardziej wyrafinowane i trudne do oznaczenia. Wciąż rosnące ceny żywności przyczyniają się zapewne do stosowania przez producentów niezgodnych z przepisami zabiegów [39]. Mleko i przetwory mleczne odgrywają ważną rolę w żywieniu człowieka od najdawniejszych lat. Papademas i Bintsis [40] na przykładzie sera przedstawili dane z lat 1983-2006 dotyczące przypadków występowania zakażeń patogenami. Wykazali, iż zagrożenia te z biegiem lat występują w coraz mniejszym nasileniu. W latach 80. XX wieku obserwowano tysiące przypadków zakażeń za pośrednictwem sera. W następnym dziesięcioleciu liczba tych zakażeń spadła do setek przypadków. W następnych latach (2000-2006) zaobserwowano kolejny, znaczny spadek ich występowania. Podobną tendencję występowania zatruć pokarmowych w Polsce w latach 1997-2006 zauważyła Górna [41]. Obecnie w Europie wykryto 44 przypadki zagrożenia bezpieczeństwa zdrowotnego konsumenta za przyczyną serów (dane z 2014 roku). Można zatem stwierdzić, iż na przestrzeni 55 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak ponad 30 lat zwiększył się znacznie poziom bezpieczeństwa produktów mlecznych. Można łączyć to z coraz szerzej stosowanymi systemami zapewnienia jakości i bezpieczeństwa żywności, tj. HACCP, ISO 22000, IFS, BRC, QACP, ISO 9001. Duże znaczenie ma również działalność urzędowych jednostek kontroli żywności. Wprawdzie same badania monitorujące nie przyczyniają się do radykalnego zmniejszenia liczby produktów nieautentycznych, pozwalają jednak wykazać fałszerstwo i dostarczyć odpowiednich materiałów dowodowych do dalszych postępowań administracyjnych i karnych. Należy mieć nadzieję, że odpowiednie środki finansowe i wyznaczone do ustawicznego monitoringu żywności instytucje wyeliminują z rynku nieuczciwych producentów i poprawią bezpieczeństwo zdrowotne konsumentów [42]. Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Jendza D. Przygotowanie formalno-prawne jednostek inspekcyjnych do nadzoru nad bezpieczeństwem żywności, Zarządzanie i Finanse, 3/2 (2012), s.132-147 Obiedzińska A. Jakość i bezpieczeństwo mleka i przetworów mlecznych, Przegląd Mleczarski, 11(2014), s. 12-18 Brodziak A., Złotek P., Król J., Zanieczyszczenia mleka i produktów mlecznych. Zgłoszenia do systemu RASFF, Przemysł Spożywczy, 4 (2015), s. 36-39 Rozporządzenie (WE) NR 178/2002 Parlamentu Europejskiego i Rady z dnia 28 stycznia 2002 r. ustanawiającego ogólne zasady i wymagania prawa żywnościowego, powołującego Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności oraz ustanawiającego procedury w zakresie bezpieczeństwa żywności (Dz. U. L 31, str. 1) Rozporządzenie (WE) Nr 852/2004 Parlamentu Europejskiego i Rady z dnia 29 kwietnia 2004 r. W sprawie higieny środków spożywczych (Dz.U. L 139 z 30.4.2004, str. 1) Rozporządzenie(WE) Nr 853/2004 Parlamentu Europejskiego i Rady z dnia 29 kwietnia 2004 r. Ustanawiające szczególne przepisy dotyczące higieny w odniesieniu do żywności pochodzenia zwierzęcego (Dz.U. L 139, 30.4.2004, p.55) Rozporządzenie (WE) Nr 854/2004 Parlamentu Europejskiego i Rady z dnia 29 kwietnia 2004 r. ustanawiające szczególne przepisy dotyczące organizacji urzędowych kontroli w odniesieniu do produktów pochodzenia zwierzęcego przeznaczonych do spożycia przez ludzi (Dz.U. L 139 z 30.4.2004, str. 206) Rozporządzenie (WE) nr 882/2004 Parlamentu Europejskiego i Rady z dnia 29 kwietnia 2004 r. w sprawie kontroli urzędowych przeprowadzanych w celu sprawdzenia zgodności z prawem paszowym i żywnościowym oraz regułami dotyczącymi zdrowia zwierząt i dobrostanu zwierząt (Dz. Urz. UE L 165 z 30.04.2004) Ustawa z dnia 25 sierpnia 2006 r. o bezpieczeństwie żywności i żywienia (Dz.U. z 2006 r. Nr 171, poz. 1225, z pózn. zm.) 56 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF 10. Kielesińska A. Aspekty prawne bezpieczeństwa i jakości żywności, Logistyka, 4 (2012), s. 994-1002 11. Ustawa z dnia 12 września 2002 r. o normalizacji (Dz.U. 2002 nr 169 poz. 1386 z późn. zm.) 12. PN-A-86003:1996 Mleko i przetwory mleczne. Mleko spożywcze 13. PN-A-86155:1995 Mleko i przetwory mleczne. Masło 14. PN-A-86230:1968 Mleko i przetwory mleczne. Sery podpuszczkowe dojrzewające 15. PN-91/A-86300. Mleko i przetwory mleczarskie. Sery twarogowe niedojrzewające 16. PN-73/A-86232. Mleko i przetwory mleczarskie. Sery. Metody badań. 17. PN-A-86061:2002. Mleko i przetwory mleczne. Mleko fermentowane 18. Król J. Systemy zapewnienia i zarządzania jakością w produkcji żywności, [w] Towaroznawstwo surowców i produktów zwierzęcych z podstawami przetwórstwa, pod red. Z. Litwińczuka. Wydawnictwo PWRiL, Warszawa, (2012), s. 41-98 19. Rozporządzenie Komisji (WE) nr 1662/2006 z dnia 6 listopada 2006 r. zmieniające rozporządzenie (WE) nr 853/2004 Parlamentu Europejskiego i Rady ustanawiające szczególne przepisy dotyczące higieny w odniesieniu do żywności pochodzenia zwierzęcego 20. Rozporządzenie Rady (WE) nr 1234/2007 z dnia 22 października 2007 r. ustanawiające wspólną organizację rynków rolnych oraz przepisy dotyczące niektórych produktów rolnych 21. Ziajka S. Mleczarstwo zagadnienia wybrane. Tom 2, Wydawnictwo ART, Olsztyn 1997 22. Kudełka W. Charakterystyka mlecznych napojów fermentowanych w Unii Europejskiej oraz w Polsce, Zeszyty naukowe Akademii Ekonomicznej w Krakowie, 678 (2005), s.149-160 23. Turlejska H. Zasady prowadzenia weryfikacji systemu HACCP, Biuletyn Polskiego Stowarzyszenia Pracowników Dezynfekcji, Dezynsekcji i Deratyzacji 1, 14 (2010), s. 16-17 24. Ustawa z dnia 21 grudnia 2000 r. o jakości handlowej artykułów rolnospożywczych (Dz. U. 2008 Nr 214, poz. 1346.) 25. http://www.ijhar-s.gov.pl/index.php/kontrola-jakosci.html 26. Balińska-Hajduk D. Wyniki kontroli jakości handlowej przetworów mlecznych, Przegląd Mleczarski, 1 (2013), s. 41-43 27. Buczkowska M., Sadowski T., Gadomska J. System wczesnego ostrzegania dotyczący żywności i pasz, Problemy Higieny i Epidemiologii, 95 (2014), s. 550-555 28. Sprawozdanie roczne IJHARS 2010, http://www.ijhars.gov.pl/index.php/sprawozdania.html 29. Sprawozdanie roczne IJHARS 2011, http://www.ijhars.gov.pl/index.php/sprawozdania.html 30. Sprawozdanie roczne IJHARS 2012, http://www.ijhars.gov.pl/index.php/sprawozdania.html 57 Agnieszka Zaborska, Jolanta Król, Aneta Brodziak 31. Sprawozdanie roczne IJHARS 2013, http://www.ijhars.gov.pl/index.php/sprawozdania.html 32. Sprawozdanie roczne IJHARS 2014, http://www.ijhars.gov.pl/index.php/sprawozdania.html 33. The Rapid Alert System for Food and Feed (RASFF). Annual Report 2010, http://ec.europa.eu/food/safety/rasff/docs/rasff_annual_report_2010_en.pdf 34. The Rapid Alert System for Food and Feed (RASFF). Annual Report 2011, http://ec.europa.eu/food/safety/rasff/docs/rasff_annual_report_2011_en.pdf 35. The Rapid Alert System for Food and Feed (RASFF). Annual Report 2012, http://ec.europa.eu/food/safety/rasff/docs/rasff_annual_report_2012_en.pdf 36. The Rapid Alert System for Food and Feed (RASFF). Annual Report 2013, http://ec.europa.eu/food/safety/rasff/docs/rasff_annual_report_2013.pdf 37. The Rapid Alert System for Food and Feed (RASFF). Annual Report 2014, http://ec.europa.eu/food/safety/rasff/docs/rasff_annual_report_2014.pdf 38. RASFF Portal, https://webgate.ec.europa.eu/ 39. Przetyczek-Rożnowska I., Rosiak M. Wykrywanie zafałszowań żywności, Przemysł Spożywczy, 2 (2011), s. 20-24 40. Papademas P., Bintsis T. Food safety management system (FSMS) in the dairy industry: A review, Society of Dairy Technology,63 (2010), s. 1-15 41. Górna J., Ankiel-Homa M., Matuszak-Flejszman A. The influence of information about food safety management system on purchase decisions of individual consumer, Journal of Agribusiness and Rural Development, 3 (2008), s. 1-9 42. Tuszyński T., Czernicka M. Zafałszowanie żywności i napojów oraz metody ich wykrywania, Laboratorium, 7-8 (2008), s. 38-43 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF Streszczenie Jakość a przede wszystkim jej najważniejsza składowa – stopień zdrowotności są fundamentalnymi cechami żywności, stąd też prawo żywnościowe szczegółowo reguluje te kwestie. Bezpieczeństwo konsumentów jest wspierane i weryfikowane działaniem właściwych organów nadzorujących m.in. Inspekcję Jakości Handlowej Artykułów Rolno-Spożywczych – IJHARS, które przeprowadzają ocenę zgodności procesów lub ich wyników z normami prawnymi oraz innymi dokumentami odniesienia. Na poziomie europejskim w celu zapewnienia najwyższych standardów w zakresie bezpieczeństwa żywności w całym łańcuchu żywnościowym funkcjonuje system bezpieczeństwa i nadzoru, określany jako Systemem Wczesnego Ostrzegania o Niebezpiecznych Produktach Żywnościowych i Paszach – w skrócie RASFF. W pracy przedstawiono efekty działalności jednostki IJHARS oraz systemu RASFF w odniesieniu do artykułów mlecznych w latach 2010-2014. Najczęstszym zafałszowaniem artykułów mlecznych obserwowanym przez Inspektorów JHARS było zastępowanie składnika tańszym odpowiednikiem, dodatek wody, zebranie tłuszczu, nieprawidłowa deklaracja składu ilościowego produktu, nieprawdziwa deklaracja pochodzenia produktu. Najpowszechniej występującym zanieczyszczeniem mleka i produktów mlecznych zgłaszanym do systemu RASFF była obecność mikroflory chorobotwórczej, tj. Salmonella, Listeria monocytogenes, Eschericha coli. Należy mieć nadzieję, że odpowiednie środki finansowe i wyznaczone do ustawicznego monitoringu żywności instytucje wyeliminują z rynku nieuczciwych producentów i poprawią bezpieczeństwo zdrowotne konsumentów. Słowa kluczowe: mleko, produkty mleczne, IJHARS, RASFF 58 Jakość produktów mlecznych na podstawie raportów z krajowych kontroli IJHARS i europejskiego systemu RASFF The quality of dairy products on the basis of reports from national control IJHARS and European notification from RASFF system Abstract Quality and its most important component – the level of healthiness are fundamental characteristics of the food, therefore food law in detail regulates these issues. Consumer safety is supported and verified by action of competent supervisory authorities including Quality Inspection of Agricultural Food Products – IJHARS witch carry out an assessment of processes conformity or their results with regard to the rules of law and other reference documents. In Europe the system of security and surveillance, known as the Rapid Alert System for Food and Feed – RASFF, functions to ensure the highest standards of food safety throughout the food chain. The study presents results functioning of IJHARS and RASFF system in 2010-2014 with regard to dairy products. The most common falsifications of dairy products observed by Inspectors JHARS were the replacement by cheaper counterpart, the addition of water, reducing level of fat, incorrect declaration of quantitative composition of the product and false declaration of product origin. The most frequent contamination of milk and dairy products reported to the RASFF was the presence of pathogenic microflora, i.e. Salmonella, Listeria monocytogenes and Eschericha coli. Adequate financial resources and institutions designated to food monitoring should eliminate dishonest producers from the market and improve the health safety of consumers. Keywords: milk, dairy products, IJHARS, RASFF 59 Marian Gil1, Renata Stanisławczyk2, Elżbieta Głodek3 Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej 1. Wprowadzenie Żywność jest warunkiem prawidłowego funkcjonowania organizmu człowieka. Od jej ilości i jakości w znacznej mierze zależy zdrowie i samopoczucie konsumenta. Spożycie zawartych w niej różnorodnych i niepożądanych substancji może nieść wiele zagrożeń dla zdrowia, a nawet życia człowieka. Bezpieczeństwo zdrowotne i jakość produkowanej żywności są niezwykle ważne dla każdego człowieka, bowiem każdy z nas jest jej konsumentem, dlatego bezpieczeństwo żywności w coraz większym stopniu staje się przedmiotem zainteresowania społeczeństw, organizacji międzynarodowych i rządów poszczególnych państw. Dowodzi tego ustanowione prawo żywnościowe i wynikająca z niego odpowiedzialność producentów ponoszą za bezpieczeństwo produkowanej przez nich żywności. Przestrzeganie przez wszystkich producentów jakości wytwarzanej żywności jest podstawowym gwarantem, że oferowana na rynku będzie bezpieczna dla konsumentów [1, 2]. Jednym z głównych oczekiwań konsumentów jest to, że produkty żywnościowe powinny być wolne od obcych substancji w ilościach, które wywołują znane lub podejrzewane działania toksyczne. Jednak, wiele naturalnych i antropogenicznych substancji chemicznych występujących w żywności stanowi zagrożenie dla zdrowia ludzkiego, przede wszystkim w grupach najbardziej narażonych (np. kobiet w ciąży, dzieci oraz osób cierpiących na alergie bądź z podwyższonym ryzykiem zachorowania na raka) [3]. W czasach, kiedy konsument ma możliwość wyboru z szerokiego asortymentu produktów żywnościowych, jego wiedza na temat żywności, styl życia oraz czynniki materialne wpływają na decyzje o zakupie konkretnego produktu żywnościowego. Szybkość, z jaką docierają do konsumentów informacje o zagrożeniach związanych z żywnością i de1 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział BiologicznoRolniczy, Uniwersytet Rzeszowski; www.ur.edu.pl 2 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski; www.ur.edu.pl 3 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski; www.ur.edu.pl 60 Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej cyzje o zaprzestaniu konsumpcji skażonej żywności, świadczą o wysokim znaczeniu wysokiej jakości i bezpieczeństwa żywności w społeczeństwie [4]. Bezpieczeństwo żywności zapewnia się głównie przez podejście zapobiegawcze, polegające na wdrażaniu dobrej praktyki higienicznej oraz procedur opartych na zasadach systemu analizy zagrożeń i krytycznych punktów kontroli. Istota bezpieczeństwa środków spożywczych opiera się na analizie ryzyka, a jednym z jej elementów jest ocena ryzyka. Ocena zagrożeń ze strony żywności dokonywana jest przez środowisko naukowe, co zapewnia wszechstronne i niezależne stanowisko, budując zaufanie opinii publicznej. Na szczeblu Wspólnoty Europejskiej także doradztwo naukowe i naukowo-techniczne [5]. Duża liczba problemów bezpieczeństwa żywności, które wystąpiły w ciągu ostatniej dekady w Europie i innych rejonach świata ujawniła słabość współczesnych systemów produkcji żywności [6]. We wszystkich krajach Unii Europejskiej (UE) obowiązujące prawodawstwo wprowadziło obowiązek wdrożenia i stosowania systemów zapewnienia bezpieczeństwa zdrowotnego żywności. Do obligatoryjnych systemów należą: Dobra Praktyka Higieniczna (GHP), Dobra Praktyka Produkcyjna (GMP) i System Analizy Zagrożeń i Krytycznych Punktów Kontrolnych (HACCP) [2]. W celu wyeliminowania zagrożeń związanych ze spożyciem żywności potencjalnie niebezpiecznej, Unia Europejska wprowadziła System Wczesnego Ostrzegania o Niebezpiecznej Żywności i Paszach (RASFF – Rapid Alert System for Food and Feed) [7]. Ma on na celu szybkie reagowanie służb sanitarnych w przypadku, gdy w produkcie stwierdza się obecność czynnika stanowiącego zagrożenie dla zdrowia. Siecią systemu RASFF w Polsce kieruje Główny Inspektor Sanitarny, przez Krajowy Punkt Kontaktowy (KPK), do którego wpływają powiadomienia o produktach ryzykownych dla zdrowia. W ostatnich latach liczba tych powiadomień znacznie wzrosła, ale – zdaniem ekspertów – nie wynika to z pogarszania się bezpieczeństwa żywności, ale z coraz sprawniejszego działania systemu [8]. System szybkiego alarmowania w państwach Wspólnoty Europejskiej istniał w ramach dyrektywy Rady 92/59/EWG z dnia 29 czerwca 1992 r. w sprawie ogólnego bezpieczeństwa produktów. Jego zakres obejmował żywność i artykuły przemysłowe, ale nie uwzględniał pasz. Wypadki związane z bezpieczeństwem żywności pokazały, że istnieje potrzeba ustanowienia odpowiednich środków w sytuacjach stanu zagrożenia, które zapewniłyby, że wszelka żywność, niezależnie od jej typu i pochodzenia oraz wszelka pasza powinny być poddane wspólnym środkom w przypadku poważnego zagrożenia zdrowia ludzkiego, zdrowia zwierząt lub środowiska naturalnego. Kryzysy żywnościowe wymusiły utworzenie ulepszonego i poszerzonego systemu wczesnego ostrzegania o niebezpiecznej 61 Marian Gil, Renata Stanisławczyk, Elżbieta Głodek żywności i paszach. System taki powołano Rozporządzeniem Parlamentu Europejskiego i Rady nr 178/2002 z dnia 28 stycznia 2002 r. ustanawiającym ogólne zasady i wymagania prawa żywnościowego, powołujące Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności oraz ustanawiające procedury w zakresie bezpieczeństwa żywności. Takie kompleksowe podejście do środków bezpieczeństwa żywności w stanie zagrożenia pozwala na podjęcie efektywnych działań i zapobieganie sztucznym różnicom w traktowaniu poważnego zagrożenia w odniesieniu do żywności i pasz [9]. Sieć RASFF funkcjonuje na zasadach obligatoryjnych w państwach członkowskich i obejmuje wszystkie państwa członkowskie, Norwegię, Liechtenstein, Islandię, Szwajcarię oraz Komisję Europejską jako organ zarządzający całą siecią i Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności (EFSA) a na podstawie dodatkowych umów również kraje kandydujące do Unii Europejskiej, państwa trzecie i organizacje międzynarodowe. Zasada działania systemu jest prosta – każde państwo członkowskie musi powołać jeden punkt kontaktowy, który zbiera wszelkie informacje dotyczące bezpośredniego lub pośredniego niebezpieczeństwa, pochodzącego z żywności lub pasz, a następnie przekazuje je do Komisji Europejskiej, reprezentuje członka sieci i gwarantuje szybką oraz skuteczną komunikację a w razie niezwłocznie powiadamia pozostałych członków sieci [10, 11]. W systemie RASFF stosowane są następujące rodzaje powiadomień [12]: „powiadomienie o zagrożeniu” oznacza powiadomienie o zagrożeniu, które wymaga lub może wymagać natychmiastowego działania w innym państwie będącym członkiem sieci; „powiadomienie informacyjne” oznacza powiadomienie o zagrożeniu, które nie wymaga natychmiastowego działania w innym państwie będącym członkiem sieci; „powiadomienie informacyjne w celu działań następczych” oznacza powiadomienie informacyjne związane z produktem, który został wprowadzony do obrotu lub może zostać wprowadzony do obrotu w innym państwie będącym członkiem sieci; „powiadomienie informacyjne w celu zwrócenia uwagi” oznacza powiadomienie informacyjne związane z produktem, który: znajduje się w obrocie jedynie w powiadamiającym państwie będącym członkiem sieci; albo nie został wprowadzony do obrotu; albo nie znajduje się już w obrocie; „powiadomienie o odrzuceniu na granicy” oznacza powiadomienie o odrzuceniu partii, kontenera lub ładunku żywności lub paszy przez właściwy organ na posterunku Unii Europejskiej. Zastosowanie sprawnego i efektywnego finansowo systemu śledzenia ruchu i pochodzenia żywności umożliwia identyfikację źródeł ryzyka 62 Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej w wybranym regionie, przedsiębiorstwie pakującym, grupie producentów i dystrybutorów, grupie hodowców czy w gospodarstwie. Zawężanie zasięgu występowania potencjalnych zagrożeń jest zgodne z wymogami prawa żywnościowego i minimalizuje negatywny wpływ gospodarczy na pozostałych uczestników łańcucha dostaw, którzy nie są odpowiedzialni za zaistniały problem. Z perspektywy zdrowia publicznego, poprawienie szybkości i dokładności śledzenia ruchu oraz pochodzenia żywności w łańcuchu dostaw świeżych produktów rolnych ogranicza ryzyko wprowadzenia na rynek niebezpiecznej dla zdrowia żywności. Ponadto umożliwia określenie potencjalnych przyczyn ryzyka i minimalizację zagrożeń zdrowia w przyszłości [13]. System RASFF umożliwia podjęcie natychmiastowych działań w stosunku do zaistniałego zagrożenia, pozwala na szybkie wyeliminowanie z obszaru Unii Europejskiej produktów niebezpiecznych dla zdrowia i zapewnia jednolity poziom bezpieczeństwa żywności na całym jej terytorium. Dane z systemu RASFF są analizowane i stanowią podstawę do podejmowania zmian w zakresie prawa żywnościowego Unii Europejskiej [14]. Informacje na temat pochodzenia produktów żywnościowych mają szczególne znaczenie dla konsumentów znających związek pomiędzy jakością żywności i żywienia a zdrowiem (zainteresowanie żywnością nisko przetworzoną, naturalną, ekologiczną, lokalnego pochodzenia, funkcjonalną), jak również etycznymi aspektami produkcji żywności, np. dobrostanem zwierząt czy ochroną środowiska naturalnego. Dlatego zarówno dla przemysłu spożywczego, jak i struktur urzędowej kontroli żywności, śledzenie ruchu i pochodzenia żywności ma znaczenie fundamentalne [13]. Polityka unijna chroni zdrowie w całym łańcuchu rolno-spożywczym – obejmującym wszystkie etapy produkcji żywności od hodowli po konsumpcję – przez zapobieganie skażeniu żywności, promowanie higieny żywności i rozpowszechnianie informacji na temat żywności, zdrowia roślin oraz zdrowia i dobrostanu zwierząt. Unijna polityka bezpieczeństwa żywności ma trzy główne cele [15]: zapewnienie, aby żywność i pasza dla zwierząt były bezpieczne i miały wysoką wartość odżywczą, zapewnienie wysokiego poziomu ochrony zdrowia i dobrostanu zwierząt oraz ochrony roślin, zapewnienie dokładnych i przejrzystych informacji o pochodzeniu, składzie i etykietowaniu oraz wykorzystaniu żywności. 63 Marian Gil, Renata Stanisławczyk, Elżbieta Głodek 2. Cel pracy Celem opracowania było przedstawienie znaczenia bezpieczeństwa żywności w Unii Europejskiej oraz sposobu jego monitorowania a także określenie stanu i tendencji w poziomie bezpieczeństwa żywności w latach 2004-2015 na rynku Unii Europejskiej 3. Materiały i metody Poziomu bezpieczeństwa żywności w Unii Europejskiej określono na podstawie powiadomień o żywności niebezpiecznej zgromadzonych w bazie danych systemie RASFF. Posłużono się w tym celu ogólną liczbą powiadomień rejestrowanych w systemie w omawianym okresie. Powiadomienia poddano także analizie ze względu na rodzaje zagrożeń bezpieczeństwa żywności oraz grupy produktów żywnościowych, w których zagrożenia identyfikowano. 4. Analiza wyników badań Zapewnienie jakości produktów żywnościowych obejmuje 3 kluczowe elementy tj.: zapewnienie higieny żywności, jakości poprzez klasyfikowanie i testy jakości oraz zapewnienie mechanizmów wycofania produktu, dlatego niezbędne jest rejestrowanie i gromadzenie danych o produktach na poziomie każdego z przedsiębiorstw w łańcuchu żywnościowym. Pomocne są również standardy certyfikacji, procedury monitoringu na różnych etapach produkcji, procedury dbałości o produkt, system śledzenia i związane z nimi właściwe znakowanie produktów [13]. Wykryte w ostatnich latach zagrożenia pozwoliły na wyciągnięcie wielu wniosków dotyczących sprawności i skuteczności działania systemu RASFF. Analiza spostrzeżeń przełożyła się na podjęcie działań usprawniających skuteczność systemu, między innymi [14]: uruchomieniem RASFF – platformy powiadamiania online; przegląd istniejących standardowych procedur operacyjnych w zakresie zarządzania kryzysowego, przy jednoczesnym zapewnieniu dostatecznej elastyczności; przegląd zasad dotyczących identyfikowalności w celu szybszej i skuteczniejszej identyfikacji produktów niebezpiecznych oraz wycofania ich z obrotu, itp. W analizowanym okresie pomiędzy 2004 a 2005 rokiem nastąpił wyraźny wzrost powiadomień w systemie RASFF związany z przyjęciem 1 maja 2004 do Unii Europejskiej 10 nowych państw (wykres 1). Z jednej strony zgłoszenia z tych państw powiększały ogólną liczbę powiadomień a z drugiej w przedsiębiorstwach sektora spożywczego tych państw wdrażano jeszcze bądź doskonalono wdrożone wcześniej systemy zapew64 Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej nienia bezpieczeństwa zdrowotnego żywności, co miało wpływ na bezpieczeństwo i jakość produktów przez nieprodukowanych. Przez następne lata liczba powiadomień systemie malała. Wprowadzenie w 2008 roku powiadomień o odrzuceniu na granicy, których zanotowano 1267, spowodowało znaczny spadek powiadomień informacyjnych z 1860 do 932 a powiadomień alarmowych z 867 w 2007 do 456 w roku 2008. Liczba powiadomień alarmowych w kolejnych latach utrzymywała się na zbliżonym poziomie ale od 2012 (466 przypadków) notuje się wzrost liczby powiadomień i w 2015 było ich 702. Odmiennie prezentuje się dynamika powiadomień informacyjnych, których liczba nieznacznie wzrosła w latach 2008-2011 (983 przypadki) i zmniejszała się w kolejnych latach do 683 powiadomień w 2015 roku. Liczba powiadomień o odrzuceniu na granicy rosła w latach 2008-2011 (1510 powiadomień), w kolejnych latach notowano mniej takich powiadomień (1186 w 2014 roku) a ostatni rok przyniósł wzrost ich liczby do 1223. Wykres 1. Powiadomienia w systemie RASFF w latach 2004-2015 (opracowanie własne na podstawie [16]). Duża liczba powiadomień o odrzuceniu na granicy dotyczy produktów importowanych spoza Unii Europejskiej. Z jednej strony wymaga to wzmożonej kontroli producentów z krajów trzecich oraz wersyfikacji dostawców czy nawet działań na szczeblu rządowym, a z drugiej świadczy o wysokim poziomie zapewnienia bezpieczeństwa żywności na terenie Wspólnoty [17] i wymaga utrzymania sprawności systemu kontroli żywności na posterunkach granicznych Unii Europejskiej. Rodzaje zagrożeń będące przyczyną powiadomień kierowanych do systemu RASFF prezentuje tabela 1. Do głównych przyczyn kierowania powiadomień w analizowanym okresie do systemu RASFF zaliczyć należy: 65 Marian Gil, Renata Stanisławczyk, Elżbieta Głodek patogenne mikroorganizmy, mykotoksyny, pozostałości pestycydów, metale ciężkie, dodatki do żywności i alergeny (wykres 2). Liczba zgłoszeń powodowanych obecnością niebezpiecznej ilości mykotoksyn w żywności zmalała na przestrzeni lat 2004-2014 z 875 do 357, jednak w 2015 roku zanotowano wzrost powiadomień do 474. Skala i zmienność tego zjawiska ma podłoże w różnych wymaganiach względem tej grupy zagrożeń na całym świecie. W Unii Europejskiej liczba zharmonizowanych przepisów dotyczących mykotoksyn w żywności gwałtownie wzrosła i będzie rosnąć również w nadchodzących latach. Zmiany te są wspierane naukowo i dotyczą komplementarnych działań różnych organizacji lub programów (np. EFSA, SCOOP, RASFF, CRL i CEN) europejskich. Należy się zatem spodziewać, że dadzą one w przyszłości podstawy naukowe i przejrzystość przepisów względem mykotoksyn oraz standaryzacji i harmonizacji odpowiednich metod analitycznych [18]. 2006 2007 2008 2009 2010 2014 2015 60 53 71 75 101 76 158 88 91 alergeny 9 12 28 63 48 97 67 92 85 70 78 136 zanieczysz -czenia biologiczne 41 21 43 48 38 59 37 35 43 51 37 44 13 20 31 26 12 13 22 51 16 25 20 19 66 2013 2005 71 2012 2004 43 2011 Wyszczególnienie zafałszowania 15 biotoksyny Tabela 1. Powiadomienia w systemie RASFF według rodzajów zagrożeń (opracowanie własne na podstawie [16]). 3 6 5 2 0 2 7 2 3 3 8 186 253 234 222 193 160 164 147 138 91 130 144 42 61 9 9 93 129 129 136 131 213 150 88 139 61 38 149 105 57 89 76 89 106 51 45 zanieczysz -czenia przemysłowe 111 194 214 251 156 185 144 152 130 145 191 139 31 24 78 84 98 59 41 45 29 29 57 32 brak oznakowania /niekompletne/ niewłaściwe metale ciężkie ciała obce 323 335 162 123 85 124 139 208 189 165 198 104 żywność modyfikowana genetycznie, nowa żywność skład 3 dodatki do żywności zanieczysz -czenia chemiczne inne Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej 17 6 15 23 22 30 28 25 43 10 12 24 67 22 122 128 92 0 3 1 1 0 1 1 0 50 44 53 94 85 86 32 37 47 nieokreślone /inne 17 12 18 11 26 15 17 6 10 13 7 9 16 32 69 52 59 79 117 116 73 33 38 35 18 19 19 10 27 30 41 33 19 24 16 pasożyty 53 22 20 34 38 79 89 117 55 10 18 11 pozostałości pestycydów patogenne mikroorganizmy 59 115 44 zmiany organolept yczne 875 990 868 742 910 645 656 508 446 368 357 474 nieprawidłowe opakowanie produktu niepatogenne mikroorganizmy mykotoksyny migracje Marian Gil, Renata Stanisławczyk, Elżbieta Głodek 24 439 532 225 322 367 379 425 465 458 643 630 630 45 71 90 177 172 169 281 357 437 450 430 393 68 nieprawidłowa lub niewystarczająca kontrola 30 41 48 74 143 158 184 137 94 58 86 23 32 29 30 30 32 34 50 20 12 26 121 151 108 98 98 119 70 85 54 86 95 56 pozostałości leków weterynaryjnych 31 napromieniowanie Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej 16 Niepokojący jest wzrost zgłoszeń powodowanych obecnością mikroorganizmów patogennych od 225 powiadomień w 2006 roku do 630 w roku 2015. Kolejnym ważnym zagrożeniem bezpieczeństwa żywności na rynku Unii Europejskie są pozostałości pestycydów identyfikowane w żywności. Liczba zgłoszeń powodowanych tym czynnikiem w 2004 wynosiła 45 i rosła systematycznie w każdym roku do 450 w roku 2013, jednak w ostatnich dwóch latach nastąpił istotny spadek powiadomień do 393 w 2015 roku. W przypadku metali ciężkich i dodatków do żywności na przestrzeni lat 2007-2015 można zaobserwować tendencję malejącą jednak ciągle stanowią istotne zagrożenie bezpieczeństwa żywności (odpowiednio 139 i 144 powiadomień). Coraz poważniejszym zagrożeniem w żywności są alergeny w 2004 roku były powodem 9 zgłoszeń a w 2015 aż 136. Do pozostałych zagrożeń istotnych dla bezpieczeństwa żywności zaliczyć należy: zafałszowania, skład, ciała obce, niewłaściwą kontrolę i pozostałości leków weterynaryjnych. 69 Marian Gil, Renata Stanisławczyk, Elżbieta Głodek Wykres 2. Najczęstsze przyczyny powiadomień według rodzajów zagrożeń bezpieczeństwa żywności (opracowanie własne na podstawie [16]). Analiza danych zgromadzonych w tabeli 2 pozwala wskazać tendencje związane z bezpieczeństwem poszczególnych grup żywności. Do grup żywności, w których najczęściej identyfikowano zagrożenia uzasadniające wysyłanie powiadomień w ramach systemu RASFF zaliczyć należy: owoce i warzywa, orzechy, wyroby z orzechów i nasiona, ryby i produkty rybołówstwa, mięso drobiowe i produkty z mięsa drobiowego. 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 napoje alkoholowe mięczaki dwuskorupowe i ich produkty głowonogi i produkty z głowonogów 2005 Wyszczególnienie 2004 Tabela 2. Powiadomienia w systemie RASFF dotyczące poszczególnych grup żywności (opracowanie własne na podstawie [16]) 2 5 5 3 2 3 7 14 7 4 5 9 0 0 54 68 45 52 78 69 54 123 125 51 0 5 28 16 18 39 44 78 48 22 21 16 70 Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej produkty zbożowe i wypieki kakao i jego przetwory, kawa i herbata wyroby cukiernicze skorupiaki i produkty ze skorupiaków żywność dietetyczna, suplementy diety, żywność wzbogacona jaja i produkty pochodne tłuszcze i oleje ryby i produkty rybołówstwa dodatki do żywności owoce i warzywa ślimaki zioła i przyprawy miód i mleczko pszczele lody i desery mięso i produkty mięsne (inne niż drobiowe) mleko i produkty mleczne naturalna woda mineralna napoje bezalkoholowe orzechy, wyroby z orzechów i nasiona inne produkty żywnościowe/złożone mięso drobiowe i produkty z mięsa drobiowego dania gotowe i przekąski zupy, buliony i sosy woda do spożycia przez ludzi (inna niż naturalna mineralna) wino 55 64 197 128 153 165 172 180 174 118 116 103 19 18 44 46 48 74 33 43 78 55 62 47 12 55 58 77 95 60 50 66 71 30 29 25 161 159 142 124 126 176 78 75 60 53 71 49 21 54 90 123 77 119 141 138 183 156 204 122 11 10 14 14 9 15 16 13 17 6 5 14 79 63 17 29 23 31 25 20 17 10 18 16 297 310 287 350 256 445 452 481 369 311 321 241 0 222 0 230 1 285 0 313 2 310 0 161 5 406 1 131 8 436 4 104 5 403 0 131 1 494 10 221 7 670 0 201 38 59 27 30 38 14 16 10 5 1 6 1 6 5 6 7 10 9 716 642 4 2 151 138 25 619 5 121 6 499 3 127 8 6 2 3 12 9 5 4 152 209 136 120 124 137 194 172 184 250 157 134 48 55 37 21 62 38 76 50 52 43 67 52 0 8 12 7 9 2 6 8 4 2 0 0 23 21 38 49 38 28 36 31 43 33 27 18 789 885 724 652 773 675 537 521 329 272 308 420 6 11 18 12 20 5 14 15 35 46 42 28 127 107 47 102 119 94 76 72 117 215 184 158 18 32 26 22 27 36 24 33 36 58 30 23 63 48 43 37 27 39 54 51 26 25 27 26 0 3 10 12 5 4 4 6 3 5 4 2 0 0 0 4 2 1 1 1 3 2 2 5 71 Marian Gil, Renata Stanisławczyk, Elżbieta Głodek Nieco mniej zgłoszeń dotyczyło takich produktów jak: produkty zbożowe i wypieki, żywność dietetyczna, suplementy diety i żywność wzbogacona, zioła i przyprawy, mięso i produkty mięsne. Skuteczność systemów wczesnego ostrzegania polega nie tylko na dokładnym i szybkim wykryciu zagrożeń, ale także na środkach kontroli ryzyka podejmowanych w celu złagodzenia lub zapobieżenia zidentyfikowanym zagrożeniom [6]. 5. Podsumowanie Do głównych przyczyn kierowania powiadomień w analizowanym okresie do systemu RASFF zaliczyć należy: patogenne mikroorganizmy, mykotoksyny, pozostałości pestycydów, metale ciężkie, dodatki do żywności i alergeny. Natomiast do grup żywności, w których najczęściej identyfikowano zagrożenia uzasadniające wysyłanie powiadomień w ramach systemu RASFF zaliczyć należy: owoce i warzywa, orzechy, wyroby z orzechów i nasiona, ryby i produkty rybołówstwa, mięso drobiowe i produkty z mięsa drobiowego. Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Kozłowska-Burdziak M. Instytucjonalny wymiar bezpieczeństwa żywności w Polsce, Roczniki Naukowe Stowarzyszenia Ekonomistów Rolnictwa i Biznesu, XVI, 4 (2014), s. 153-158 Morkis G. Systemy zarządzania bezpieczeństwem i jakością żywności w przemyśle spożywczym w Polsce, Roczniki Naukowe Stowarzyszenia Ekonomistów Rolnictwa i Biznesu, XVI, 6 (2014), s. 366-370 Lancova K., Dip R, Antignac J. P. Le Bizec B. Elliott Ch. T., Naegeli H. Detection of hazardous food contaminants by transcriptomics fingerprinting, Trends in Analytical Chemistry, 2 (11) (2011), s. 181-191 Szymańska-Brałkowska M. Konsument wobec zagrożeń bezpieczeństwa żywności w Unii Europejskiej, Zarządzanie i finanse. Fundacja Rozwoju Uniwersytetu Gdańskiego, 3 (2) (2012), s. 84-93 Jarosz M., Wierzejska R. Aspekty bezpieczeństwa żywności i zdrowia w kontekście obrotu żywnością, [red.] Kulawik Justyna. Obrót żywnością a zdrowie – praktyczny poradnik dla przedsiębiorców. Warszawa, Wydawnictwo Naukowe Instytutu Technologii Eksploatacji – PIB, 2009 Marvin H. J. P., Kleter G. A., Prandini A., Dekkers S., Bolton D. J. Early identification systems for emerging foodborne hazards, Food and Chemical Toxicology, 47 (2009), s. 915-926 Maćkiw E., Ścieżyńska H., Pawłowska K., Mąka Ł. Ocena jakości mikrobiologicznej żywności w Unii Europejskiej w oparciu o doniesienia RASFF, Bromatologia i Chemia Toksykologiczna, XLV, 3 (2012), s. 1046-1049 Wierzejska R. Bezpieczeństwo żywności w Polsce w okresie członkowstwa w Unii Europejskiej, Przemysł Spożywczy, 2 (69) (2015), s. 2-5 72 Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. ROZPORZĄDZENIE (WE) NR 178/2002 PARLAMENTU EUROPEJSKIEGO I RADY z dnia 28 stycznia 2002 r. ustanawiające ogólne zasady i wymagania prawa żywnościowego, powołujące Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności oraz ustanawiające procedury w zakresie bezpieczeństwa żywności, Dziennik urzędowy. 2002, L 031 Pawlicka M., Starski A., Mania M., Rebeniak M., Mazańska M., Szynal T., Postupolski J. Bezpieczeństwo materiałów i wyrobów do kontaktu z żywnością w UE, Przemysł Spożywczy, 68 (10) (2014), s. 18-20 Buczkowska M., Sadowski T., Gadomska J. System wczesnego ostrzegania dotyczący żywności i pasz – Rapid Alert System for Food and Feed, Problemy Higieny i Epidemiologii, 3 (95) (2014), s. 550-555 ROZPORZĄDZENIE KOMISJI (UE) NR 16/2011 z dnia 10 stycznia 2011 r. ustanawiające środki wykonawcze dla systemu wczesnego ostrzegania o niebezpiecznych produktach żywnościowych i środkach żywienia zwierząt, Dziennik Urzędowy, L 6 (2011), s. 7-10 Czarniecka-Skubina E., Nowak D. System śledzenia ruchu i pochodzenia żywności jako narzędzie zapewnienia bezpieczeństwa konsumentów, ŻYWNOŚĆ. Nauka. Technologia. Jakość, 5 (84) (2012), s. 20-36 Michalska-Pożoga I. System RASFF a bezpieczeństwo żywności i żywienia w Unii Europejskiej, Inżynieria Przetwórstwa Spożywczego, 2/4 (6) (2013), s. 37-41 Europejska, Komisja. Zrozumieć politykę Unii Europejskiej – Bezpieczeństwo żywności, Luxemburg : Urząd Publikacji Unii Europejskiej, 2014 RASFF. RASFF Portal. [Online] European Commission, 2016. [Zacytowano: 02 27 2016.] https://webgate.ec.europa.eu/rasff-window/portal/ Ciecierska M., Chojnacka P., Derewiaka D., Drużyńska B., Majewska E. Kowalska J. Analiza zagrożeń chemicznych żywności na podstawie raportów RASFF, Bromatologia i Chemia Toksykologiczna, XLVIII, 3 (2015), s. 283-288 Egmond, H. P. van, Schothorst, R. C., Jonker M. A. Regulations relating to mycotoxins in food. Perspectives in a global and European context, Analytical and Bioanalytical Chemistry, 389 (2007), s. 147-157 73 Marian Gil, Renata Stanisławczyk, Elżbieta Głodek Bezpieczeństwo żywności na rynku Unii Europejskiej Streszczenie Bezpieczeństwo żywności na rynku unijnym determinują warunki produkcji pierwotnej, skuteczność funkcjonowania systemów zapewnienia bezpieczeństwa zdrowotnego żywności w przedsiębiorstwach sektora spożywczego oraz krajowych systemów nadzoru bezpieczeństwa żywności. Swoboda przepływu dóbr na rynku Unii Europejskiej oprócz korzyści gospodarczych i socjalnych państw członkowskich i ich obywateli stwarza ryzyko rozprzestrzeniania do różnych państw członkowskich żywności niebezpiecznej powstałej w jednym z państw UE czy sprowadzonej z państw spoza Wspólnoty. Zapewnienie bezpieczeństwa żywności wymaga sprawnego monitorowania sytuacji przez System Wczesnego Ostrzegania o Niebezpiecznej Żywności i Paszach. RASFF umożliwia szybką wymianę informacji pomiędzy Komisją Europejską, urzędami ds. kontroli żywności i pasz oraz organizacjami państw członkowskich. Pozwala to na podejmowanie adekwatnych działań na obszarach, na których wystąpiło ryzyko pojawienia się niebezpiecznych środków spożywczych (bądź pasz) zanim zagrożą one zdrowiu konsumentów. Analiza danych gromadzonych w systemie wskazuje obszary, wymagające większej uwagi prawodawców, środowisk naukowych i przedsiębiorców w celu ograniczania ryzyka występowania zagrożeń a przypadku zagrożeń związanych z produktami pochodzącymi z importu system pozwala ustalić obszary z których one pochodzą. Daje to możliwość kształtowania polityki zapewnienia bezpieczeństwa żywności w Unii Europejskiej. Słowa kluczowe: bezpieczeństwo żywności, zagrożenie, RASFF (System Wczesnego Ostrzegania o Niebezpiecznej Żywności i Paszach) Food safety in the European Union market Abstract Food safety in the EU market is determined by the conditions of primary production, effective functioning of systems to ensure health safety of food in food businesses and national systems of supervision of food safety. Freedom of movement of goods in the European Union market in addition to economic and social benefits of the Member States and their citizens creates a risk of spreading of dangerous food to different Member States created in one of the EU countries or brought from countries outside the Community. Ensuring food security requires an efficient monitoring of the situation by the Rapid Alert System for Food and Feed. RASFF enables rapid exchange of information between the European Commission, offices for inspection of food and feed and organizations of the Member States. This allows taking appropriate actions in areas in which there occurred a risk of unsafe food (or feed) before they threaten health of consumers. The analysis of data collected in the system identifies areas requiring more attention of legislators, academic groups and entrepreneurs in order to reduce the risk of hazards and in the event of emergencies related to products coming from import the system allows determining the areas of their origin. This gives the opportunity to shape policy to ensure food safety in the European Union. Keywords: food safety, hazard, RASFF (Rapid Alert System for Food and Feed) 74 Kinga Kropiwiec1, Marek Babicz2, Zuzanna Całyniuk3 Zawartość cholesterolu w surowcach i produktach pochodzenia zwierzęcego 1. Wprowadzenie Wieprzowina w krajach europejskich w około 50% spożywana jest w postaci surowca świeżego i w 50% w formie wędlin m.in. kiełbas, wędzonek, wędlin blokowych. W związku z tym jakość wieprzowiny dotyczy właściwości fizykochemicznych, wydajności technologicznej w różnych procesach przetwórczych, wyróżników sensorycznych, zanieczyszczeń mikrobiologicznych, właściwości odżywczych jak również cech prozdrowotnych tj. braku negatywnego oddziaływania na zdrowie konsumenta [1]. Jakość konsumencka obejmuje wyróżniki, które zachęcają bądź zniechęcają konsumenta do spożycia danego mięsa lub jego przetworów tj. kruchość, soczystość, smak oraz zapach [2]. Obecnie bardzo ważnymi wyróżnikami w ocenie jakości konsumenckiej są składowe jakości odżywczej mięsa tj. skład chemiczny kształtujący wartość pokarmową surowca [3, 4]. Duże znaczenie ma również bezpieczeństwo zdrowotne produktów spożywczych [5]. Społeczeństwo wykazuje coraz większą świadomość konsumencką na temat wpływu pożywienia na organizm. W ostatnim dziesięcioleciu wzrosło zainteresowanie tzw. zdrową żywnością, w tym przede wszystkim tą o niskiej zawartości tłuszczu i cholesterolu oraz wysokiej zawartości pełnowartościowego białka, składników mineralnych i witamin. Mimo znacznej poprawy wartości rzeźnej świń tj. nie tylko ilości uzyskanego mięsa z tuszy, ale również polepszeniu jego jakości, wieprzowina nadal jest przez większość konsumentów kojarzona negatywnie. W ostatnich latach zaobserwowano spadek spożycia mięsa wieprzowego przy jednoczesnym wzroście spożycia mięsa drobiowego (tabela 1). Wieprzowina jest kojarzona negatywnie pod względem właściwości prozdrowotnych. Przez wiele lat utożsamiana była z mięsem tłustym oraz zawierającym duże ilości „złego” cholesterolu. Dziś również uważa się, że duże spożycie tego mięsa w naszej diecie może być przyczyną występowania chorób cywilizacyjnych, zwłaszcza układu krążenia i serca, a także chorób nowotworowych [6, 7]. 1 [email protected]; Katedra Hodowli i Technologii Produkcji Trzody Chlewnej, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie; www.up.lublin.pl [email protected]; Katedra Hodowli i Technologii Produkcji Trzody Chlewnej, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie; www.up.lublin.pl 3 [email protected]; Sekcja Hodowli i Biotechnologii Świń, Studenckie Koło Naukowe Biologów i Hodowców Zwierząt 75 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Zuzanna Całyniuk Tabela 1. Roczne spożycie poszczególnych gatunków mięsa w Polsce [2]. Rok 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2009 2010 2011 2012 2013 Ogółem (kg) 72,0 72,5 76,2 79,1 78,6 78,5 73,1 72,7 75,0 74,3 74,4 73,0 72,0 Wieprzowina (kg) 38,7 38,2 39,2 41,2 39,2 39,1 41,4 43,5 42,7 42,3 42,4 40,5 38,5 Wołowina (kg) 7,0 5,5 5,2 5,8 5,3 5,0 4,5 4,2 3,8 2,4 2,3 2,2 1,5 Drób (kg) 14,5 17,0 19,8 19,7 22,2 23,5 23,7 24,0 24,1 24,8 25,6 26,0 27,3 Ryzyko wystąpienia chorób cywilizacyjnych oraz negatywnie postrzegana wysoka wartość energetyczna wieprzowiny wynika z często mylnie określanej zawartości tłuszczu w surowcach pozyskanych z tusz wieprzowych. Światowa Organizacja Zdrowia (WHO) zaleca, aby 35% energii, którą przyjmuje się w pożywieniu pochodziło z tłuszczu. Zatem całkowita eliminacja tłuszczu z diety nie jest zdrowa dla organizmu. Postęp hodowlany jaki uzyskano w ostatnich 20 latach sprawił, że udział tłuszczu w tuszy przeciętnego tucznika został ograniczony do minimum. Jak podaje Mourot i in. oraz Kuhn i in. [8, 9] tłuszcz w ciele świń odkłada się w największym stopniu (ok. 62%) w postaci tłuszczu zapasowego podskórnego oraz w mniejszym stopniu w postaci tłuszczu międzymięśniowego (24%) i śródmięśniowego (13%). Zawartość pierwszego rodzaju tłuszczu zależy głównie od rasy oraz genotypu i może stanowić nawet 70-75% ilości tłuszczu całkowitego [10]. Tłuszcz ten w przeciwieństwie do tłuszczu międzymięśniowego i śródmięśniowego ze względu na położenie jest łatwy do oddzielenia i usunięcia z tuszy. Biorąc pod uwagę wartość odżywczą, największe znaczenie mają dwa pozostałe rodzaje tłuszczu: śródmięśniowy i międzymięśniowy stanowią one bowiem integralną część mięsa. Tłuszcz międzymięśniowy odkładany jest z różną intensywnością w poszczególnych wyrębach tuszy: najwięcej znajduje się go w boczku ok. 18%, w karkówce 9%, w schabie 7% i w szynce 4% [10]. Jak podaje Verbeke i in. [11] udział tłuszczu śródmięśniowego zależy również od rodzaju wyrębu i zawiera się w granicy od 76 Zawartość cholesterolu w surowcach i produktach pochodzenia zwierzęcego 1,5 do 4%. Chociaż jego ilość w tłuszczu całkowitym znajdującym się w ciele świni jest niewielki i wynosi zaledwie 13% to jednak jest szczególnie ważny, gdyż odpowiada za cechy organoleptyczne mięsa, w tym przede wszystkim za cechy smakowo- zapachowe [10]. Liczne badania z tego zakresu wykazały, że istotne dla konsumenta parametry jakości sensorycznej są dodatnio skorelowane z zawartością tłuszczu śródmięśniowego (IMF) [12-15]. Jak zauważa Fortin i in. [16] zawartość tłuszczu w mięsie poprawia jego walory smakowe, jednakże ze względu na postrzeganie tłuszczu zwierzęcego jako niepożądanego w diecie człowieka, powinien on występować jedynie w ilości poprawiającej kruchość i soczystość. Ponadto jego udział w surowcu rzeźnym i produktach powinien być akceptowany przez konsumentów. Przy czym ważna jest nie tylko ilość tłuszczu ale również jego jakość. W suchej masie tkanki tłuszczowej, w tym tłuszczu śródmięśniowego, znajduje się około 90% lipidów, z czego 95% stanowią triacyloglicerole, 1-2% diacyloglicerole, 0,25% fosfolipidy i 0,25% cholesterol [17]. Jak podaje Cava i in. [18] zawartość poszczególnych frakcji jest zróżnicowana w zależności od wyrębu. Poszczególne frakcje różnią się między sobą składem kwasów tłuszczowych (ang. fatty acids – FA), jednak z punktu widzenia konsumenta największe znaczenie dla zdrowia człowieka mają kwasy tłuszczowe we frakcji triacylogliceroli oraz cholesterol. Przyczyn chorób cywilizacyjnych upatruje się nie tylko w ilości spożywanego tłuszczu, ale przede wszystkim w niewłaściwym składzie poszczególnych frakcji kwasów tłuszczowych [19]. Mięso wieprzowe w swoim składzie zawiera głównie kwasy tłuszczowe nasycone, które są źródłem skoncentrowanej energii, regulują wydzielanie hormonów oraz prace układu odpornościowego [20]. Związki te powodują również zwiększenie poziomu cholesterolu ogólnego w surowicy krwi. W wyniku tego dochodzi do zwężenia światła naczyń krwionośnych i zwiększenia ciśnienia tętniczego krwi, dlatego też, zaleca się mniejsze spożycie kwasów tłuszczowych nasyconych i wzbogacenie diety w produkty bogate w tłuszcze nienasycone. 2. Cel pracy Celem pracy była ocena aktualnej wartości dietetycznej oraz jakości konsumenckiej wieprzowiny ze szczególnym uwzględnieniem charakterystyki frakcji lipidowej, w tym cholesterolu oraz ich roli w organizmie. 3. Cholesterol 3.1. Charakterystyka i rola w organizmie Cholesterol zaliczany jest do grupy zoosteroli – tj. steroli pochodzenia zwierzęcego. Sterole to pochodne steroidów, czyli związków należących do 77 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Zuzanna Całyniuk lipidów, charakteryzujące się słabą rozpuszczalnością w wodzie. Dlatego też cholesterol umiejscawia się w organizmie w środowisku hydrofobowym w lipoproteidach albo błonach biologicznych. Cholesterol zaliczany jest także do alkoholi alicyklicznych, odgrywających kluczową rolę w procesach biochemicznych m.in. będących substratem w procesie syntezy hormonów steroidowych (hormony kory nadnerczy, hormony płciowe – m.in. progesteron, estrogeny i testosteron), kwasów żółciowych oraz koprosterolu. W organizmach zwierzęcych znaczna część cholesterolu występuje w postaci estrów z kwasami tłuszczowymi, zwłaszcza w miejscach patologicznego stłuszczenia (np. w stłuszczonych wątrobach gęsi) lub w mięśniach dystroficznych [21]. Cholesterol występuje we wszystkich komórkach kręgowców i wraz z fosfolipidami bierze udział w budowie błony komórkowej oraz jej stabilizacji. Redukuje przepuszczalność błony komórkowej dla kationów wodoru i sodu [22]. Obecny w skórze pod wpływem promieni ultrafioletowych zawartych w świetle słonecznym ulega przemianie w witaminę D3 [23]. Cholesterol jest szczególnie ważny dla prawidłowego funkcjonowania układu nerwowego. Jego obecność w błonach komórek nerwowych budujących mózg ma duże znaczenie dla funkcjonowania synaps. W osłonce mielinowej cholesterol okrywa oraz izoluje nerwy, wspomagając przepływ impulsów nerwowych. Istnieją też doniesienia potwierdzające jego istotną rolę w działaniu systemu immunologicznego. Wykazano również jego funkcje antyoksydacyjne [24]. Część cholesterolu powstaje w organizmie człowieka dzięki syntezie (cholesterol endogenny- 700-900 mg dziennie), głównie w wątrobie (6070%), gdzie ulega też procesom metabolizmu, a także w jelicie cienkim (15%) i w skórze (5%). Cholesterol jest dostarczany także bezpośrednio z pożywienia (cholesterol egzogenny- w zależności od diety 300-500 mg dziennie) [25]. Endogenny cholesterol jest syntetyzowany w organizmie człowieka z tego samego źródła, co kwasy tłuszczowe, tj. z acetylo-CoA [26] a także przyjmowany w licznych pokarmach zwierzęcych (Tabela 2). Dzienna podaż cholesterolu nie powinna przekraczać 250 miligramów. Statystyczny Polak 40% cholesterolu absorbuje z jaj, 30% z mięsa i ryb, 15% z masła i smalcu, pozostałe 15% dostarczają inne produkty. Podobnie jak inne związki tłuszczowe cholesterol jest nierozpuszczalny ani w wodzie, ani we krwi. Cholesterol w organizmie transportowany jest przez białko. We krwi łączy się z albuminami tworząc lipoproteiny – kompleksy o charakterze hydrofilowym, posiadające wiązania podwójne dzięki czemu łatwo ulęgają autooksydacji. Produkty utleniania cholesterolu są mutagenne, kancerogenne, aterogenne [17]. Wyróżnia się lipoproteiny o wysokiej gęstości (HDL) i niskiej gęstości (LDL). Wbrew potocznym opiniom nie są to „rodzaje” cholesterolu, lecz nośniki odpowiedzialne za jego transport w organizmie ludzkim. Lipoproteidy o niskiej gęstości (LDL) 78 Zawartość cholesterolu w surowcach i produktach pochodzenia zwierzęcego transportują cholesterol (ok. 65%) do komórek ustrojowych, m.in. do nabłonka naczyń tętniczych, gdzie w pewnych warunkach może on odkładać się na ściankach tętnic w postaci blaszek miażdżycowych i w rezultacie doprowadzając do zwężenia tętnic wieńcowych. Z tego względu cholesterol LDL nazywany jest „złym cholesterolem”. Lipoproteiny o dużej gęstości – HDL, zawierają lecytynę, która działa jako detergent – rozpuszcza cholesterol (około 20%) w ścianie tętnic przenosząc go do wątroby. Tabela 2. Zawartość cholesterolu w 100g wybranych produktów (Ciborowska i in., 2010) Nazwa produktu Mleko spożywcze 3,5% Mleko spożywcze 2,0% Ser camembert pełnotłusty Ser twarogowy chudy Cholesterol (mg) 14 Nazwa produktu Indyk-tuszka Indyk- mięso z piersi bez skóry 8 Cholesterol (mg) 74 49 73 Kaczka- tuszka 76 2 81 137 Ser twarogowy tłusty 37 Śmietanka 18% 56 Jajo kurze całe Żółtko jaja kurzego 360 1062 Cielęcina udziec 71 Baranina-udziec Wieprzowina–szynka surowa Wołowina- pieczeń Mózg wieprzowy Wątroba wołowa Wątroba wieprzowa 78 Kura-tuszka Kurczak- mięso z ud bez skóry Kiełbasa krakowska sucha Kiełbasa zwyczajna Parówki popularne Szynka wieprzowa gotowana Kiszka pasztetowa 60 Słonina 99 59 2500 234 354 Smalec Dorsz świeży Śledź świeży Masło extra 95 50 64 248 84 82 53 56 51 HDL ma działanie ochronne, przeciwmiażdżycowe i nazywany jest „dobrym cholesterolem” [27]. Termin "cholesterol całkowity" oznacza całkowitą ilość cholesterolu w osoczu krwi mierzoną w miligramach cholesterolu na decylitr krwi (mg/dl). W próbkach osocza zdrowych ludzi pobieranych na czczo ok. 60% cholesterolu znajduje się we frakcji LDL, 30% w HDL oraz 10% w VLDL (prebeta-lipoproteiny). Obecny w osoczu cholesterol jest zarówno pochodzenia endogennego, jak i egzogennego. Pożądane stężenie cholesterolu całkowitego w surowicy ludzkiej na czczo powinno wynosić <5,2 mmol/l, tj. <200mg/dl. Większe stężenie cholesterolu stanowi zagrożenie rozwoju miażdżycy [28] i kamicy żółciowej [29]. Natężenie biosyntezy cholesterolu 79 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Zuzanna Całyniuk ma istotne znaczenie dla stanu zdrowia człowieka. Hamujący wpływ na ilość cholesterolu zaobserwowano w przypadku diety obfitującej w kwasy tłuszczowe nienasycone, szczególnie występujące w tłuszczu roślinnym. Natomiast kwasy tłuszczowe nasycone, zawarte m.in., w tłuszczach zwierzęcych, pobudzają syntezę cholesterolu [23]. 3.2. Udział cholesterolu w produktach wieprzowych Należy zweryfikować powtarzane stereotypy o szkodliwości mięsa wieprzowego, wynikające z dużej zawartości w nim tłuszczu oraz cholesterolu. Z najnowszych badań dotyczących aktualnej wartości dietetycznej wieprzowiny [17] wynika, że obecnie mięso wieprzowe charakteryzuje się korzystnym profilem kwasów tłuszczowych tj. niższą zawartością kwasów nasyconych – SFA (tzw. „złego” tłuszczu) i znacznie wyższą zawartością wielonienasyconych kwasów PUFA (tzw. „dobrego” tłuszczu), a więc korzystniejszą proporcją kwasów PUFA/SFA. Stosunek ten jest powszechnie uznawanym wskaźnikiem jakości tłuszczu w odniesieniu do zdrowia człowieka. Na uwagę zasługuje również fakt, iż wieprzowina, pomimo niższej całkowitej zawartości PUFA charakteryzuje się znacznie korzystniejszą proporcją kwasów omega-6 i omega-3 [30÷33]. Proporcja kwasów tłuszczowych z rodziny omega-6 (LA, AA) do omega-3 (ALA, EPA, DHA) jest uznawana za jeden z podstawowych markerów ryzyka chorób serca i układu krążenia. Przyczyną powstawania chorób układu sercowo-naczyniowego są również zaburzenia przemiany cholesterolu, oraz zwiększona zawartość w krwi lipoprotein LDL. Badania Blicharskiego i in. dowodzą [17], że wieprzowina w porównaniu z mięsem drobiowym zawiera mniej cholesterolu (0,54 wobec 0,58-0,74 g/kg). Co więcej, pod tym względem wypada nawet korzystniej niż tak popularne w żywieniu dietetycznym – mięso królików (0,7 g/kg). W tabeli 4. przedstawiono zawartość cholesterolu (mg/100 g) w badanych wyrębach w zależności od klasy mięsności tuszy. Nie stwierdzono wpływu mięsności tuszy na zawartość cholesterolu w poszczególnych wyrębach. Poziom cholesterolu jest zbliżony we wszystkich elementach tuszy wieprzowej, ale jego zawartość jest mniejsza niż dotychczas podawano w literaturze. W porównaniu z normami amerykańskimi USDA polski boczek zawiera o 41% mniej cholesterolu, żeberka o 57% a pozostałe cenne wyręby: łopatka, szynka i schab o 31-35%. Biorąc pod uwagę, że dopuszczalne dzienne spożycie cholesterolu wynosi 250 mg, aby je przekroczyć trzeba by było zjeść codziennie ponad pół kilograma schabu. 80 Zawartość cholesterolu w surowcach i produktach pochodzenia zwierzęcego Tabela 3. Zawartość cholesterolu (mg/100 g) w badanych wyrębach w zależności od klasy mięsności tuszy [17] Wyręby Boczek Żeberka Łopatka Karkówka Szynka Schab z omięsną Schab bez omięsnej Sr SD Sr SD Sr SD Sr SD Sr SD Sr SD Sr SD S 50,49 11,72 51,49 9,40 54,52 9,67 51,41 8,98 53,77 9,65 50,97 6,66 52,65 7,10 E 52,06 10,26 51,50 9,79 53,14 10,17 55,56 11,19 53,89 9,31 47,33 5,18 52,27 7,00 U 48,95 9,82 50,38 7,66 53,66 8,44 51,65 8,62 54,67 11,36 49,51 7,15 52,09 7,63 Średnia 50,89 10,45 51,19 9,12 53,55 9,57 53,66 10,24 54,08 9,90 49,04 6,38 52,29 7,15 4. Podsumowanie Poziom cholesterolu jest zbliżony we wszystkich elementach tuszy wieprzowej, ale jego zawartość jest mniejsza niż standardowo podawane w literaturze wartości. Wieprzowina zawiera mniej cholesterolu niż mięso drobiowe. W porównaniu z mięsem wołowym, wieprzowina charakteryzuje się korzystnym profilem kwasów tłuszczowych: niższą zawartością kwasów nasyconych (SFA) i wyższą zawartością wielonienasyconych PUFA. Spośród tych trzech gatunków mięsa wieprzowina wykazuje najlepsze właściwości prozdrowotne i powinna być zalecana w żywieniu człowieka, szczególnie u osób z cukrzycą, nadwagą i chorobami układu naczyniowosercowego. Literatura 1. 2. 3. 4. Babicz M., Kasprzyk A. Główne cechy użytkowe świń [w:] Hodowla i chów świń, pod red. Marka Babicza, Lublin 2014 Tyra M., Mitka I. Rola tłuszczu śródmięśniowego (IMF) w kształtowaniu parametrów jakościowych (sensorycznych) mięsa, Wiadomości Zootechniczne, R. LIII, 4 (2015), s. 50-56 Fernandez X., Monin G., Talmant A., Mourot J., Lebret B. Influence of intramuscular fat content on the quality of pig meat – 1.Composition of the lipid fraction and sensory characteristics of m.longissimus lumborum, Meat Science, 53 (1999), s. 59-65 Wood J.D., Richardson R.I., Nute G.R., Fisher A.V., Campo M.M., Kasapidou E., Sheard P.R., Enser M. Effects of fatty acids on meatquality: A review, Meat Science, 66 (2003), s. 21-32 81 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Zuzanna Całyniuk 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. Verbeke W., Frewer L.J., Scholderer J., De Brabander H.F. Why consumers behave as they do with respect tofood safety and risk information Analytica Chimica Acta, 586 (2007), s. 2-7 Frank B., Walter C. The Relationship between Consumption of AnimalProducts (Beef, Pork, Poultry, Eggs, Fish and Dairy Products) and Risk of Chronic Diseases, A critical Review. Department of Nutrition, HarvardSchool of Public Health, A Report for World Bank, May, 1998 Grześkowiak E., Borzuta K., Lisiak D., Strzelecki J., Janiszewski P. Właściwości fizykochemiczne i sensoryczne oraz skład kwasów tłuszczowych mięśnia longissimus dorsi mieszańców pbz x wbp oraz pbzx (D x P), Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 6 (73) (2010), s. 189-198 Mourot J., Kouba M., Peiniau P. Comperative study of in vitro lipogenesis in various adipose tissues in the growing domestic pig (Sus domesticus), Comparative Biochemistry and Physiology, 111B (1995), s. 379-384 Kuhn G., Hartung M., Nürnberg G., Falkenberg H., Langhammer M., Schwerin M., Ender K. Growth,carcass composition ane meat quality in pigs with different capacity for lipid deposition, Archives Animal Breeding/Archive Tierzucht, 40 (1997), s. 345-355 Monziols M., Bonneau M., Davenel A., Kouba M. Tissue distribution in pig carcasses exhibiting large differences in their degree of leanness, with special emphasis on intermuscular fat, Livestock Production Science, 97 (2005), s. 267-274 Verbeke W., van Oeckel M.J., Warnants N., Viaene J., Boucque C.V. Consumer perceptions, facts and possibilities to improve acceptability of health and sensory characteristics of pork, Meat Science, (53) 1999, s. 77-99 Wood J.D., Enser M., Fisher A.V., Nute G.R., Sheard P.R., Richardson R.I., Hughes S.I., Whittington F.M. Fat deposition, fatty acidcomposition and meat quality: A review, Meat Science, 78 (2008), s. 343-358 Fernandez X., Monin G., Talmant A., Mourot J., Lebret B. 1999: Influence of intramuscular fat content on the qualityof pig meat 2. Consumer acceptability of m. longissimus lumborum, Meat Science 53, 67-72 Daszkiewicz T., Bąk T., Denaburski J. Quality of pork with a different muscular fat (IMF) content, Polish Journal of Food and Nutrition Sciences, 14/55, 1 (2005), s. 31-36 Cannata S., Ratti S., Meteau K., Mourot J., Baldini P., Corino C. Evaluation of different types of dry-cured ham by Italian and French consumers, Meat Science, 84 (2010), s. 601-606 Fortin A., Robertson W.M., Tong A.K.W. The eating quality of Canadian pork and its relationship with intramuscular fat, Meat Science, 69 (2005), s. 297-305 Blicharski T. Aktualna wartość dietetyczna wieprzowiny, jej znaczenie w diecie i wpływ na zdrowie konsumentów, Opracowanie wyników badań laboratoryjnych. 2013. Praca zbiorowa, Warszawa Cava R., Estévez M., Ruiz J., Morcuende D. Physicochemical characteristics of three muscles from free-range reared Iberian pigs slaughtered at 90 kg live weight, Meat Science, 63 (200), s. 533-541 Achremowicz K., Szary-Sworst K. Wielonienasycone kwasy tłuszczowe czynnikiem poprawy stanu zdrowia człowieka, Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 3 (44) (2005), s. 23-35 82 Zawartość cholesterolu w surowcach i produktach pochodzenia zwierzęcego 20. Rioux V., Legrand P. Saturated fatty acids: simple molecular structures with complex cellular functions, Current Opinion in Clinical Nutrition and Metabolic Care, 10 (2007), s. 752-758 21. McMurry J. Chemia organiczna. Wyd. 4. T. 1, Warszawa, Wydawnictwo Naukowe PWN, 2000 22. Haines T.H. Do sterols reduce proton and sodium leaks through lipid bilayers?, Progress in lipid research, 4 (40) (2001), s. 299-324 23. Ciborowska H., Rudnicka A., Dietetyka Żywienia Zdrowego i Chorego Człowieka, Wydawnictwo Lekarskie PZWL, 2010 24. Smith L.L. Another cholesterol hypothesis: cholesterol as antioxidant.. Free radical biology & medicine, 1 (11) (1991), s. 47-61 25. Konturek S. Czynności wątroby [w]: Traczyk W.Z., Trzebski A., Godlewski A. Fizjologia człowieka z elementami fizjologii stosowanej i klinicznej. Warszawa: Wydawnictwo Lekarskie PZWL, 2007, s. 806 26. Kathleem M. Botham, Peter A. Mayes Synteza, transport i wydzielanie cholesterolu [w.]: Robert K Murray, Daryl K Granner, Victor William Rodwell, Franciszek Kokot, Zenon Aleksandrowicz, Harold A Harper: Biochemia Harpera ilustrowana, Wydawnictwo Lekarskie PZWL, Warszawa 2008 27. Schaefer E.J., Anthanont P., Asztalos B.F. High-density lipoprotein metabolism, composition, function, and deficiency, Current Opinion in Lipidology, 25 (3) (2014), s. 194-199 28. Boekholdt S.M., Arsenault B.J., Hovingh G.K., Mora S., Pedersen T.R. Larosa J.C., Welch K.M.A., Amarenco P., Demicco D.A., Tonkin A.M., Sullivan D.R., Kirby A., Colhoun H.M. Hitman G.A., Betteridge D.J., Durrington P.N., Clearfield M.B., Downs J.R., Gotto A.M., Ridker P.M., Kastelein J.J.P. Levels and changes of HDL cholesterol and apolipoprotein A-I in relation to risk of cardiovascular events among statin-treated patients, A meta-analysis Circulation, 128 (14) (2014), s. 1504-1512 29. Krawczyk M., Lütjohann D.,Schirin-Sokhan, R., Villarroel, L., Nervi, F., Pimentel, F., Lammert, F., Miquel, J.F Phytosterol and cholesterol precursor levels indicate increased cholesterol excretion and biosynthesis ingallstone disease, Hepatology, 55 (5) (2012), s.1507-1517 30. Crespo N., Esteve-Garcia E. 2002. Nutrient and fatty acid deposition in broilers fed different dietary fatty acid profiles, Poultry Science, 81 s. 1533-1542 31. Guillevic M., Kouba M. & Mourot J. Effect of a linseed on lipid composition, lipid peroxidation and consumer evaluation of French fresh and cooked pork meats, Meat Science, 81 (2009), s. 612-618 32. Strakova E., Suchy P., Herzig I., Hudeckova P., Ivanko S. Variation in fatty acids in chicken meat as a result of a lupin-containing diet, Czech Journal of Animal Science, 55 (2010), s. 75-82 33. Raj S., Skiba G., Weremko D., Fandrejewski H, Migdał W., Borowiec F., Poławska E. The relationship between the chemical composition of the carcass and the fatty acid composition of intramuscular fat and backfat of several pig breeds slaughtered at different weights, Meat Science, 86 (2010), s. 324-330 83 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Zuzanna Całyniuk Zawartość cholesterolu w surowcach i produktach pochodzenia zwierzęcego Streszczenie W ostatnich latach zaobserwowano nieznaczny spadek spożycia mięsa wieprzowego przy jednoczesnym wzroście mięsa drobiowego. Wieprzowina jest kojarzona negatywnie pod względem właściwości prozdrowotnych, przez wiele lat utożsamiana była z mięsem tłustym oraz zawierającym duże ilości niezdrowego cholesterolu. Cholesterol jest jednak produktem niezbędnym do funkcjonowania organizmu, gdyż odgrywa kluczową rolę w wielu procesach, m.in. w produkcji hormonów, w syntezie witaminy D3, w funkcjonowaniu układu nerwowego oraz układu odpornościowego. Niekorzystny jest jednak jego nadmiar w osoczu a właściwie namiar cząsteczek transportujących cholesterol- lipoprotein LDL- frakcji miażdzycorodnej. Zwiększeniu syntezie cholesterolu w organizmie przejawiają kwasy tłuszczowe nasycone, występujące przede wszystkim w tłuszczach zwierzęcych. Celem pracy była ocena aktualnej wartości dietetycznej oraz jakości konsumenckiej wieprzowiny ze szczególnym uwzględnieniem charakterystyki frakcji lipidowej, w tym cholesterolu oraz ich roli w organizmie. Badania dowodzą, że wieprzowina w porównaniu z mięsem drobiowym zawiera mniej cholesterolu (0,54 wobec 0,58-0,74 g/kg). Co więcej, pod tym względem wypada nawet korzystniej niż mięso królików (0,7 g/kg) – tak popularne w żywieniu dzieci. W porównaniu z mięsem wołowym, wieprzowina charakteryzuje się korzystnym profilem kwasów tłuszczowych: niższą zawartością kwasów SFA i wyższą zawartością PUFA, a więc i proporcją kwasów PUFA/SFA. Spośród innych rodzajów mięsa wieprzowina więc ma najlepsze właściwości prozdrowotne i powinna być zalecana w żywieniu człowieka, szczególnie u osób z nadwagą, cukrzycą i chorobami układu krążenia. Słowa kluczowe: cholesterol, wieprzowina, surowce zwierzęce, wartość odżywcza The cholesterol content of in raw materials and products of animal origin Abstract Recent years have seen a slight decrease in the consumption pork meat while increasing consumption of poultry meat. Pork is negatively associated in terms of health-promoting properties. For many years he was identified with meat and fat containing a large amount of unhealthy cholesterol. However, cholesterol is the product needed for the functioning of the organism, it plays a key role in many processes, including in the production of hormones, the synthesis of vitamin D3 in the functioning of the nervous system and the immune system. Unfavourable is his excess in plasma or actually bearing lipoprotein atherogenic LDL fraction. Increased synthesis of cholesterol in the body exhibit saturated fatty acids, occurring primarily in the animal fats. The aim of the study was to evaluate the dietary and consumer quality pork with a special emphasis on the characteristics of the lipid fraction, including cholesterol and their role in the body. Research shows that pork compared to the poultry contains less cholesterol (0.54 to 0,58-0,74 g / kg). Moreover, in this respect it falls even better than meat rabbits (0.7 g / kg) – so popular children's diets. Compared to beef, pork a favorable fatty acid profile: a lower acid content, higher content of SFA and PUFA, and therefore the ratio PUFA / SFA. Among other types of pork meat so it has the best health benefits and should be recommended for human nutrition, especially in people who are overweight, diabetes and cardiovascular disease. Keywords: cholesterol, pork, animal materials, nutritional value 84 Anna Kononiuk1, Małgorzata Karwowska2 Substancje biologicznie aktywne w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających 1. Wstęp Obecne trendy żywieniowe wywierają presję produkcji żywności charakteryzującej się, poza walorami sensorycznymi i żywieniowymi, obecnością substancji wpływających na funkcje fizjologiczne i metaboliczne organizmu człowieka nazywanymi składnikami biologicznie aktywnymi. Właściwości tych substancji w organizmie są bardzo różnorodne od: przeciwutleniających, detoksykacyjnych, buforujących po regulacyjne czy przeciwnowotworowe. Bogatym źródłem substancji bioaktywnych o wysokiej biodostępności jest mięso. Podczas jego przetwarzania można bezpośrednio wpływać na ich zawartość w gotowym produkcie. Poznanie specyfiki substancji biologicznie aktywnych występujących w mięsie, sposobów ich syntezy, a także czynników wpływających na ich zawartość wydaje się być istotnym krokiem w drodze do optymalizacji procesów produkcji. Szczególnie istotnym kierunkiem przetwarzania mięsa warunkującym powstawanie składników bioaktywnych jest produkcja wędlin surowo dojrzewających. Produkcja wędlin surowych początkowo miała służyć jedynie utrwaleniu mięsa, z czasem jednak zaczęto zwracać uwagę na właściwości sensoryczne i odżywcze tych produktów. Obecnie poza specyficznym profilem smakowozapachowym, produkty surowo dojrzewające stają są coraz bardziej pożądanym przez konsumenta źródłem składników bioaktywnych. Produkcja wyrobów surowo dojrzewających jest złożonym wieloetapowym procesem znanym od pokoleń. W zależności od tradycji danego kraju, rodzaju produktu oraz wybranego gatunku surowca schemat produkcji może się nieznacznie różnić. Zazwyczaj wyróżnia się takie etapy jak solenie/peklowanie, dojrzewanie (podczas którego zachodzą najintensywniejsze przemiany fermentacyjne), suszenie i przechowywanie. Peklowanie ma na celu 1 [email protected], Katedra Technologii Mięsa i Zarządzania Jakością, Wydział Nauk o Żywności i Biotechnologii, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, http://www.up.lublin.pl. 2 mał[email protected], Katedra Technologii Mięsa i Zarządzania Jakością, Wydział Nauk o Żywności i Biotechnologii, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, http://www.up.lublin.pl/ 85 Anna Kononiuk, Małgorzata Karwowska spowolnienie niekorzystnych procesów utleniania, jak również zatrzymanie rozwoju niepożądanych, stanowiących zagrożenie mikroorganizmów. W kolejnych etapach procesu dojrzewania zachodzą procesy proteolityczne i lipolityczne, kształtujące cechy charakterystyczne gotowego produktu, takie jak: smak, zapach, barwa czy tekstura, a także wpływające na zawartość substancji odżywczych [1-3]. Zawartość substancji bioaktywnych w mięsie i produktach mięsnych determinuje wiele czynników, np.: dobór odpowiedniej diety w żywieniu zwierząt, czy stosowanie suplementów diety wpływa na wzrost biosyntezy pożądanych składników u zwierząt a tym samym na ich zawartość w mięsie [4]. Dostosowanie odpowiednich parametrów dojrzewania poubojowego mięsa, wpływa na profil powstających metabolitów a tym samym na jakość surowca [5]. Podczas procesu produkcji zawartość składników bioaktywnych jest limitowana takimi czynnikami jak zastosowane dodatki funkcjonalne, rodzaje wykorzystanych procesów czy dobór parametrów procesu. Optymalizacja procesu produkcji ma największy wpływ na zawartość substancji bioaktywnych w gotowym wyrobie, ponieważ niepoprawne jego przeprowadzenie może doprowadzić do obniżenia zawartości pożądanych składników występujących w surowcu, jak również doprowadzić do powstania szkodliwych związków [6, 7]. Niniejsza praca stanowi przegląd literatury dotyczący charakterystyki oraz prozdrowotnego oddziaływania na organizm najważniejszych składników biologicznie czynnych występujących w mięsie i produktach mięsnych. Spośród wielu substancji bioaktywnych występujących w mięsie w pracy skupiono się na tych składnikach, których głównym źródłem w pożywieniu jest mięso i produkty mięsne. Dokonano również analizy czynników wpływających na zawartość substancji bioaktywnych w mięsie i produktach mięsnych, ze szczególnym uwzględnieniem procesu fermentacji. Przedstawiony przegląd literatury ma na celu wprowadzenie do poszukiwania nowych możliwości przetwórstwa mięsa nastawionych na uzyskiwanie optymalnych parametrów sprzyjających zwiększaniu zawartości składników bioaktywnych. 2. Charakterystyka składników bioaktywnych mięsa i produktów mięsnych surowo dojrzewających Mięso i produkty mięsne stanowią naturalne źródło szeregu bioaktywnych składników regulujących funkcjonowanie organizmu ludzkiego, wśród których należy wymienić: karnitynę, sprzężony kwas linolowy, karnozynę i anserynę, glutation, taurynę i kreatynę. Karnityna jest czwartorzędową aminą, zbudowaną z dwóch aminokwasów: lizyny i metioniny. Z uwagi na występujący w strukturze tego związku jeden chiralny węgiel (Rys. 1) może występować w postaci 86 Substancje biologicznie aktywne w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających stereoizomeru D lub L, aktywność biologiczną wykazuje jedynie Lkarnityna [8]. Dzienne zapotrzebowanie dorosłej i zdrowej osoby na Lkarnitynę wynosi 15 mg. Dawka ta jest pokrywana częściowo poprzez endogenną syntezę i uzupełniana dzięki odpowiedniej diecie [9]. Rysunek 1. Struktura L-karnityny Karnityna występuje powszechnie u większości zwierząt, niektórych mikroorganizmów i roślin. U człowieka synteza tego związku zachodzi głównie w nerkach, wątrobie i mózgu, gdzie występują wszystkie niezbędne do tego procesu enzymy. Do zsyntetyzowania karnityny przez organizm poza enzymami potrzebna jest lizyna, metionina, żelazo, witaminy C i B6 oraz PP [10]. Najbogatszym źródłem karnityny jest mięso i przetwory mleczne. W tabeli 1 przedstawiono jej zawartość w wybranych produktach mięsnych. Najbogatszym źródłem karnityny jest rostbef cielęcy, na drugim miejscu konina, a następnie mięso wołowe mielone. Stosunkowo wysoką zawartość L-karnityny stwierdzono w Merquez (ostrej, wołowo-owczej kiełbasie, pochodzącej z Północnej Afryki) [11, 12]. Tabela 1. Zawartość karnityny w wybranych produktach [11, 12] Produkt Rostbef cielęcy Konina (m. glutaeus medius) Wołowe mięso mielone Polędwica wołowa Łopatka cielęca Merguez Szynka wieprzowa Filet z kaczki Masło Mięso mielone wieprzowe Łopatka wieprzowa Mleko 2% Skrzydełka z kurczaka Chorizo Parówki wieprzowe 87 Zawartość [mg/100g] 132,8 117,0 87,5 78,6 78,2 66,3 53,5 28,8 23,2 21,1 21,1 17,5 10,0 8,8 7,1 Anna Kononiuk, Małgorzata Karwowska Badania dotyczące zmian stężenia podczas obróbki cieplnej wykazały, że poziom karnityny nieznacznie spada podczas procesu gotowania, co prawdopodobnie ma związek z przechodzeniem tego związku do frakcji wodnej [13]. Maruńič i in. [14] obserwowali zmiany zawartości karnityny podczas procesu dojrzewania szynek wieprzowych. Uzyskane wyniki wykazują wzrost zawartości karnityny w czasie 10-miesięcznego dojrzewania wyrobów o ok. 30% w porównaniu z początkową jej zawartością. Tendencja ta prawdopodobnie wynika z faktu, iż podczas procesu dojrzewania zestryfikowane formy L-karnityny (nie ujęte w ogólnej zawartości karnityny) uległy degradacji do wolnej karnityny. Składnikiem bioaktywnym występującym w mięsie i produktach zwierząt, głównie przeżuwaczy jest sprzężony kwas linolowy (CLA). Nazwa odnosi się do grupy izomerów geometrycznych i pozycyjnych kwasu linolowego. Elementem odróżniającym wszystkie izomery CLA od kwasu linolowego jest połączenie między podwójnymi wiązaniami; w cząsteczce kwasu linolowego pomiędzy dwoma wiązaniami nienasyconymi występuje grupa metylowa, w przypadku CLA jest to pojedyncze wiązanie (Rys. 2). Rysunek 2. Struktura sprzężonego kwasu linolowego Naturalnie CLA jest produkowany w procesie izomeryzacji i biouwodorniania nienasyconych kwasów tłuszczowych głównie kwasu linolowego, α-linolenowego i oleinowego. Reakcja ta jest związana z działaniem w żwaczu bakterii m.in. Butyrivibrio fibrisolvens [15]. CLA może również być syntezowany w tkankach na drodze desaturacji kwasu wakcenowego przy udziale enzymu Δ-9-desaturazy [16]. Sprzężony kwas linolowy wykazuje szerokie spektrum działania na ludzki organizm. Spośród naturalnie występujących izomerów CLA największe znaczenie biologiczne wykazują izomer cis 9, trans 11 oraz trans 10, cis 12. Są to izomery najliczniej występujące w żywności, pierwszy stanowi około 80-90% wszystkich izomerów CLA w produktach pochodzących od przeżuwaczy, drugi natomiast 3-5% [17]. Sprzężony kwas linolowy ze względu na specyfikę jego syntezy występuje głównie w produktach 88 Substancje biologicznie aktywne w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających pochodzenia zwierzęcego. Największe ilości tego kwasu obserwuje się w mleku i mięsie oraz przetworach pochodzących od zwierząt roślinożernych. Najbogatsze w CLA jest mięso jagnięce, najuboższe natomiast wieprzowe i drobiowe (Tab. 2) [18, 19]. Dzienne zapotrzebowanie w CLA nie zostało określone, jednak wyniki badań wskazują że około 95 mg dziennie wystarcza aby zaobserwować jego korzystny wpływ na zdrowie [20]. Tabela 2. Zawartość sprzężonego kwasu linolowego w mięsie i produktach mięsnych [18, 19] Mięso Wołowina Wieprzowina Cielęcina Jagnięcina Mięso z kurczaka Mięso indycze Beef frank Wędzona kiełbasa wołowa Zawartość CLA Zawartość izomeru CLA [mg/g tłuszczu] c9,t11 [%] 4,3 85 0,6 82 2,7 84 5,6 92 0,9 84 2,5 76 3,3 83 3,8 84 Podczas procesu dojrzewania działanie enzymów lipolitycznych oraz oksydacyjnych wpływa niekorzystnie na zawartość nienasyconych kwasów tłuszczowych, w tym CLA. W celu utrzymania dość wysokiego stężenia w gotowym wyrobie podejmuje się próby zwiększenia jego zawartości już na poziomie surowca poprzez dietę zwierząt bogatą w kwas CLA bądź substancje zawierające jego prekursor – kwas linolowy (olej lniany, olej słonecznikowy), a także poprzez dodawanie czystego związku w trakcie procesu produkcji [21, 22]. W ostatnich latach duże nadzieje pokłada się w badaniach nad bakteriami zdolnymi do syntezy sprzężonego kwasu linolowego lub enzymu izomerazy linolowej, katalizującej reakcję powstawania tego związku [23, 24]. Özer i in. [25] przeprowadzili badania dotyczące zmiany stężenia CLA podczas produkcji fermentowanych kiełbas wołowych. Do procesu wykorzystano bakterie L. plantarum charakteryzujące się zdolnością syntezy CLA w warunkach laboratoryjnych. W początkowym etapie produkcji obserwowano wzrost zawartości badanego związku, jednak wraz ze spadkiem pH i obniżeniem aktywności wody proces został zahamowany a stężenie CLA po 30-dniowym okresie dojrzewania było niższe od początkowego. Pomimo, iż zidentyfikowano szczepy bakterii zdolne do produkcji kwasu CLA to warunki panujące podczas produkcji wyrobów dojrzewających w znacznym stopniu ograniczają konwersję kwasu linolowego. Aktualnie prowadzone są liczne badania [23-25] w celu identyfikacji szczepów mogących mieć zastosowanie do syntezy tego związku w produktach poddawanych procesom 89 Anna Kononiuk, Małgorzata Karwowska technologicznym, bez negatywnego wpływu na właściwości sensoryczne produktu. Kolejnymi aktywnymi składnikami, które zwróciły uwagę naukowców są dipeptydy karnozyna i anseryna, które wykazują właściwości przeciwutleniające wynikające ze zdolności wychwytywania wolnych rodników, chelatowania jonów metali i hamowania peroksydacji kwasów tłuszczowych. Karnozyna jest dipeptydem zbudowanym z β-alaniny i L-histydyny; anseryna natomiast to jej N-metylowa pochodna (Rys. 3). Oba dipeptydy występują w znacznych ilościach w mięśniach szkieletowych, a także tkankach nerwowych. Zwykle karnozyna występuje w postaci lewoskrętnego izomeru. W organizmie karnozyna jest syntezowana z alaniny i histydyny przy udziale specyficznych enzymów, dodatkowo może ona być dostarczana wraz z pożywieniem. Rysunek 3. Struktura karnozyny (A) i anseryny (B) W porównaniu z innymi tkankami, zwiększoną zawartość anseryny i karnozyny obserwuje się w mięśniach szkieletowych [26]. Peiretti i in. [27] oznaczyli zawartość karnozyny i anseryny w komercyjnie dostępnych mięsach. Wyniki ich badań wskazują, iż najwyższą zawartością karnozyny cechuje się wieprzowina i wołowina najniższą natomiast mięso z kurczaka i indycze. W przypadku anseryny tendencja jest odwrotna, co jest prawdopodobnie związane z konwersją zhydrolizowanej karnozyny do anseryny. Biorąc pod uwagę ogólną zawartość obu dipeptydów największą ich zawartością cechuje się mięso indycze a najmniejszą wieprzowina [14]. Karnozyna i anseryna wykazują stabilność termiczną podczas obróbki cieplnej [28]. Istotnym składnikiem mięsa i produktów mięsnych wykazującym również właściwości przeciwutleniające jest glutation. Glutation jest to niskocząsteczkowy związek tiolowy zbudowany z reszt aminokwasowych pochodzących z glicyny, cysteiny i kwasu glutaminowego (Rys. 4). Brak wiązania peptydowego pomiędzy grupą aminową cysteiny a karboksylową kwasu glutaminowego zabezpiecza glutation przed naturalną degradacją 90 Substancje biologicznie aktywne w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających przez aminopeptydazy. Liczne funkcje, jakie może pełnić glutation są powiązane z występowaniem w jego strukturze grupy tiolowej. Tabela 3. Zawartość karnozyny i anseryny w wybranych rodzajach mięsa [27] Zawartość karnozyny [g/100g] 1,57-1,80 1,22-1,49 0,36-0,39 0,70-0,96 0,36-0,79 Produkt Wieprzowina Wołowina Mięso królicze (noga) Mięso z kurczaka Mięso indycze Zawartość anseryny [g/100g] 0,04-0,059 0,10-0,28 1,12-1,45 1,46-1,70 2,11-2,46 Rysunek 4. Struktura glutationu Poza endogenną syntezą najważniejszym czynnikiem wpływającym na obecność glutationu w komórkach organizmu jest odpowiednia dieta. Glutation występuje w każdym rodzaju żywności (Tab. 4). Jego zawartość w produktach spożywczych w dużej mierze zależy od sposobu przygotowania i przechowywania. Podczas mrożenia zawartość glutationu nie ulega zmianie, jednak podczas procesów obróbki w wysokich temperaturach [29] a także w trakcie produkcji wyrobów surowo dojrzewających [14] obserwuje się znaczną jego utratę. Zmniejszenie zawartości glutationu notowane podczas procesu fermentacji związane jest ze zmianami biochemicznymi. Podczas procesu fermentacji glutation ulega proteolizie do wolnych aminokwasów [14]. Tabela 4. Zawartość glutationu w wybranych produktach [29] Zawartość glutationu [nmol/g] 7,6 4,8 19,4 28,3 1,6 3,3 7,9 Produkt Wołowina smażona Kurczak smażony Wieprzowina gotowana Szparagi świeże Ryż Jabłko Marchew 91 Anna Kononiuk, Małgorzata Karwowska Interesującym składnikiem bioaktywnym występującym w mięsie i produktach mięsnych jest tauryna, będąca aminokwasem biogennym, końcowym produktem degradacji cysteiny. Obecność w jej strukturze grupy sulfonowej (Rys. 6) uniemożliwia tworzenie wiązań peptydowych z innymi aminokwasami, przez co występuje głównie w stanie wolnym. Tauryna powstaje podczas metabolizmu cysteiny i metioniny. Jest związkiem endogennym, jednak w wielu sytuacjach jej synteza może być niewystarczająca i niezbędna jest jej suplementacja z pożywieniem. Zwiększone zapotrzebowanie obserwowane jest podczas wysiłku fizycznego, starzenia się, a także wzrostu i rozwoju organizmu oraz podczas stanów chorobowych [30]. Rysunek 5. Struktura tauryny Mięso jest bogatym źródłem tauryny. Zawartość tego składnika jest zmienna w zależności od rodzaju mięsa oraz typu mięśnia. Większą zawartość tego aminokwasu obserwuje się w mięśniach charakteryzujących się wyższą aktywnością oksydacyjną. Badania zawartości tauryny w różnych gatunkach mięsa wskazują na dużo wyższe stężenie tego związku w ciemnym mięsie pochodzącym z kurczaka i indyka (Tab. 5), niemniej jednak jasne mięso pochodzące od tych zwierząt cechuje się niższą zawartością tauryny niż wołowina, czy cielęcina [31-33]. Tabela 5. Zawartość tauryny w wybranych produktach [31, 32] Zawartość tauryny [mg/100g] 43,1 82,6 17,5 306,0 29,5 39,8 50,1 59,2 2,3 Produkt Wołowina Kurczak m. ciemne Kurczak m. jasne Indyk m. ciemne Indyk m. jasne Cielęcina Wieprzowina Salami Mleko 92 Substancje biologicznie aktywne w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających Wzrost zawartości tauryny podczas procesu fermentacji potwierdzają badania przeprowadzone przez zespoły kierowane przez Armenteros [34] i Maruńiča [14]. Zmianom w wyniku przetwarzania mięsa i pozyskiwania wyrobów surowo dojrzewających ulega również kreatyna (Rys. 6). Kreatyna w organizmach zwierzęcych powstaje podczas przemiany materii, jest syntezowana z argininy i glicyny przy udziale odpowiednich enzymów. Rysunek 6. Struktura kreatyny W trakcie dojrzewania mięsa obserwuje się spadek poziomu kreatyny, który jest wprost proporcjonalny do wzrostu zawartości kreatyniny. Ma to związek ze zmianami pH zachodzącymi podczas procesu dojrzewania. Pod wpływem zmiany pH lub temperatury kreatyna jest przekształcana do swojego bezwodnika – kreatyniny [14, 35]. Stosunek zawartości kreatyniny do kreatyny w trakcie procesu dojrzewania rośnie do pewnego poziomu, podczas dalszego dojrzewania stosunek ten nie zmienia się. Mora i in. [35] sugerują że osiągnięcie poziomu stagnacji może posłużyć do oszacowania minimalnego czasu dojrzewania. Podczas produkcji wyrobów surowo dojrzewających białka zawarte w mięsie ulegają degradacji. Enzymy proteolityczne niszczą wiązania peptydowe pomiędzy aminokwasami doprowadzając do powstawania peptydów i wolnych aminokwasów. Badania dotyczące zmian zawartości tych związków potwierdzają wyraźny ich wzrost w czasie procesu produkcji [36, 37]. Produkty degradacji białek poza kształtowaniem cech sensorycznych, wykazują także działanie prozdrowotne. Powstające peptydy wpływają pozytywnie na układ krążenia, układ pokarmowy, układ odpornościowy i nerwowy. Aminokwasy są dla organizmu niezbędnym materiałem budulcowym, wzrost ich stężenia w organizmie może zwielokrotnić endogenną syntezę substancji bioaktywnych [37-39]. 3. Wpływ bioaktywnych składników mięsa i produktów mięsnych na zdrowie człowieka Bioaktywne składniki mięsa i produktów mięsnych wykazują udokumentowane w badaniach naukowych pozytywne oddziaływanie na organizm człowieka (Tab. 6). Odgrywają tym samym ważną rolę w zapobie- 93 Anna Kononiuk, Małgorzata Karwowska ganiu chorobom cywilizacyjnym, np.: nadciśnieniu, chorobom serca, cukrzycy, nadwadze. Badania potwierdzają wpływ L-karnityny na poprawę sprawności fizycznej u osób cierpiących na choroby zwyrodnieniowe stawów [40, 41], ograniczenie otyłości, redukowanie zaburzenia metabolizmu tłuszczy [42, 43]. U pacjentów z zaburzeniami metabolizmu cukrów, L-karnityna wpływa na utrzymanie odpowiedniego poziomu homeostazy glukozy, a także zwiększa wrażliwość na insulinę [44]. Na szczególną uwagę zasługuje oddziaływanie sprzężonego kwasu linolowego na organizm ludzki. Wiele badań wskazuje na jego istotną rolę w regulowaniu masy ciała. CLA wykazuje działanie hipolipodemiczne i pozwala zapobiegać otyłości. Sugeruje się, że redukcja tłuszczowej masy ciała może odbywać się poprzez następujące mechanizmy: wzrost wydatku energetycznego, modyfikację metabolizmu adipocytów, modyfikację cytokin i wzrost β-oksydacji kwasów tłuszczowych [45]. Park i Pareza [45] sugerują, że efekt działania CLA na adipocyty może być związany z interakcją pomiędzy CLA a PPAR-γ (peroxisome proliferator-activated receptor-γ), receptorem odpowiedzialnym za kontrolę metabolizmu lipidów w tkance tłuszczowej, regulację różnicowania się adipocytów oraz proliferację i litogenezę. Tabela 6. Oddziaływanie wybranych składników bioaktywnych obecnych w mięsie i jego produktach na organizm ludzki Składnik Karnityna Karnozyna Sprzężony kwas linolowy Udokumentowane w badaniach naukowych oddziaływanie na organizm człowieka Karnityna pośredniczy w transporcie długołańcuchowych kwasów tłuszczowych do mitochondriów, wspomaga transport produktów β-oksydacji do mitochondriów. L-karnityna utrzymuje w komórkach odpowiedni stosunek pomiędzy acetylo-CoA a CoA, wspomaga magazynowanie energii jako acetylokarnityna a także reguluje toksyczność niektórych substancji powstających w przemianach metabolicznych poprzez wydalanie ich w postaci acylo-L-karnityny. Wykazuje działanie przeciwutleniające, bierze udział w przemianach rozgałęzionych aminokwasów oraz chelatuje niektóre metale [46]. Pełni funkcje przeciwutleniające, unieczynniając przy tym toksyczne produkty działania wolnych rodników w komórce. Ma działanie buforujące oraz kompleksujące niektóre jony metali. Posiada zdolność do wiązania prostych cukrów, blokując w ten sposób niekorzystny dla organizmu proces glikozylacji białek [47]. Wykazuje właściwości przeciwnowotworowe, opóźniające powstawanie miażdżycy, antyoksydacyjne, obniżające ilość tkanki tłuszczowej, działanie bakteriostatyczne, hamujące rozwój 94 Substancje biologicznie aktywne w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających (CLA) Glutation Tauryna Kreatyna cukrzycy typu II czy poprawiające mineralizację kości [48-50]. Jest jednym z ważniejszych przeciwutleniaczy w organizmie, reagując z reaktywnymi formami tlenu chroni grupy tiolowe białek przed ich inaktywacją. Bierze również udział w procesach detoksykacji, redukcji methemoglobiny a także reguluje działanie układu immunologicznego i nerwowego [51, 52]. Uczestniczy w wielu procesach fizjologicznych takich jak osmoregulacja, sprzęganie kwasów żółciowych, czy wspomaganie pracy układu immunologicznego. Ponadto stymuluje proliferację komórek i reguluje transport jonów wapniowych w wielu tkankach [30]. Pełni istotną rolę w metabolizmie energii, uczestniczy w przemianach chemicznych powodujących skurcz mięśni a także wielu procesach komórkowych. Ulega fosforylacji przechodząc w fosfokreatynę, która jest łatwo dostępnym donorem grup fosforylowych do procesu przekształcania ADP do ATP [35]. 4. Podsumowanie Mięso i produkty mięsne są ważnym składnikiem codziennej diety. Dostarczają w diecie cennych składników odżywczych oraz są naturalnym źródłem wielu substancji bioaktywnych. Proces produkcji wyrobów surowo dojrzewających w znaczący sposób wpływa na zawartość składników bioaktywnych w produkcie. Przemiany oksydacyjne, lipolityczne i proteoliczne zachodzące w trakcie dojrzewania mięsa wpływają na wzrost lub zmniejszenie zawartości składników bioaktywnych. Podczas procesu fermentacji następuje wzrost zawartości L-karnityny, anseryny, tauryny, bioaktywnych peptydów oraz wolnych aminokwasów. Zawartość sprzężonego kwasu linolowego podczas procesu dojrzewania zmniejsza się. Publikacje dotyczące tego tematu wskazują jednak, że możliwe są pewne modyfikacje ograniczające ten efekt lub zastosowanie szczepów bakterii mających zdolność do wytwarzania CLA. Poznanie procesów i przemian wpływających na wzrost zawartości pożądanych składników bioaktywnych pozwala na opracowywanie technologii pozyskiwania wyrobów surowo dojrzewających o cechach żywności funkcjonalnej. 95 Anna Kononiuk, Małgorzata Karwowska Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. Laurati M., Buratti S., Giovanelli G., Corazzin M., Lo Fiego D., Pagliarini E. Characterization and differentiation of Italian Parma, San Daniele and Toscano dry-cured hams: A multiply-disciplinary approach, Meat Science, 96 (2014), s. 288-294 Macedo R, Pflanzer S. Gomes C. Probiotic Meat Products, Probiotic in Animals, Prof. Everlon Rigobelo (Ed.), (2012). ISBN: 978-953-51-0777-4, InTech, DOI: 10.5772/50057 Toldra F., Aristoy M-C., Flores M. Relevance of nitrate and nitrite in drycured ham and their effects on aroma development, Grassas y Aceites, 60 (2009), s. 291-296 Cardenia V., Massimini M., Poerio A., Venturini M., Rodriguez-Estrada M., Vecchia P, Larcker G. Effect of dietary supplementation on lipid photooxidation in beef meat, during storage under commercial retail conditions, Meat Science, 105 (2015), s. 126-135 Kim Y. H. B., Kemp R., Samuelsson L. Effects of dry-aging on meat quality attributes and metabolite profiles of beef loins, Meat Science, 111 (2016), s. 168-176 Khan M., Arshad M., Anjum F., Sameen A., Rehman A., Gill W. Meat as functional food with special references to probiotic sausages, Food Research International, 44 (2011), s. 3125-3133 Decker E., Park Y. Healthier meat products as functional foods, Meat Science, 86 (2010), s. 49-55 Longo N., Frigeni M., Pasquali M. Carnitine transport of fatty acid oxidation, Molecular Cell Research, (2016), DOI:10.1016/j.bbamcr.2016.01.023 Ringseis R., Keller J., Eder K. Role of carnitine in the regulation of glucose homeostasis and insulin sensitivity evidence from in vivo and in vitro studies with carnitine supplementation and carnitine deficiency, European Journal of Nutrition, 51 (2012), s. 1-18 Spasov A., Iezhitsa I., Kravchenko M., Pisarev V., Singur G. Effects of L-, D-, and DL-carnitine on morphometric parameters of skeletal muscle and exercise performance of laboratory animals receiving carnitine-deficient diet, Bulletin of Experimental Biology and Medicine, 142 (2006), s. 458-460 Knüttel- Gustavsen S., Harmeyer J. The determination of L-carnitine in several food samples, Food Chemistry, 105 (2007), s. 793-804 Demarquoy J., Georges B., Rigault C., Royer M., Clairet A, Soty M., Lekounoungou S., Le Borgne F. Radiostopic determination of L-carnitine content in foods commonly eaten in Western countries, Food Chemistry, 86 (2004), s. 137-142 Knüttel-Gustavsen S., Harmeyer J. The content of L-carnitine in meat after different methods of heat treatment, British Food Journal, 113 (2011), s. 1114-1126 Maruńić N., Aristoy M., Toldrá F. Nutritional pork meat compounds as affected by ham dry-curing. Meat Science. 93(2013), s. 53-60 96 Substancje biologicznie aktywne w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających 15. Hussain K., Srivastava A., Tyagi A., Shandilya U. K., Kumar A., Kumar S., Panwar, Tyagi A. K. Characterization of CLA-producing Butyrivibrio spp. reveals strain-specific variations, 3 Biotech 6 (2016), 90 16. Palmquist D. L, Lock A. L., Shingfield K. J., Bauman D. E. Biosynthesis of conjugated linoleic acid in ruminants and humans, Advances in Food and Nutrition Research, 50 (2005), s. 179-217 17. Pariza M. W., Park Y., Cook M.E. The biologically active isomers of conjugated linoleic acid, Progress in Lipid Research, 40 (2001), s. 283-298 18. Chin S. F., Liu W., Storkson J.M., Ha Y. L., Pariza M.W. Dietary sources of conjugated dienoic isomers of linoleic acid, a newly recognized class of anticarcinogens, Journal of Food Composition and Analysis 5 (1992), s. 185-197 19. Fritsche J., Steinhardt H. Amounts of conjugated linoleic acid (CLA) in German foods and evaluation of daily intake, Food Research and Technology, 206 (1998), s. 77-82 20. Schmid A., Collomb M., Sieber R., Bee G. Conjugated linoleic acid in meat and meat products: A review, Meat Science, 73 (2006), s. 29-41 21. Manso T., Gallardo B., Guerra-Rivas C. Modifying milk and meat fat quality through feed changes, Small Ruminant Research, (2016) doi: 10.1016/j.smallrumres.2016.03.003 22. Özer C., Kiliç B. Effect of conjugated linoleic acid enrichment on the quality and characteristic of Turkish dry fermented sausage, Journal Food Science Technology, 52 (2015), s. 2093-2102 23. Rosberg-Cody E., Liavonchanka A., Gobel C., Ross R. P., O’Sullivan O., Fitzgerald G. F., Feussner I., Stanton C. Myosin-cross-reactive antigen (MCRA) protein from Bifidobacterium breve is a FAD-dependent fatty acid hydratase which has a function in stress protection, BMC Biochemistry, 12 (2011), s. 9-20 24. Maia M. R., Chaudhary L. C., Bestwick C. S., Richardson A. J., McKain N. Larson T. R., Graham I. A., Wallace R. J. Toxicity of unsaturated fatty acids to the biohydrogenating ruminal bacterium, Butyrivibrio fibrisolvens. BMC Microbiology, 18 (2010), s. 10-52 25. Özer C., Kiliç B., Kiliç G. In-vitro microbial production of conjugated linoleic acid by probiotic L. plantarum strains: Utilization as a functional starter culture in sucuk fermentation, Meat Science, 114(2016), s. 24-31 26. Cornet M., Bousset J. Free amino acids and dipeptides in porcine muscles: differences between ‘red’ and ‘white’ muscles, Meat Science, 51(1999), s. 215-219 27. Peiretti P., Medana C., Visentin S., Giancotti V., Zunino V., Meineri G. Determination of carnosine, anserine, homocarnosine, pentosidine and thiobarbituric acid reactive substances content in meat from different animal species, Food Chemistry, 126 (2011), s. 1939-1947 28. Aristoy M., Toldra F. A simple, fast and reliable methodology for the analysis of histidine dipeptides as markers of the presence of animal origin proteins in feeds for ruminants, Food Chemistry, 84 (2004), s. 485-49 29. Valencia E, Marin A., Hardy G. Glutathione – nutritional and pharmacologic viewpoints: Part IV, Nutrition, 17 (2001), s. 783-784 30. Bouckenooghe T., Remacle C., Reusens B. Is taurine a functional nutrient?, Current Opinion in Clinical Nutrition and Metabolic Care, 9 (2006), s. 728-733 97 Anna Kononiuk, Małgorzata Karwowska 31. Laidlaw S., Grosvenor M., Kopple J. The taurine content of common foodstuffs, Journal of Parenteral and Enteral Nutrition, 14 (1990), s. 183-188 32. Pasantes-Morales H., Quesada O., Alcocer L., Sanchez Olea R. Taurine content in foods, Nutrition Reports International, 40 (1989), s. 793-801 33. Aristoy M., Toldrá F. Concentrations of free amino acids and dipeptides in porcine skeletal muscles with different oxidative patterns, Meat Science, 50 (1998), s. 327-332 34. Armenteros M., Aristoy M., Barat J, Toldrá F. Biochemical and sensory changes in dry-cured ham salted with partial replacements of NaCl by other chloride salts Meat Science, 90 (2012), s. 361-367 35. Mora L., Hernández-Cázares A., Sentandreu M., Toldrá F. Creatine and creatinine evolution during the processing of dry-cured ham, Meat Science, 84 (2010), s. 384-389 36. Corral S., Leitner E., Siegmund B., Flores M. Determination of sulfur and nitrogen compounds during the processing of dry fermented sausages and their relation to amino acid generation, Food Chemistry, 190 (2016), s. 657-664 37. Paolella S., Falavigna C., Faccini A., Virgili R., Sforza S., Dall’Asta C., Dossena A., Galaverna G. Effect of dry-cured ham maturation time on simulated gastrointestinal digestion: Characterization of the released peptide fraction, Food Reasarch International, 67 (2015), s. 136-144 38. Lopez C., Bru E., Vignolo G., Fadda S. Identification of small peptides arising from hydrolysis of meat proteins in dry fermented sausages, Meat Science, 104 (2015), s. 20-29 39. Escudero E., Mora L., Fraser P., Aristoy M. C., Arihara K., Toldrá F. Purification and identification of antihypertensive peptides in Spanish dry-cured ham, Journal of Proteomics, 78 (2013), s. 499-507 40. Kolahi S., Mahdavi A., Mahdavi R., Lak S. Effect of L-carnitine supplementation on clinical symptoms in women with osteoarthritis on knee: A randomized, double blind placebo-controlled trial, European Journal of Integrative Medicine, 7 (2015), s. 540-546 41. Malek Mahdavi A, Mahdavi R, Kolahi S., Despite observed beneficial effects of short-term supplementation of L-carnitine in decreasing serum inflammatory mediators and improving pain in knee OA patients, further studies are needed to achieve concise conclusions, Journal of the American College of Nutrition, 2 (2016), s. 1-7 42. Wu T., Guo A., Shu Q., Qi Y., Kong Y., Sun Z., Sun S., Fu Z. L-carnitine intake prevents irregular feeding-induced obesity and lipid metabolism disorder, Gene, 554 (2015), s. 148-154 43. Alipour B., Barzegar A., Panahi F., Safaeian A., Es.haghi M., Effect of L-Carnitine Supplementation on Metabolic Status in Obese Diabetic Women With Hypocaloric Diet, Health Scope, 3 (2014), s.1-5 44. Banuls C., Rovira-Lopis S., Monzo N., Sola E., Viadel B., Victor V., HernandezMijares A., Rocha M. The consumption of a bread enriched with dietary fibre and L-carnitine improves glucose homeostasis and insulin sensitivity in patients with metabolic syndrome, Journal of Cereal Science, 64 (2015), s. 159-167 98 Substancje biologicznie aktywne w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających 45. Park Y., Pareza M. W. Mechanism of body fat modulation by conjugated linoleic acid (CLA), Food Research International, 40 (2007), s. 311-323 46. Respond B., Chłopicka J. Funkcje biologiczne L-karnityny i jej zawartość w wybranych produktach spożywczych, Przegląd Lekarski, 70 (2013), s. 85-91 47. Reddy P., Garrett M., Perry G., Smith M., Carnosine: A versatile antioxidant and antiglycating agent, Science of Aging Knowlege Environment, 4 (2005), s. 12 48. Koba K, Yanagita T. Health benefits of conjugated linoleic acid (CLA), Obesity Research & Clinical Practice, 8 (2014), s. 525-532 49. Banjamin S., Spener F. Conjugated linoleic acid as functional food: an insight into their health benefits, Nutrition & Metabolism, 6 (2009), s. 36-48 50. Hur S. J., Park B. G., Joo T. S., Biological activities of conjugated linoleic acid (CLA) and effects on animal products, Livestock Science, 110 (2007), s. 221-229 51. Masella R., Di Benedetto R., Vari R., Filesi C., Giovannini C. Novel mechanisms of natural antioxidant compounds in biological systems: Involvement of glutathione and glutathione related enzymes, Journal of Nutritional Biochemistry, 16 (2005), s. 577-586 52. Pastore A., Federici G., Bertini E., Piemonte F. Analysis of glutathione: implication in redox and detoxification, Clinica Chimica Acta, 333 (2003), s. 19-39 Substancje biologicznie aktywne występujące w mięsie i produktach mięsnych surowo dojrzewających Streszczenie Wzmożone zainteresowanie konsumentów zdrowiem oraz żywnością spowodowało, że obecnie poza walorami smakowymi konsument zwraca coraz większą uwagę na skład odżywczy wybieranych produktów. Żywność zawierająca substancje korzystne dla człowieka, zapobiegające powstawaniu chorób czy poprawiające wydajność fizjologiczną organizmu staje się coraz bardziej pożądana. Mięso zwierząt rzeźnych jest źródłem wielu cennych substancji, między innymi pełnowartościowych białek, witamin, mikro i makro elementów, których skład jest dość mocno zróżnicowany i w dużej mierze zależy od czynników takich jak sposób chowu zwierząt, ich genotyp czy technologie produkcji wyrobów mięsnych. Uzasadnionym wydaje się więc poznanie czynników mających wpływ na występowanie w mięsie i produktach mięsnych prozdrowotnych substancji, Niniejsza praca stanowi przegląd literatury dotyczący charakterystyki oraz prozdrowotnego oddziaływania na organizm najważniejszych składników biologicznie czynnych występujących w mięsie i produktach mięsnych. Dokonano również analizy czynników wpływających na zawartość substancji bioaktywnych w mięsie i produktach mięsnych. Przedstawiony przegląd literatury ma na celu wprowadzenie do poszukiwania nowych możliwości przetwórstwa mięsnego nastawionych na uzyskiwanie optymalnych parametrów sprzyjających zwiększaniu zawartości składników bioaktywnych. Słowa kluczowe: substancje biologicznie czynne, produkty mięsne surowo dojrzewające, żywność funkcjonalna 99 Anna Kononiuk, Małgorzata Karwowska Bioactive compounds in meat and dry fermented meat products Abstract Consumers interest of healthier life style and food increasingly influences the choice of food products characterized by a high nutritional value and the content of health-promoting ingredients. Food containing biologically active substances, preventing the emergence of diseases and improving productivity physiological body are becoming increased interest. The meat of slaughtered animals is a good source of many valuable substances, including: proteins, fatty acids (particularly conjugated linoleic acid), or peptides, whose composition is determined by many factors. The content of health-promoting substances in meat products is influenced by the way of their production. Study above the factors affecting the occurrence of meat and meat products of healthy substances seems to be very important. This paper provides an overview of the articles about the characteristics and healthy effects on the body of biologically active compounds such as L-carnitine, CLA, taurine, carnosine, anserine, glutathione and creatine which the largest amounts are found in meat and meat products. The factors affecting the content of these substances in meat, and changes in their content during processing the meat products is presenting. Presented a review is the introduce to research about new opportunities meat processing aimed improvement conditions and production processes in order to intensify the content of bioactive compounds in the finish products. Keywords: Bioactive compounds, dry fermented meat products, functional foods 100 Kamila Kasprzak1, Magdalena Kręcisz2, Karol Kupryaniuk3, Arkadiusz Matysiak4 Związki polifenolowe jako składniki bioaktywne żywności funkcjonalnej – ich budowa, właściwości oraz analiza 1. Wprowadzenie – żywność funkcjonalna jej i znaczenie Żywność funkcjonalna nazywana jest także „środkami spożywczymi specjalnego przeznaczenia żywieniowego” (ang. FOSHU – Foods for Specified Health Use). Definicja, stworzona przez Functional Food Science in Europe (FUFOSE) mówi, iż: „Żywność może być uznana za funkcjonalną, jeśli udowodniono jej korzystny wpływ na jedną lub więcej funkcji organizmu ponad efekt odżywczy. Wpływ ten polega na poprawie stanu zdrowia oraz samopoczucia i/lub zmniejszaniu ryzyka chorób. Żywność funkcjonalna musi przypominać swoją postacią żywność konwencjonalną i wykazywać korzystne działanie na organizm w ilościach, które oczekuje się, że będą normalnie spożywane z dietą- przy czym nie są to tabletki, kapsułki ani krople, ale część składowa prawidłowej diety” [1]. Jest to rodzaj pośredniego ogniwa między żywnością, a lekiem [2]. Żywność funkcjonalna jest ważną składową przyczyniającą się do promocji zdrowia oraz zmniejszenia ryzyka występowania wielu chorób. Współcześnie coraz częściej oczekuje się od żywności posiadania, oprócz tradycyjnej wartości odżywczej, dodatkowych walorów osiąganych po ich spożyciu, takich jak określona odpowiedź fizjologiczna lub metaboliczna organizmu, obniżenie ryzyka występowania procesów patologicznych. Ważna jest nie tylko obecność pożądanych fitochemicznych substancji, ale też stopień ich wchłaniania, biodostępności czy metabolizmu osiągane po zastosowanym procesie produkcyjnym. Kierunki działania składników bioaktywnych w żywności funkcjonalnej mogą być różne, przykładem są związki 1 [email protected], Zakład Chemii Nieorganicznej Katedry Chemii, Wydział Farmaceutyczny z Oddziałem Analityki Medycznej, Uniwersytet Medyczny w Lublinie, ul Chodźki 4a, 20- 093 Lublin 2 [email protected], Katedra Inżynierii Procesowej, Wydział Inżynierii Produkcji, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, ul. Doświadczalna 44, 20-286 Lublin 3 [email protected] Katedra Inżynierii Procesowej, Wydział Inżynierii Produkcji, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, ul. Doświadczalna 44, 20-286 Lublin 4 [email protected] Inżynierii Procesowej, Wydział Inżynierii Produkcji, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, ul. Doświadczalna 44, 20-286 Lublin 101 Kamila Kasprzak, Magdalena Kręcisz, Kupryaniuk Karol, Arkadiusz Matysiak o działaniu przeciwutleniającym [3], przeciwnowotworowym, immunostymulującym, przeciwzapalnym, obniżającym poziom cholesterolu we krwi lub redukującym otyłość [4]. Wytwarzanie żywności funkcjonalnej może być oparte na dodatku substancji aktywnych biologicznie, także otrzymywanych z naturalnych surowców roślinnych i zwierzęcych oraz prebiotyków, projektowaniu nowatorskiego składu chemicznego znanych już produktów lub ograniczaniu ich wartości energetycznej. Ważną grupą związków bioaktywnych będących składnikami żywności funkcjonalnej są polifenole, a wśród nich kwasy fenolowe i flawonoidy. 2. Związki polifenolowe Związki polifenolowe to szeroka grupa związków organicznych będących wtórnymi metabolitami roślinnymi, posiadających w swojej strukturze jeden lub kilka pierścieni aromatycznych i od jednej do kilkunastu grup hydroksylowych, nadających im charakter kwasowy. Ze względu na różnorodną budowę związki polifenolowe zostały sklasyfikowane w kilka grup,m.in.: proste fenole, kwasy fenolowe, kumaryny, ksantony, stilbeny, lignany, antrachinony. Największą jednak grupę stanowią flawonoidy. Polifenole charakteryzują się różnorodną aktywnością biologiczną [5, 6, 7]. Wiele z tych związków to substancje egzogenne, posiadające właściwości prewencyjne, zwłaszcza w walce z wolnymi rodnikami. Dużą zawartością polifenoli charakteryzują się liście, kwiaty i owoce roślin. Najczęściej związki te występując w połączeniu z cukrami [8]. 2.1. Kwasy fenolowe – budowa chemiczna i właściwości fizyko- chemiczne Struktura kwasów fenolowych złożona jest z ugrupowania karboksylowego połączonego z fenolową grupą hydroksylową. Liczba atomów węgla w łańcuchu bocznym i charakter ich wiązań chemicznych dzieli kwasy fenolowe na trzy grupy: pochodne prostego kwasu benzoesowego; pochodne kwasu fenylooctowego; pochodne kwasu cynamonowego. Biosynteza kwasów fenolowychzwiązana jest ze szlakiem przemian chemicznych, na którego początku stoi aminokwas fenyloalanina. Poprzez jego dezaminację powstaje kwas cynamonowy, stanowiący substrat dla dalszych przemian jego hydroksypochodnych [9]. W świecie roślin występują w formie związanej, jako składowe hydrolizujących tanin, lignin, nieraz antocyjanów lub flawonoidów, także w postaci glikozydów czy też estrów. Połączenia dwóch lub większej ilości 102 Związki polifenolowe jako składniki bioaktywne żywności funkcjonalnej – ich budowa, właściwości oraz analiza fenolokwasów za pomocą wiązania estrowego nazywane są depsydami, a te posiadające w swojej strukturze dodatkowe wiązane eterowe – depsydonami. Najczęstszy przykład – kwas chlorogenowy – stanowi połączenie grupy fenolowej kwasu chinowego z grupą karboksylową [9, 10]. Wartości RF (ang. retention factor) różnych kwasów fenolowych w wielu układach chromatograficznych są często do siebie zbliżone. Trudność w rozdzieleniu opisywanych związków spowodowana jest faktem posiadania przez nie podobnych właściwości fizykochemicznych. Ugrupowanie karboksylowe nadaje im kwasowego charakteru, dlatego też wyodrębnianiu ich z materiału roślinnego służą roztwory o słabo zasadowym odczynie. Wspomniane grupy stwarzają możliwość tworzenia wewnątrz- i międzycząsteczkowych wiązań wodorowych. Natomiast zdolność fenolokwasów do chelatowania jonów metali warunkują grupy orto-difenolowe [11]. Posiadanie właściwości antyoksydacyjnych fenolokwasów uzależniony jest od budowy chemicznej ich cząsteczek- ilości i lokalizacji podstawienia do pierścienia aromatycznego grup hydroksylowych, a także ich zestryfikowanych pochodnych. Stabilność i właściwości przeciwutleniające szczególnie zwiększa obecność grupy o charakterze donora elektronów (alkilowej lub metoksylowej) w pozycję orto- [10]. 2.2. Właściwości farmakologiczne i zastosowanie w lecznictwie wybranych kwasów fenolowych Związki polifenolowe, w tym kwasy fenolowe, to wtórne metabolity roślin i grzybów, produkowane w celu ochrony przed czynnikami środowiskowymi, takimi jak: promieniowanie UV, zagrożenie ze strony owadów, wirusów i bakterii. Uważa się, że odegrały znaczącą rolę w podbijaniu środowiska lądowego przez rośliny, gdyż przyczyniają się do nadania im sztywności [12]. Posiadają szereg właściwości wykorzystywanych w lecznictwie. Z racji tego, iż w większości surowców roślinnych występują jako związki towarzyszące często głównym substancjom czynnym, musi być brany pod uwagę ich synergistyczny wpływ [9]. Za sprawą ich prozdrowotnej aktywności, zdeterminowanej głównie przez właściwości antyoksydacyjne, cieszą się istotnym zainteresowaniem jako bioaktywne komponenty żywności i suplementów diety. Szczególne znaczenie w tej kwestii mają pochodne kwasu cynamonowego. Działanie chemoprewencyjne, polegające na zapobieganiu i opóźnianiu rozwoju wczesnych etapów procesu nowotworzenia w organizmie, oparte jest na różnorodnych mechanizmach antyoksydacyjnych [13]. Kwasy fenolowe neutralizują wolne rodniki, obniżają aktywność enzymatycznych katalizatorów reakcji utleniania [14, 15], a także posiadają zdolność do chelatowania 103 Kamila Kasprzak, Magdalena Kręcisz, Kupryaniuk Karol, Arkadiusz Matysiak jonów metali biorących udział w matabolizmie tlenowym, który to skutkuje wytworzeniem aktywnego rodnika hydroksylowego [16]. Niektóre z fenolokwasów blokują kancerogeny- niepożądane metabolity przemian rakotwórczych substancji, hamują tworzenie mutagennych nitrozoamin oraz przeciwdziałają oksydacji frakcji LDL cholesterolu, co może stanowić element prewencji przeciwmiażdżycowej [10]. Wiele z nich działa przeciwzapalnie, przeciwbakteryjnie [17] i przeciwwirusowo [18]. Polifenolowym związkiem będącym strukturalną częścią licznych w rodzinie Polygonaceae hydrolizujących garbników jest kwas galusowy. Podobnie do pozostałych pochodnych kwasu benzoesowego poznane zostało jego antyseptyczne, przeciwwirusowe i przeciwzapalne działanie. Zostało to powszechnie wykorzystywane w medycynie, między innymi do odkażania skóry i błon śluzowych [9]. Kwas salicylowy zaliczany jest do I generacji grupy niesteroidowych leków przeciwzapalnych. Działa poprzez hamowanie cyklooksygenazy, czyli enzymu uczestniczącego w jednym ze szlaków przemian kwasu arachidonowego, którego produkty to prostaglandyny, prostacykliny i tromboksany. Kwas salicylowy cechują właściwości przeciwzapalne, przeciwreumatyczne, przeciwgorączkowe, antyagregacyjne [19]. Biosynteza kwasu ferulowego ściśle związana jest z obecnością kwasu kawowego, gdyż to jego utleniona forma. Posiada właściwości żółciopędne i hepatoprotekcyjne. Wykazuje również aktywność przeciwbakteryjną i przeciwgrzybiczą [9]. Istnieją badania wskazujące na to, że kwas ferulowy może stać się pomocny w leczeniu cukrzycy, gdyż wpływa na regulację receptorów GLUT4 w warunkach in vitro [20]. Opisywana hydroksypochodna kwasu cynamonowego, podobnie jak kwas kawowy, określana jest mianem inhibitorów chorób nowotworowych. Kwas kawowy przeciwdziała oksydacji lipoprotein oraz szkodliwemu działaniu utlenionej frakcji LDL cholesterolu na śródbłonek naczyń krwionośnych [10]. Dodatkowo działa immunotropowo [9]. 2.3. Flawonoidy – budowa chemiczna i właściwości fizyko-chemiczne Flawonoidy to jedna z najważniejszych grup związków czynnych występujących w roślinach, bardzo liczna – zidentyfikowanych zostało ponad 5 tysięcy odmiennych struktur [20]. Podstawowym schematem budowy jest piętnastowęglowa struktura (C6- C3- C6), złożona z pierścienia benzenowego i fenylopropanu. Większość flawonoidów to modyfikacja powyższej struktury polegająca na wytworzeniu układu heterocyklicznego z tlenem pomiędzy pierścieniami aromatycznymi. Są to pochodne chromonu, czyli benzo-γ-pironu [9, 22] z grupą fenolową najczęściej podstawioną w pozycji 104 Związki polifenolowe jako składniki bioaktywne żywności funkcjonalnej – ich budowa, właściwości oraz analiza 2. Jest to struktura flawonu. Pozycja przy 3 atomie węgla daje izoflawony [21]. W zależności od stopnia utlenienia i podstawników poszczególnych pierścieni wyróżnić możemy także: flawanony, flawonole, flawanonole, flawan- 3 ole i antocyjany. Pozostałe grupy opisywanych związków obejmują biflawony, chalkony, aurony i kumaryny. Hydrolizowane taniny, proantocyjanidyny (oligomery flawan- 3- olu) i lignany zwykle klasyfikowane są oddzielnie. Flawonoidy na ogół występują w świecie roślin jako glikozydowe pochodne [23], nazywane niekiedy bioflawonoidami. Część cukrową najczęściej stanowi rutynoza-dwucukier lub monosacharyd- ramnoza. Dzięki niej, w przeciwieństwie do aglikonów, wykazują dobrą rozpuszczalność w wodzie. Dwa ważne przykłady aglikonów i glikozydów to odpowiednio kwercetyna/rutyna, diosmetyna/diosmina. Glikozydy są podatne na hydrolizę pod wpływem działania enzymów lub roztworów o kwasowym odczynie. 2.4. Właściwości farmakologiczne i zastosowanie w lecznictwie wybranych flawonoidów Flawonoidy, głównie glikozydy kwercetyny, kemferolu i luteoliny to nadzwyczaj rozpowszechniona grupa barwników roślinnych [9]. Ważną ich cechą, której poświęconych zostało wiele badań, jest aktywność antyoksydacyjna. Nie tylko hamują powstawanie wolnych rodników, ale także poprzez ich neutralizację, unieczynniają te już występujące [24]. Aktywność antyoksydacyjna zdeterminowana jest przez: reaktywność ugrupowania wodorowego lub elektrodonorowego; zdolność do stabilizacji lub delokalizacji niesparowanych elektronów; predyspozycję do wzmocnienia potencjału innych przeciwutleniaczy; zdolność do chelatowania jonów pierwiastków przejściowych, które wytwarzają aktywny hydroksylowy rodnik [25]. Formy flawonoidów stanowiące połączenia z resztami cukrowymi są słabszymi antyoksydantami w porównaniu z odpowiadającymi im aglikonami [25]. Aktywność antyoksydacyjna opisywanych związków przekłada się na ich wykorzystywane w lecznictwie właściwości, takie jak: stymulacja układu odpornościowego, działanie przeciwnowotworowe, przeciwzapalne, antyalergiczne. Przyczyniają się również do zahamowania wzrostu mikroorganizmów i namnażania wirusów [24, 27]. Innym mechanizmem przeciwzapalnego działania flawonoidów jest wyciszenie biosyntezy prostaglandyn, nadtlenowych anionów, tlenku azotu czy izoprostanoidów [9]. Bogate w rutynę jest ziele gryki siewnej (Fagopyrum esculentum). Zawartość związku sięga tu do 5% [9, 28]. Dzienna terapeutyczna dawka 105 Kamila Kasprzak, Magdalena Kręcisz, Kupryaniuk Karol, Arkadiusz Matysiak tej substancji zawiera się w 10 g jej świeżych liści. Rutyna o właściwościach kardioprotekcyjnych i uszczelniających naczynia krwionośne znalazła zastosowanie w leczeniu miażdżycy, reumatyzmu, krwawień wewnętrznych, obrzęków nóg, a także w prewencji retinopatii u cukrzyków [29]. Związek ten wchodzi w skład preparatów z kwasem askorbinowym, ponieważ zapobiega jego utlenianiu się w organizmie [28]. Oprócz właściwości antyoksydacyjnych posiada również przeciwzapalne [30]. Badania, które wykonano na rutynie wyizolowanej ze znanej koreańskiej rośliny Dendropanax morbifera wykazały, iż posiada ona działanie przeciwzakrzepowe. Jednym z warunkujących to mechanizmów jest zmniejszenie pro- koagulacyjnej aktywności białka trombiny [31]. 3. Wysokosprawna chromatografia cieczowa jako metoda analizy ilościowej związków polifenolowych Wysokosprawna chromatografia cieczowa (HPLC) jest techniką rozdzielania mieszanin, wykorzystującą różnice w szybkości poruszania się poszczególnych składników próbki w kolumnie chromatograficznej. Kolumna posiada fazę stacjonarną, której zadaniem jest zahamowanie migracji składników, natomiast ich wędrówka powodowana jest przez przepływ fazy ruchomej. Najczęściej spotykanymi detektorami w laboratoriach stosowanymi w połączeniu z HPLC są detektory UV-VIS. Jednym z ich wariantów jest urządzenie z matrycą diodową (DAD), umożliwia ona rejestrację szerokiego zakresu widma fal. Dzięki temu możemy wysnuć wiele wniosków na temat badanych związków, w przeciwieństwie do detektorów, które mierzą tylko jedną długość fali. Po uzyskaniu widma, każdy rozdzielony pik dostarcza nam informacji na temat danej substancji oraz jej czystości. Dodatkowo czasy retencji pozwalają nam na identyfikacje substancji przez porównanie z mieszaniną wzorców badaną w tych samych warunkach. Pozwala to na identyfikację szerszej grupy związków, często występującej np. w ekstraktach roślinnych. Warunki analizy należy dostosować w taki sposób, aby długość fali odpowiadała maksimum absorbancji dla danego związku. Metoda posiada niestety swoje ograniczenia. Związki badane muszą posiadać grupę chromoforową. Substancje nie zdolne do absorpcji promieniowania UV-VIS pozostaną niewidoczne dla detektora [22]. Metoda służy często do wykrywania związków fenolowych, jednak zjawiskiem powszechnym jest to, że wykazują one niejednolite długości fali podczas pomiaru, mimo strukturalnego podobieństwa. Przy tego typu związkach optymalne długości fali do analizy należy ustalić poprzez oznaczenia ilościowe, co więcej, maksimum absorbancji może się różnić z powodu obecności charakterystycznych grup. Do uzyskania rzeczy- 106 Związki polifenolowe jako składniki bioaktywne żywności funkcjonalnej – ich budowa, właściwości oraz analiza wistych zawartość każdego ze związków fenolowych podczas jednoczesnego oznaczania, właściwa długość fali dla detekcji powinna być ustawiona na maksimum absorbancji dla każdego związku. W praktyce ciężko jest ustalić maksimum długości fali dla wszystkich substancji, dlatego zwykle ów parametr podlega kompromisowi. Niewielkie różnice w długości fali detekcji podczas oznaczania różnych związków mogą spowodować niewykryte lub zafałszowane wartości dla substancji występujących w ilościach śladowych. Może to prowadzić do rozbieżności i nieporównywalności wyników [32]. Sprzężenie wysokosprawnej chromatografii cieczowej ze spektrometrem masowym (MS) charakteryzuje się wysoką selektywnością i czułością oznaczenia. Granica wykrywalności związków chemicznych przy użyciu detektorów MS dostępnych w handlu waha się w granicach 100 pg-1ng [32]. Dzięki zastosowanej detekcji pozwala na oznaczenie i dodatkowo identyfikację związków, a odpowiednio wysoka rozdzielczość analizy umożliwia określenie masy molowej i składu elementarnego nieznanych substancji [34]. Jest to jedna z metod analizy ilościowej ekstraktów roślinnych. Analizowana próbka jako strumień wycieku kolumny chromatograficznej do spektrometru masowego doprowadzana jest za pomocą specjalnego urządzenia (źródła jonów), które przeprowadza jej rozpylenie i w wyniku działania podwyższonej temperatury powoduje odparowanie eluentu [35]. Uogólniając zasadę działania MS, część cząsteczek następnie ulega jonizacji najczęściej na skutek przejścia przez nie strumienia elektronów o energii 10-70 eV lub działaniu gazów reagujących i rozpadowi na mniejsze fragmenty obdarzone ładunkiem elektrycznym. Otrzymana w ten sposób mieszanina jonów, które różnią się od siebie masami molowymi jest rozdzielana i analizowana [33] m.in. na podstawie- stosunku masy cząsteczki (M) do jej ładunku czy też promienia krzywizny toru, po której cząsteczka się porusza. Identyfikacja grup funkcyjnych przeprowadzana jest dzięki interpretacji charakterystycznych strat cząstek obojętnych i pików izotopowych. Wynikiem analizy HPLC sprzężonego z MS jest chromatogram rozdziału oraz widma masowe poszczególnych pików. Wzrost specyficzności identyfikacji oraz niwelowanie interferencji wywołanych współwystępującymi składnikami analizy lub wpływem matrycy próbki może być osiągnięty za pomocą techniki MS/MS. Polega ona na wyodrębnianiu jonów macierzystych o danej wartości M/z, a następnie obserwowaniu reakcji ich fragmentacji [34, 35]. 107 Kamila Kasprzak, Magdalena Kręcisz, Kupryaniuk Karol, Arkadiusz Matysiak 4. Zastosowanie chromatografii cienkowarstwowej z biodetekcją do określania właściwości antyoksydacyjnych związków TLC (ang. thin layer chromatography) to chromatograficzna metoda z wyboru, w przypadku przesiewowych badań, na obecność związków biologicznie czynnych w ekstraktach roślinnych. Jedną z jej zalet jest możliwość szybkiego otrzymania wyników analiz aktywności i koncentracji ciał czynnych w złożonych matrycach roślinnych [36]. Naturalne substancje jakimi są przeciwutleniacze wykazują zdolność do zmiatania wolnych rodników. Na tym twierdzeniu opierają się testy pomiędzy przeciwutleniaczem a substancją antagonistyczną. Rozwój badań mających na celu identyfikację substancji neutralizujących wolne rodniki rozpoczął się wraz z połączeniem techniki TLC z biologiczną detekcją z użyciem DPPH (rodnika 2,2-difenylo-1-pikrylohydrazylowego) przez dwóch naukowców – Glavinda i Homera [26]. Od tego czasu powstało wiele wariantów reakcji z wolnymi rodnikami, przy czym większość opiera się na reakcji odbarwienia wolnego rodnika. Przykładem mogą być testy ABTS, DPPH czy TEAC [36]. DPPH umożliwia ocenę aktywności antyoksydacyjnej badanych związków dzięki niesparowanemu elektronowi na powłoce walencyjnej jednego z atomów azotu, który tworzy mostek azotowy. Cząsteczki DPPH nie ulegają dimeryzacji, są stabilnymi wolnymi rodnikami dzięki zdolności do delokalizacji elektronu [37].Wykonanie testu TLC-DPPH polega na naniesienu przygotowanego roztworu DPPH na rozwinięte i wysuszone płytki chromatograficzne. Roztwór DPPH posiada intensywny fioletowy kolor, który zmienia się na żółty w obecności substancji zdolnych do oddawania elektronu, bądź wodoru. Wizualnym wynikiem takiej reakcji są żółte plamy na fioletowym tle. Ważne jest ustalenie czy otrzymane wyniki różnią się między sobą w zależności od zastosowanej fazy stałej i rozpuszczalników eluentu. Standardowy czas, podczas którego monitorujemy wyniki badań to 30 minut. Kinetyka reakcji antyoksydantów z DPPH nie zawsze jest taka sama. Niektóre związki reagują szybko, a liczba zredukowanych cząstek DPPH równa się ilości ich wolnych grup hydroksylowych. Inne reagują wolniej, a mechanizm takich reakcji jest bardziej skomplikowany. Związki, które poprzez oddanie atomu wodoru powodują gwałtowny spadek absorbancji roztworu DPPH uważane są za aktywne zmiatacze wolnych rodników. Dodatkowy fakt, iż opisywana reakcja może mieć charakter odwracalny lub nie przemawia za zasadnością systematycznego monitorowania wyników (np. co 5 minut). Niepożądane zmiany absorbancji DPPH mogą być spowodowane ekspozycją układu chromatograficznego na światło, dostępem tlenu lub oddziaływaniem rozpuszczalnika. Stosunkową stabilność tła zapewnia zastosowanie żelu krzemion- 108 Związki polifenolowe jako składniki bioaktywne żywności funkcjonalnej – ich budowa, właściwości oraz analiza kowego jako fazy stacjonarnej [26]. Wstępna analiza pod kątem porównania zdolności do wymiatania wolnych rodników przez badane substancje, głównie polifenolowe, może być przeprowadzona za pomocą testu „dot- blot” TLC- DPPH. Pomija on etap chromatograficznego rozwijania płytek [38]. 5. Zastosowanie spektrofotometrii do określania właściwości antyoksydacyjnych związków Analiza spektrofotometryczna określająca zdolność antyoksydantów do dezaktywacji wolnych rodników najczęściej opiera się na wykorzystaniu roztworu stabilizowanego wolnego rodnika DPPH (2,2-difenylo-1-pikrylohydrazylu). Jest to metoda, której ograniczeniem jest hydrofilowość analizowanej próbki, znalazła jednak szerokie zastosowanie przy określaniu właściwości antyoksydacyjnych surowców naturalnych, szczególnie tych zawierających związki fenolowe. Rodnik DPPH zabarwia roztwory na fioletowo. Przejście barwy w żółtąspowodowane jest wychwytywaniem elektronów lub kationu wodorowego od substancji antyutleniającej [39, 40]. Opisaną zmianę, a zarazem zdolność próbki do wygaszania rodnika DPPH, monitoruje się za pomocą spektrofotometru wykorzystując zależność: %𝑹𝑺𝑨 = 𝑨 𝒌𝒐𝒏𝒕𝒓𝒐𝒍𝒏𝒂−𝑨 𝒃𝒂𝒅𝒂𝒏𝒂 𝑨 𝒌𝒐𝒏𝒕𝒓𝒐𝒍𝒏𝒂 ∗ 𝟏𝟎𝟎 (1) gdzie:%RSA (tzw. procent zmiatania)- procentowa aktywność neutralizowania rodnika, A kontrolna – zmierzona absorbancja roztworu DPPH wykonana przy określonej długości fali wyrażonej w nm, A badana – absorbancja roztworu DPPH z dodatkiem analizowanego związku mierzona przy określonej długości fali wyrażonej w nm [41]. Zakres długości fali, przy której alkoholowe roztwory DPPH wykazują maksima absorpcji, mieści się w przedziale 515 do 528nm [37]. Wartość parametru EC50 (ang. efficient concentration) to stężenie antyoksydantu, które wywołało 50% spadek początkowego stężenia rodnika DPPH. Czas potrzebny do osiągnięcia takiego procentowego stanu wyznaczany jest graficznie i opisywany jakoTEC50. Przy wykonywaniu analizy spektrofotometrycznej z wykorzystaniem DPPH ważne jest zachowanie odpowiednich warunków reakcji: ograniczenie dostępu tlenu i promieniowania słonecznego, a także dopasowanie najkorzystniejszego pH mieszaniny reakcyjnej. W przeciwnym wypadku wyniki absorbancji roztworu DPPH mogą być fałszywie zaniżone [39]. 109 Kamila Kasprzak, Magdalena Kręcisz, Kupryaniuk Karol, Arkadiusz Matysiak 6. Podsumowanie Związki polifenolowe wykazują szerokie spectrum działania wobec organizmów ludzkich. Oprócz powinowactwa do receptorów tkankowych przyczyniają się do tego także ich niespecyficzne fizykochemiczne właściwości, takie jak: absorpcja promieniowania ultrafioletowego, chelatacja metali, zdolność do neutralizacji aktywnych form tlenu oraz hamowania działania enzymów [13, 21].Dużą zawartością polifenoli charakteryzują się liście, kwiaty i owoce roślin. Najczęściej związki te występując w połączeniu z cukrami [8]. Za sprawą ich prozdrowotnej aktywności, zdeterminowanej głównie przez właściwości antyoksydacyjne, cieszą się istotnym zainteresowaniem jako bioaktywne komponenty żywności i suplementów diety.„Narzędziem” niezbędnym w analizie jakościowej, ilościowej a także rozdzielaniu skomplikowanych mieszanin, zawierających nie tylko polifenole jest wysokosprawna chromatografia cieczowa. Do analizy HPLC wykorzystywane są detektory UV-VIS, DAD, NMR czy MS. Do określania właściwości antyoksydacyjnych związków możemy zastosować chromatografię cienkowarstwowa z biodetekcją lub też metodę spektrofotometryczną. Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Libudzisz Z. Żywność funkcjonalna, Materiał z konferencji "Żywność i żywienie w XXI wieku–wizja rozwoju polskiego przemysłu spożywczego", Politechnika Łódzka, 2009 Tokarz A. Żywność funkcjonalna. Materiał z konferencji "Żywność i żywienie w XXI wieku- wizja rozwoju polskiego przemysłu spożywczego", Politechnika Łódzka, 2009 Shibamoto T., Kazuki K., Fereidoon S., Chi-Tang H. Functional Food and Health: An Overview. ACS Symposium Series, Vol, 993. American ChemicalSociety: Washington, DC, 2008 Boue S. M., Cleveland T. E., Carter-Wientjes C., Shih B. Y. Bhatnagar D., McLachlan J. M., Burow M. E. Phytoalexin- Enriched Functional Foods. J. Agric. Food Chem, 2009, 57, 2614-2622 Oniszczuk A., Wojtunik K., Oniszczuk T., Wójtowicz A., Mościcki L., Waksmundzka-Hajnos M. Radical scavenging activity of instant grits with addition of chamomile flowers determined by TLC–DPPH. Test and by spectrophotometric method, J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. [online] 2015 21-29,http://www.tandfonline.com/doi/ref/10.1080/10826076.2015.1028294 Połać I., Bobrowski M., Bijak M., Borowiecka M., Stetkiewicz T. Związki polifenolowe i ich suplementacja u kobiet po menopauzie, Przegl. Menopauz,2011, 2: 157-162 Waksmundzka-Hajnos M., Wianowska D., Oniszczuk A., Dawidowicz A. L. Effect of sample- preparationmethods on the quantification of selected flavonoids in plant materials by high performance liquid chromatography, Acta Chromatogr, 2008 vol. 20 nr 3 s. 475-488 Ball S. Antyoksydanty w medycynie i zdrowiu człowieka, Medyk, Warszawa 2001 110 Związki polifenolowe jako składniki bioaktywne żywności funkcjonalnej – ich budowa, właściwości oraz analiza 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. Kohlmünzer S. Farmakognozja. Podręcznik dla studentów farmacji, WydawnictwoLekarskie PZWL, Warszawa 1998 Gawlik-Dziki U. Fenolokwasy jako bioaktywne składniki żywności, ŻWTJ, 2004, 4 (41) S, 29-40 Głowniak K. (Ed.) Ćwiczenia z fitochemii. Podręcznik dla studentów III roku farmacji, Katedra i Zakład Farmakognozji z Pracownią Roślin Leczniczych Wydziału Farmaceutycznego Akademii Medycznej im. Prof. Feliksa Skubiszewskiego, Lublin, 2006 Heleno S. A, Martins A., Queiroz M. J. R. P, Ferreira I. C. F. R. Bioactivity of phenolicacids: Metabolitesversus parentcompounds, Food Chem., 2015, 173, 501-513 Li S., Li S. K., Gan R. Y., Song F. L., Kuang L., Li H. B Antioxidant capacities and total phenolic contents of infusions from223 medicinal plants, Industrial Crops and Products 51 (2013) 289-298 Li B., Zhang C., Peng L., Liang Z. Yan X., Zhu Y., Liu Y. Comparison of essential oil composition and phenolic acid content of selected Salvia species measured by GC-MS and HPLC methods, Industrial Crops and Products 69 (2015) 329-334 Fatiha B., Didier H., Naima G., Khodir M., Martin K., Léocadie K., Caroline S., Mohamed C., Pierre D. Phenolic composition, in vitro antioxidanteffects and tyrosinaseinhibitory activity of three AlgerianMenthaspecies: M. spicata (L.), M.pulegium (L.) and M. rotundifolia (L.) Huds (Lamiaceae), Industrial Crops and Products 74 (2015) 722-730 Mróz, P., Wilczek, K., Żak M., Zielińska- Pisklak, M. Chromatograficzne metody izolacji i identyfikacji fenolokwasów, Biul. Wydz. Farm. WUM, 2012, 6, 40-48 Pereira, C., Barros, L., Alves, M. J., Pereira, L., Santos-Buelga, C., Ferreira,I. C. F. R. Phenolic profile and antimicrobialactivity of differentdietarysupplementsbased on Cochlo spermumangolensis Welw,IndustrialCrops and Products 74 (2015) 412-416 Moussi K., Nayak B., Perkins B., Dahmoune F., Madani K., Chibane M. HPLC-DAD profile of phenoliccompounds and antioxidantactivityo fleaves extract of Rhamnusalaternus L. IndustrialCrops and Products 74 (2015) 858-866 Kostowski W., Herman Z. Farmakologia. Podstawy farmakoterapii. Podręcznik dla studentów medycyny i lekarzy, WydawnictwoLekarskie PZWL, Warszawa 2006 Narasimhan A., Chinnaiyan M., Karundevi B. Ferulicacidregulateshepatic GLUT2 geneexpression in high fat and fructose-induced type-2 diabeticadultmale rat, EuropeanJournal of Pharmacology,2015 [w druku] Arct J., Pytkowska K. Flavonoids as components of biologicallyactivecosmeceutical, Clin. Dermatol, 2008, 26, 347-357 Waksmundzka-Hajnos M., Sherma J. High performance liquid chromatography in phytochemical analysis, CRC Press, Boca Raton, 2011, s. 535-563, 3-11 Pietta P. G. Flavonoids as Antioxidants, J. Nat. Prod. 2000, 63, 1035-1042 Ho C.T., Chen Q., Shi H., Zhang K.Q., Rosen R.T. Antioxidanteffect of polyphenolextractprepared from various Chinesetea, Prev Med., 1992, 21, 520-525 111 Kamila Kasprzak, Magdalena Kręcisz, Kupryaniuk Karol, Arkadiusz Matysiak 25. Rice-Evans C. A., Miller N. J., Paganga G. Antioxidant properties of phenolic compounds, Trends Plant Sci., 1997, 2, 152-159 26. Cieśla Ł. Thin-layer Chromatography with Biodetection in the Search for New Potential Drugs to Treat Neurodegenerative Diseases – State of the Art and Future Perspectives, Medicinal Chem.,2012,Vol. 8, No. 1 27. Kinsella J. E., Frankel E., German B., Kanner J. Possible mechanisms for the protective role of antioxidants in wine and plant food, Food Technol., 1993, 47, 85-89 28. Rumińska A., Ożarowski A. Leksykon roślin leczniczych, Państwowe Wydawnictwo Rolnicze i Leśne, Warszawa 1990 29. Kalinova A., Triska J., Vrchotova N. Distribution of Vitamin E, Squalene, Epicatechin, and Rutin in Common Buckwheat Plants (Fagopyrumesculentum Moench), J. Agric. Food Chem., 2006, 54, 5330-5335 30. Afanas’ev, I. B., Ostrakhovitch, E. A., Mikhal’chik, E.V, Ibragimova, G. A., Korkina, L. G. Enhancement of antioxidant and anti-inflammatoryactivities of bioflavonoidrutin by complexation with transitionmetals,Biochem. Pharmacol. 61 (2001) 677-684 31. Jun-Hui C., Dae-Won K., Se-Eun P., Hyo-Jeong L., Ki-Man K., Kyung-Je K., Myung-Kon K., Sung-Jun K., Seung K. Anti-thromboticeffect of rutinisolated from Dendropanaxmorbifera Leveille, J. Biosci.Bioeng, 2015 [w druku] 32. Zhang A., Wan L., Wu C., Fang Y., Han G., Li H., Zhang Z., Wang H. Simultaneous Determination of 14 Phenolic Compounds in Grape Canes by HPLC-DAD-UV Using Wavelength Switching Detection,Molecules, 2013, 18, 14241-14257 33. Kocjan R. [Ed.] Chemia analityczna. Podręcznik dla studentów pod redakcją Ryszarda Kocjana, Wydawnictwo Lekarskie PZWL, Warszawa 2000 34. Namieśnik J., Chrzanowski W., Szpinek P. [Ed.] Nowe horyzonty i wyzwania w analityce i monitoringu środowiskowym, CEEAM, Gdańsk2003 35. Kryściak J. Chemiczna analiza instrumentalna, WydawnictwoLekarskie PZWL, Warszawa 1999 36. Olech M., Komsta Ł., Nowak R., Cieśla Ł., Waksmundzka-Hajnos M. Investigation of antiradicalactivity of plant material by thinlayerchromatography with image processing,Food Chem., 2012, 132, 549-553 37. Sanchez-Moreno C., Larrauri J. A., Saura-Calixto F. Fre eradical scavenging capacity and inhibition of lipid oxidationofwines, grape juices and related polyphenolic constituents, Food Res. Int., 1999, 32, 407-412 38. Cieśla Ł., Kowalska I., Oleszek W., Stochmal A. Free Radical Scavenging Activities of Polyphenolic Compounds Isolated from Medicago sativa and Medicago truncatula Assessed by Means of Thin- Layer Chromatography DPPH˙ Rapid Test, Phytochem. Anal. 2013, 24, 47-52 39. Cybul M., Nowak R. Review of the methods applied to measuring of antioxidant activity of plant extracts, Herba Pol. 54, 2008, 68-75 40. Wilczyńska A. Metody oznaczania aktywności antyoksydacyjnej miodów pszczelich,Bromat. Chem. Toksykol.- XLII, 2009, 3, 870-874 41. Kiewlicz J., Malinowska P., Szymusiak H. Aktywność przeciwrodnikowa wybranych wyciągów ziołowych, Probl Hig Epidemiol, 2013, 94(2) 317-320 112 Związki polifenolowe jako składniki bioaktywne żywności funkcjonalnej – ich budowa, właściwości oraz analiza Związki polifenolowe jako składniki bioaktywne żywności funkcjonalnej – ich budowa, właściwości oraz analiza Streszczenie Żywność funkcjonalna to produkty, które oprócz wartości odżywczych, posiadają potencjalny pozytywny efekt zdrowotny. Zawierają dobrze poznane aktywne biologicznie naturalne składniki sprzyjające zachowaniu zdrowia oraz zniwelowaniu ryzyka chorób przewlekłych. Rośliny to źródło wielu substancji, wpływających na funkcjonowanie i dobre samopoczucie organizmu człowieka. Jedną z najbardziej pożądanych właściwości związków pochodzenia naturalnego jest ich antyoksydacyjna aktywność. Do tych substancji zaliczają się związki polifenolowe, wykazujące znaczne właściwości przeciwrodnikowe. Stwierdzono, że posiadają szeroki zasób właściwości farmakologicznych, np.: przeciwzapalne, immunomodulujące, neuroprotekcyjne, kardioprotekcyjne, przeciwwirusowe, przeciwrakowe i przeciwbakteryjne. Oprócz tego, związki polifenolowe są skutecznymi naturalnymi konserwantami żywności, chroniącymi przed oksydacyjnym psuciem oraz mikrobiologicznym zanieczyszczeniem. Z powodu ich farmakologicznych właściwości, związki fenolowe są doskonałym składnikiem żywności funkcjonalnej. Najważniejszą metodą analizy ilościowej próbek roślinnych, a także żywności jest HPLC (wysokosprawna chromatografia cieczowa). Zdolność do zmiatania wolnych rodników polifenolowych ekstraktów określana jest najczęściej spektrofotometrycznie prz yużyciu DPPH (rodnik 2,2-difenylo-1-pikrylohydrazylowy). Alternatywną metodąa nalizy aktywnościa ntyoksydacyjnej próbek jest test TLC (chromatografia cienkowarstwowa) – DPPH. Słowa kluczowe:związki polifenolowe, właściwości antyoksydacyjne, żywność funkcjonalna, test TLC-DPPH, HPLC Polyfenolic compounds as bioactive components of functional foodtheir structure, properties and analysis Abstract Functional food are products, that have a potentially positive effect on health beyond basic nutrition. They contain well-known biologically active natural compounds, promote optimal health and reduce the risk of chronic disease. Plants are a source of many substances affecting functionality of the human organism and its well-being. Antioxidant activity is one of the most desirable property of natural compounds. Among these substances are phenolic compounds which exhibit excellent antiradical properties. They were found to exhibit a wide range of pharmacological activities, e.g.: anti-inflamatory, immunomodulatory, neuroprotective, cardioprotective, antiviral, anti-cancer and antimicrobial. Besides, polyphenols are effective natural food preservatives, preventing oxidative deterioration and microbial contamination. Due to its pharmacological activity, phenolic compounds are excellent components of functional food. The most important method for quantitative analysis of plant and food samples is HPLC (highperformance liquid chromatography). The radical-scavenging activity of the polyphenolic extracts are the most often determined spectrophotometrically against DPPH(2,2-diphenyl-1picrylhydrazyl radical). The alternative method for analysis of antioxidant activity of the samples is TLC (thin layer chromatography)– DPPH test. Keywords: polyphenolic compounds, antioxidant activity, functional food, TLC- DPPH test, HPLC 113 Anna Stępniowska1, Martyna Kiesz2, Zwenyslava Zasadna3, Ewelina Cholewińska4, Anna Czech5 Profil kwasów tłuszczowych w tkankach karpia i śledzia 1. Wstęp Obecnie hodowla ryb jest najszybciej rozwijającym się sektorem produkcji żywności pochodzenia zwierzęcego na świecie. W ostatnich latach zwiększyła się zarówno konsumpcja ryb morskich (o 8,5%), jak i słodkowodnych (o 5,1%), przy nieznacznym ograniczeniu popytu na owoce morza (o 3,6%). W strukturze spożycia ryb dominują śledzie, jak również mintaje, makrele i łososie (51% udział). W akwakulturze dominuje natomiast produkcja karpia i pstrąga [1]. Właściwości odżywcze ryb i produktów rybnych czynią je cennym produktem spożywczym, korzystnie wpływającym na zdrowie człowieka [2, 3]. Spożywanie ryb co najmniej raz w tygodniu, zapobiega chorobom serca i układu krwionośnego [4], zmniejsza częstość występowania chorób nowotworowych, zapalnychiautoimmunologicznych, jak również chorób psychicznych [5-7]. Ryby są cennym źródłem wielonienasyconych kwasów tłuszczowych z rodziny n-3 m.in. α-linolenowego (ALA), eikozapentaenowego (EPA), dokozaheksaenowego (DHA) oraz n-6 m.in. linolowego (LA), γ-linolenowego (GLA), czy arachidonowego (AA). Kwasy linolenowy i linolowy są prekursorami do syntezy pozostałych wielonienasyconych kwasów tłuszczowych (PUFA). Natomiast kwas eikozapentaenowy wpływa na prawidłową syntezę eikozanoidów (prostaglandyn, prostacyklin, leukotrienów i tromboksanów), a dokozaheksaenowy jest niezbędny do prawidłowego funkcjonowania mózgu (stanowi ok. 60% kory mózgowej) oraz do budowy 1 [email protected], Katedra Biochemii i Toksykologii, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 2 [email protected], Katedra Biochemii i Toksykologii, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 3 [email protected] Instrumentalnych Metod Kontroli, Ukraiński NaukowoBadawczy Instytut Kontroli Leków Weterynaryjnych oraz Dodatków Paszowych we Lwowie 4 [email protected], Katedra Biochemii i Toksykologii, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 5 [email protected], Katedra Biochemii i Toksykologii, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 114 Profil kwasów tłuszczowych w tkankach karpia i śledzia tzw. neurotransmiterów (serotoniny i dopaminy). Kwas arachidonowy jest głównym składnikiem lipidów błon komórkowych, a także prekursorem do syntezy związków takich jak prostaglandyny [8]. Nie tylko wysoka zawartość wielonienasyconych kwasów tłuszczowych w diecie, lecz również ich właściwe proporcje są istotne dla homeostazy i prawidłowego rozwoju organizmu człowieka. Ostatnie badania wskazują, że optymalny stosunek kwasów n-6/n-3 w diecie, powinien wahać się w zakresie 2:1 do 3:1. Zbyt duża podaż omega-6 może powodować zaburzenia równowagi immunologicznej ustroju i większą skłonność do stanów zapalnych [9]. W tłuszczu ryb morskich obecne są znaczne ilości wielonienasyconych kwasów tłuszczowych, które wykazują działanie hipolipemiczne, czyli obniżające stężenie lipidów we krwi [8]. Z tego względu pomimo wysokiej zawartości cholesterolu w tkankach ryb porównywalnej do ilości w mięsie zwierząt rzeźnych, nie jest on tak szkodliwy [10]. Całkowita zawartość tłuszczu, a także profil kwasów tłuszczowych w tkankach ryb zależy od gatunku, wielkości i dojrzałości płciowej zwierząt, metody ich hodowli, systemu żywienia, sezonu jak również właściwości akwenu, w którym dokonano połowu [11-15]. Z badań Hossain [15] wynika, że miejsce pochodzenia ryb w dużej mierze determinuje profil lipidowy ich tkanek. Zawartość składników lipidowych u ryb hodowlanych jest bardziej jednolita niż w przypadku morskich, z kolei zawartość tłuszczu u ryb hodowlanych jest znacznie wyższa niż u osobników dziko żyjących. Tłuszcze ryb morskich charakteryzują się niską zawartością kwasu linolowego i linolenowego, natomiast wysoką pozostałych wielonienasyconych kwasów tłuszczowych.W tkankach tych zwierząt dominują kwasy n-3 takie jak EPA oraz DHA. W porównaniu doryb morskich, ryby słodkowodne zawierają więcej osiemnastowęglowych wielonienasyconych kwasów tłuszczowych (PUFA), natomiast mniej kwasów z rodziny n-3 (EPA iDHA). Ryby słodkowodne na ogół charakteryzują się także wysokim poziomem kwasów n6, zwłaszcza kwasu linolowego i kwasu arachidonowego [8]. 2. Cel pracy Celem pracy była analiza profilu kwasów tłuszczowych tkanek mięśniowych wraz ze skórą pobranych spod linii nabocznej brzucha karpia i śledzia oraz określenie zawartości tłuszczu śródmięśniowego i cholesterolu w tych mięśniach. 3. Materiały i metody Przedmiotem analizy były dwa gatunki ryb. Karpie (ryby słodkowodne) pochodziły z 3 hodowli znajdujących się na terenie województwa lubel- 115 Anna Stępniowska, Martyna Kiesz, Zwenyslava Zasadna, Ewelina Cholewińska, Anna Czech skiego (po 4 ryby z każdej hodowli), natomiast śledzie (ryby morskie) pochodziły z połowów z Morza Bałtyckiego. Od każdej sztuki, pobrano do badań nadosiową część mięśnia bocznego wielkiego ze środkowej części tułowia wraz ze skórą (ok. 100 g), którą następnie schłodzono. Wszystkie próby (24 szt.) rozdrobniono i przechowywano w szczelnych torebkach z tworzywa sztucznego w temp. -25 ºC do momentu rozpoczęcia analiz. W próbach mięśni oznaczono poziom tłuszczu surowego, profil kwasów tłuszczowych i zawartość cholesterolu. 3.1. Analiza zawartości tłuszczu, kwasów tłuszczowych oraz cholesterolu Całkowitą zawartość tłuszczu w tkankach oznaczono za pomocą metody Folcha [16]. W próbkach tkanki mięśniowej oznaczono profil kwasów tłuszczowych metodą chromatografii gazowej (aparat CP3800 Varian). Warunki rozdziału: kolumna CP WAX 52CB DF 0,25 mm, 60 m długości, gaz nośny – hel, przepływ 1,4 cm3/min, temp. kolumny 120 °C ze stopniowym wzrostem 2 °C/min do 210 °C, czas oznaczenia 127 min, temp. dozownika i detektora – 160 °C, gazy wspomagające – wodór i powietrze. Oznaczenie zawartości cholesterolu w tłuszczu wykonano metodą chromatografii gazowej na aparacie Varian GC 3800 [17]. 3.2. Analiza statystyczna Uzyskane dane liczbowe poddano analizie statystycznej, określając wartości średnie, błędy statystyczne i odchylenia standardowe z wykorzystaniem programu Statistica wersja 6.1. Istotność różnic między średnimi wyznaczono testem T Tukeya analizy wariancji jednoczynnikowej ANOVA, za pomocą wielokrotnego przedziału ufności, przyjmując poziom istotności 0,05 i 0,01. 4. Wyniki i dyskusja W celu wyeliminowania czynnika doświadczalnego, jakim był sposób żywienia, karpie były żywione paszą, w której zawartość kwasów tłuszczowych kształtowała się na poziomie SFA (ang. saturated fatty acid – nasycone kwasy tłuszczowe) – 18,58%; UFA (ang. unsaturated fatty acid – nienasycone kwasy tłuszczowe) – 81,31%; MUFA (ang. monounsaturated fatty acid – jednonienasycone kwasy tłuszczowe) – 29,42% oraz PUFA (ang. poliunsaturated fatty acid- wielonienasycone kwasy tłuszczowe) 52,0%. Czynnik ten nie mógł być natomiast wyeliminowany w przypadku śledzi, gdyż ryby te pochodziły z połowów morskich. W zależności od zawartości tłuszczu w mięśniach, wg Polskich Norm [18], ryby są klasyfikowane jako chude (do 2% tłuszczu), średniotłuste 116 Profil kwasów tłuszczowych w tkankach karpia i śledzia (2-7% tłuszczu), tłuste (7-15% tłuszczu) oraz bardzo tłuste (ponad 15% tłuszczu). Otrzymane wyniki wskazują, że analizowane mięso karpia klasyfikuje go do ryb tłustych (13,2%), natomiast śledzia do ryb średniotłustych (2,41%), (Tabela 1). Polak-Juszczak i Komar-Szymczak [19] odnotowali zbliżony, do prezentowanych badań, poziom tłuszczu (2,61%) w tkance mięsnej śledzia. Uzyskana zawartość tłuszczu w badaniach własnych w mięsie karpia koresponduje z wynikami prezentowanymi przez Bieniarza i in. [14] oraz Ljubojevic i in. [20]. Jednakże w literaturze można spotkać również wyniki sprzeczne z uzyskanymi w badaniach własnych. Kołakowska i in. [21] w mięsie karpia odnotowali znacznie wyższą (19,05%), z kolei Chvalová i in. [22] znacznie niższą (5,5%) zawartość tłuszczu w stosunku do prezentowanych wyników badań. Mięśnie karpia z Morza Kaspijskiego zawierały znacznie mniej tłuszczu (pomiędzy 2,98 a 3,78%) niż tkanki tego samego gatunku ryby pochodzące z Polski [23].Istotne różnice pomiędzy wynikami badań własnych a badaniami Chvalová i in. [22] wynikały najprawdopodobniej z różnego sposobu pobierania próbek. Autorzy pracy [22] oznaczali zawartość tłuszczu w próbkach mięśni bez skóry. Procentowa zawartość tłuszczu oraz cholesterolu w mięśniach ryb uwarunkowana jest rodzajem stosowanej diety, a to z kolei jest powiązane z warunkami chowu. Karpie żywione wyłącznie pokarmem naturalnym charakteryzują się znacznie niższą procentową zawartością tłuszczu i cholesterolu oraz istotnie wyższą procentową zawartością jednoi wielonienasyconych kwasów tłuszczowych [14]. Wyniki te sugerują możliwość opracowania paszy o takim składzie, który pozwoliłby obniżyć zawartość cholesterolu, a także zwiększyć zawartość wielonienasyconych kwasów tłuszczowych w mięsie ryb. Poziom cholesterolu w mięsie badanych ryb kształtował się na zbliżonym poziomie i został przedstawiony w Tabeli 1. Tabela 1. Zawartość tłuszczu surowego (% w masie naturalnej) i cholesterolu w tkankach (mg 100 g-1 masy mokrej) Tłuszcz Cholesterol Śledź 2,41B ± 0,29 60,43 ± 2,53 Karp 13,25A ± 1,22 63,81 ± 3,45 P value 0,013 0,087 A, B – wartości w wierszach oznaczone różnymi literami różnią się istotnie przy p ≤ 0,01 4.1. Skład kwasów tłuszczowych mięśni karpia i śledzia Wśród nasyconych kwasów tłuszczowych w tkankach analizowanych ryb dominował kwas palmitynowy (16:0). Jego zawartość kształtowała się na zbliżonym poziomie zarówno u karpia jak i śledzia, i wynosiła około 117 Anna Stępniowska, Martyna Kiesz, Zwenyslava Zasadna, Ewelina Cholewińska, Anna Czech 19% (Tabela 2). Z kolei zawartość kwasu stearynowego w mięsie śledzi była prawie dwukrotnie niższa niż w mięsie karpia (p ≤ 0,01). Wyniki własne są zgodne z wynikami uzyskanymi przez Polak-Juszczak i KomarSzymczak [19], Kołakowska i in. [21]. Ważnym elementem z punktu widzenia żywieniowego są długołańcuchowe wielonienasycone kwasy tłuszczowe z rodziny n-3 zawarte w rybach. Ich poziomuzależniony jest od gatunku oraz szeregu czynników biologicznych [14]. Mięso ryb morskich cechuje się istotnie wyższą zawartością tych kwasów tłuszczowych, na co wskazują również wyniki uzyskane w badaniach własnych (Tabela 2). Bogate w długołańcuchowe wielonienasycone kwasy tłuszczowe z rodziny n-3 są szczególnie ryby pochodzące z obszarów zimnych wód. Ryby słodkowodne z kolei zawierają mniej wielonienasyconych kwasów tłuszczowych niż ryby morskie, jednakże najniższą ich zawartość notuje się w mięsie ryb hodowlanych. Oprócz warunków środowiskowych bardzo duży wpływ na profil kwasów tłuszczowych wywiera również ilość i jakość pokarmu dostarczanego rybom [14]. Intensywność żywienia ryb oraz ilość naturalnego pokarmu spożytego przez nie, wpływa na kształtowanie się składu chemicznego organizmu (głównie białek i tłuszczów). Kwasy tłuszczowe jednonienasycone (MUFA) stanowiły ponad połowę (51,65%) całej puli kwasów tłuszczowych obecnych w mięsie karpia, natomiast mięso śledzia w swoim składzie zawierało prawie o 30% mniej tych lipidów (Tabela 3). Wśród MUFA zarówno w mięsie karpia jak i śledzia dominował kwas oleinowy (C18:1) (Tabela 2). Zaobserwowano istotne różnice w kształtowaniu się jego poziomu (p ≤ 0,01) pomiędzy badanymi tkankami, bowiem w mięsie karpia odnotowano znaczniewyższe ilości tego kwasu w porównaniu do mięsa śledzia (Tabela 2). W badaniach Bieniarza i in. [14] kwas C18:1 w mięsie karpia stanowił 65,03% wszystkich kwasów MUFA. Uzyskanie wyniku tak dalece odbiegającego od wyników badańwłasnych może być spowodowane pobraniem próbki do analiz z odmiennej okolicy ciała zwierzęcia. Próbka mięśnia karpia w badaniach Bieniarza i in. [14] pochodziła bowiem z miejsca powyżej linii bocznej z tyłu głowy, nie zaś jak w przypadku prezentowanych badań – spod linii nabocznej brzucha. 118 Profil kwasów tłuszczowych w tkankach karpia i śledzia Tabela 2. Profil kwasów tłuszczowych mięśni karpia i śledzia (%) Kwasy tłuszczowe 12:0 14:0 15:0 16:0 17:0 18:0 20:0 21:0 22:0 14:1 15:1 16:1 17:1 18:1 20:1 22:1 18:2 (n-6) 20:2 18:3 (n-3) 20:3 (n-6) 20:4 (n-6) 22:4 (n-6) 20:5 (n-3) 22:6 (n-3) Razem Karp 0,16 1,48B 0,12 19,19 0,12 5,94A 0,07 0,00 0,00 0,04 0,00 4,08b 0,00 44,00A 2,76 0,77 17,55A 0,18 2,11b 0,53 0,24b 0,05 0,05B 0,56B 100 SD 0,03 0,23 0,02 0,80 0,03 0,38 0,01 0,00 0,00 0,02 0,00 0,70 0,00 6,10 0,48 0,24 0,66 0,03 0,96 0,07 0,08 0,01 0,01 0,11 Śledź 0,09 7,40A 0,37 18,25 1,13 2,84B 0,12 0,04 0,09 0,43 0,02 6,08a 0,06 25,85B 3,70 0,54 6,91B 0,65 4,59a 0,32 0,87a 0,00 1,24A 18,41A 100 SD 0,03 0,92 0,04 1,02 0,50 0,25 0,02 0,02 0,02 0,12 0,01 1,08 0,01 3,31 0,27 0,04 0,89 0,23 0,78 0,01 0,16 0,00 0,35 1,79 P value 0,091 0,001 0,057 0,069 0,072 0,002 0,058 0,068 0,076 0,059 0,070 0,033 0,086 0,001 0,067 0,074 0,002 0,085 0,037 0,069 0,042 0,077 0,028 0,001 a, b – wartości w wierszach oznaczone różnymi literami różnią się istotnie przy p ≤ 0,05 A, B –wartości w wierszach oznaczone różnymi literami różnią się istotnie przy p ≤ 0,01 Tabela 3. Średnia zawartość poszczególnych grup kwasów tłuszczowych w badanych tkankach mięśniowych (%) Kwasy tłuszczowe SFA UFA MUFA PUFA Karp 27,08 72,92 51,65 21,27 119 Śledź 30,33 69,67 36,68 32,99 Anna Stępniowska, Martyna Kiesz, Zwenyslava Zasadna, Ewelina Cholewińska, Anna Czech Wśród analizowanych kwasów tłuszczowych PUFA na uwagę zasługują szczególnie kwas linolowy (C18:2), α-linolenowy (C18:3), arachidonowy (C20:4) i dekozaheksaenowy (DHA C22:6). Poziom tych kwasów tłuszczowych wykazywał istotne różnice w zależności od gatunku ryb. W mięsie karpia odnotowano ponad dwukrotnie wyższe stężenie kwasu 18:2 w porównaniu do śledzia (p ≤ 0,01). Odwrotną zależność odnotowano w przypadku kwasów 18:3; 20:4; EPA (20:5) i DHA (22:6) (Tabela 2). Wysoki poziom kwasu DHA w mięsie śledzia potwierdzają wyniki badań Stodolni i Samson [24] (17,18%), oraz Polak-Juszczak i Komar-Szymczak [19] (17,80%). Bieniarz i in. [14] podkreślają fakt, że na poziom kwasu DHA wpływa rodzaj pokarmu podawanego karpiom. Ryby otrzymujące wyłącznie pokarm naturalny odznaczają się znacznie wyższym poziomem kwasu DHA w mięsie porównaniu z karpiami, które dokarmiano paszami zbożowymi. Wyniki własne dotyczące zawartości KT w mięsie śledzia znajdują swoje odzwierciedlenie w badaniach Stodolni i Samson [24], którzy zwrócili uwagę na fakt, iż profil kwasów tłuszczowych jest w dużej mierze uzależniony od sezonu połowu. Jak wynika z przeprowadzonych badań ryby (karp i śledź) są bogatym źródłem nienasyconych kwasów tłuszczowych. Kwasy te stanowiły prawie ¾ wszystkich kwasów tłuszczowych zawartych w analizowanych rybach (Tabela 2). Zawartości PUFA,podobnie jak ma to miejsce w przypadku MUFA uzależniona jest od gatunku ryby. Jednak pod względem PUFA (w przeciwieństwie do MUFA) to ryba morska (śledź) okazała się zasobniejsza w te składniki. Fakt, iż ryby morskie zawierają więcej kwasów PUFA niż ryby słodkowodne potwierdza Jabeen i Chaudhry [25] oraz Huynh i in. [26]. 5. Wnioski W tkankach karpia (ryba słodkowodna) zawartość tłuszczu i cholesterolu była wyższa niż w tkankach śledzia (ryba morska). Zawartość nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych w mięśniach karpia i śledzia kształtowała się na zbliżonym poziomie. Jednakże mięso śledzia okazało się zasobniejsze w PUFA. Literatura 1. 2. Seremak-Bulge J. Analizy Rynkowe, Rynek Ryb stan i perspektywy, Dział Wydawnictw IERiGŻ-PIB, 21 (2014), s. 3-5 Konieczny P., Górecka D., Andrzejewski W. Ryba dobra nie tylko nad morzem czyli o zaletach ryb w codziennym żywieniu, Przegląd Rybacki, 5(2005), s. 10-19 120 Profil kwasów tłuszczowych w tkankach karpia i śledzia 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. Bienkiewicz G., Domiszewski Z., Plust D., Czerniejewska-Surma B. Content of n-3 long-chain poly-unsaturated fatty acids in fish sticks, Food Science Technology Quality, 1(2010), s. 71-79 Ackman R. G. Fatty acids in fish and shellfish. In: Fatty Acids in Foods and Their Health Implications, Ed. Chow C. K. CRC Press, London 2008, s. 155-185 Kris-Etherton, P. M., Harris, W. S., Appel, L. J. Fish consumption, fish oil, omega-3 fatty acids, and cardiovascular disease, Circulation, 106 (2002), s. 2747-2757 Saravanan, P., Davidson, N. C., Schmidt, E. B., Calder, P. C. Cardiovascular effects of marine omega-3 fatty acids, Lancet, 376 (2010), s. 540-550 Simopoulos, A. P. The importance of the ratio of omega-6/omega-3 essential fatty acids, Biomedicine Pharmacotherapy, 56 (2002), s. 365-379 Ozogul Y., Ozogul F., Alagoz S. Fatty acid profiles and fat contents of commercially important seawater and freshwater fish species of Turkey: a comparative study, Food Chemistry, 103 (2007), s. 217-23 Simopoulos A. P. The importance of the omega-6/omega- 3 essential fatty acids, Biomed Pharmacother, 56 (2002), s. 234-238 Wcisło T., Rogowski W. Rola wielonienasyconych kwasów tłuszczowych omega-3 w organizmie człowieka (The role of polyunsaturatedfattyacids in humanhealth), Cardiovascular Forum, 11 (2006), s.39-42 Ugoala C., Ndukwe G. I., Audu T. O.Comparison of fatty acids profile of some freshwater and marine fishes, International Journal of Food Safety, 10 (2008), s. 9-17 Kolanowski W. Długołańcuchowe wielonienasycone kwasy tłuszczowe omega3-znaczenie zdrowotne w obniżaniu ryzyka chorób cywilizacyjnych, Bromatologia i Chemia Toksykologiczna 3(2007), s. 229-237 Uysal K., Aksoylar M. Y. Seasonal variations in fatty acid composition and the n-6/n-3 fatty acid ratio of pikeperch (Sander lucioperca) muscle lipids, Ecological Food Nutrition, 44 (2005), s. 23-35 Bieniarz K., Kołdras M., Kamiński J. Fatty acids, fat and cholesterol in some lines of carp (CyprinusCarpio L.) in Poland, Archives of Polish Fisheries, 9 (2001), s. 5-24 Hossain M. A. Fish as source of n-3 polyunsaturated fatty acids (pufas), which one is better-farmed or wild?, Advance Journal of Food Science and Technology, 3 (2011), s. 455-466 Folch J., Lees M., Stanley G. H. S. A simple method for the isolation and purification of total lipid from animal tissue, The Journal of Biological Chemistry, 226 (1957), s. 497-507 Rule D. C., MacNeil M. D., Short R. E. Influence of sire growth potential, time on feed, and growing-finishing strategy on cholesterol and fatty acids of the ground carcass and longissimus muscle of beef steers, Journal of Animal Science, 75(1997), s. 1525-1533 Polska Norma PN-A-86770: Ryby i produkty rybne-terminologia, 1999 121 Anna Stępniowska, Martyna Kiesz, Zwenyslava Zasadna, Ewelina Cholewińska, Anna Czech 19. Polak-Juszczak L., Komar-Szymczak K. Fatty acid profiles and contents of commercially import ant fish from Vistula Lagoon, Polish Journal of Food and Nutrition Sciences, 59 (2009), s. 225-229 20. Ljubojevic, D., C irkovic, M., Dordevic, V., Puvaca, N., Trbovic, D., Vukadinov, J., Plavńa, N. Fat quality of marketable fresh water fish species in the Republic of Serbia, Czech Journal of Food Sciences, 31 (2013), s. 445-450 21. Kołakowska A., Szczygielski M., Bienkiewicz G., Zienkowicz Z. Some of fish as a skurce of n-3 polyunsaturated fatty AIDS,ActaIchthylogica et Piscatoria, 30(2000), s. 59-70 22. ChvalováD., Ńpicka J. Identification of furan fatty acids in the lipids of common carp (Cyprinuscarpio L.), Food Chemistry 200 (2016), s. 183-188 23. Yeganeh, S., Shabanpour, B., Hosseiny, H., Imanpour, M. R., &Shabany, A. An investigation of spawning effect on rancidity development of lipid and fatty acid profile in wild common carp (Cyprinuscarpio) fillet during storage, International Journal of Food Science and Technology, 44 (2009), s. 2547-2553 24. Stodolnik L., Samson E. Lipoxygenase activity of selected tissues and organs of Baltic herring,ActaIchthylogica et Piscatorial, 30 (2000), s. 47-58 25. Jabeen F., Chaudhry A. S.Chemical compositions and fatty acid profiles of three freshwater fish species, Food Chemistry, 125 (2011), s. 991-996 26. Huynh M. D., Kitts D. D., Hu C., Trites A. W.Comparison of fatty acid profiles of spawning and non-spawning Pacific herring, Clupeaharenguspallisa, Comparative Biochemistry and Physiology Part B, 146 (2007), s. 504-511 Profil kwasów tłuszczowych w tkankach karpia i śledzia Streszczenie Celem pracy była analiza profilu kwasów tłuszczowych tkanek mięśniowych karpia i śledzia – tkanka mięśniowa wraz ze skórą pod linią naboczną brzucha oraz określenie zawartości tłuszczu śródmięśniowego i cholesterolu w tych mięśniach. Dodatkowym założeniem pracy było porównanie średniej zawartości poszczególnych grup kwasów tłuszczowych w mięśniach ww. gatunków ryb. W tkankach karpia (ryba słodkowodna) koncentracja tłuszczu i cholesterolu była większa niż w tkankach śledzia (ryba morska). Zawartość nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych w mięśniach karpia i śledzia kształtowała się na zbliżonym poziomie. Jednak mięso śledzia było zasobniejsze w PUFA. Słowa kluczowe: lipidy, mięśnie, karp, śledź Fatty acidprofilein carpandherring tissues Abstract The aim of research was the analyze the fatty acid profile of muscle of carps and herrings – muscle with skin under the lateral abdominal line, and to determine contents of intramuscular fat and cholesterol in these muscles. Additionalobjectivestudy was tocomparison ofmean contentindividual groupsof fatty acidsin the muscles ofaforementioned. fish species. In the tissuesof carp (freshwater fish) fat and cholesterolconcentrationwas greaterthanin the tissuesof herring(sea fish). The content ofsaturated andunsaturated fatty acidsin the musclesof carpand herringremained ata similar level, but the meatof herringwasricherinPUFA. Keywords: lipids, muscles, carp, herring 122 Elżbieta Głodek1, Paulina Duma2, Mariusz Rudy3 Wybrane składniki funkcjonalne stosowane w przetwórstwie mięsa 1. Wstęp Dieta człowieka od czasu paleolitu do czasów współczesnych, czyli przez ponad 10 000 lat uległa ogromnym przemianom, które wynikają ze zmian zachowań i nawyków żywieniowych oraz wartości biologicznej spożywanych pokarmów. W tamtym czasie człowiek odżywiał się głównie rybami, mięsem z upolowanych zwierząt i owocami z dziko rosnących drzew. Pasza, którą żywiły się zwierzęta zawierała wiele związków bioaktywnych, które gromadziły się w ich organizmie. Zmiany w żywieniu człowieka związane ze spożywaniem żywności przetworzonej o wysokiej zawartości sodu i uwodornionych tłuszczów oraz niskiej zawartości włókna, a także zmiany trybu życia spowodowały wzrost występowania otyłości, cukrzycy typu 2, chorób układu krążenia oraz nowotworów [1]. W obliczu szerzenia się chorób cywilizacyjnych poszukuje się nie tylko przyczyn ich występowania ale także możliwości ich zapobiegania. Dlatego też obecnie coraz częściej podkreśla się znaczenie konkretnych składników odżywczych w diecie człowieka [2]. Mięso i jego przetwory stanowią integralny element diety człowieka dostarczający konsumentowi unikalnych składników niezbędnych do prawidłowego funkcjonowania organizmu. Mięso stanowi bogate źródło wysokiej jakości białka, witamin z grupy B (B1, B2, B12) oraz witaminy PP, A i D i częściowo E (w mięśniach zawierających duże ilości tłuszczu), a także łatwo przyswajalnych składników mineralnych (żelazo, miedź, cynk, fosfor, selen, siarka). Jest także cennym źródłem związków bioaktywnych, takich jak karnozyna, koenzym Q10, tauryna, kreatyna oraz sprzężony kwas linolowy CLA [3, 4]. Mięso ponadto jest produktem, który smakuje i jest prawie powszechnie akceptowanym składnikiem diety [4]. W wyniku poprawy umięśnienia świń oraz lepszego żywienia i utrzymania zgodnego z wymogami dobrostanu 1 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 2 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 3 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział BiologicznoRolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 123 Elżbieta Głodek, Paulina Duma, Mariusz Rudy znacząco zmniejszyła się aktualnie wartość energetyczna wieprzowiny. Według badań Blicharskiego i wsp. mięso wieprzowe aktualnie zawiera dwukrotnie mniejszą zawartość tłuszczu oraz charakteryzuje się korzystnym profilem kwasów tłuszczowych, a więc korzystną proporcją kwasów PUFA/SFA [5]. W ostatnich latach, szczególnie w krajach wysoko rozwiniętych, nastąpiła wyraźna zmiana w poglądach związanych z żywieniem człowieka. Żywność nie jest już postrzegana wyłącznie jako źródło składników odżywczych. Coraz większe zainteresowanie zarówno konsumentów, jak i producentów żywności budzą jej właściwości prozdrowotne [6]. Rola właściwego żywienia w prewencji chorób cywilizacyjnych jest udokumentowana naukowo, społeczeństwo jest coraz bardziej świadome związku pomiędzy codzienną dietą a zdrowiem. Konsumenci zwracają większą uwagę na prowadzenie zdrowego stylu życia chcąc spowolnić procesy starzenia się organizmu oraz cieszyć się dobrym samopoczuciem. W dzisiejszych czasach ukształtowały się nowe potrzeby żywieniowe, projektuje się zatem nowe produkty spożywcze, do których zalicza się m.in. żywność funkcjonalną. Żywność funkcjonalna została stworzona w odpowiedzi na zapotrzebowania wynikające z ludzkiej świadomości i oznacza przejście do żywności mającej na celu ochronę przed chorobami i poprawę ogólnego stanu zdrowia [7]. Celem niniejszej pracy była charakterystyka funkcjonalnych substancji dodatkowych stosowanych w przetwórstwie mięsa. 2. Definicja i podział żywności funkcjonalnej Pojęcie żywności funkcjonalnej jest niezwykle szerokie, a jej pierwsza definicja powstała w Japonii na początku lat 80. XX wieku [1, 3, 7, 8]. Koncepcja żywności funkcjonalnej wywodzi się z tradycji, kultury i filozofii Dalekiego Wschodu, gdzie nie było różnic w traktowaniu leków i żywności [7]. Opracowanych zostało wiele definicji i klasyfikacji dotyczących żywności funkcjonalnej. W praktyce rynkowej wielu krajów, w odniesieniu do żywności funkcjonalnej, korzystnie działającej na zdrowie człowieka stosuje się następujące terminy: żywność projektowana (designer foods), medyczna (medical foods), farmaceutyczna (pharma foods), o właściwościach odżywczych (nutraceutical foods), terapeutyczna (therapeutic foods), jako suplement diety (dietary suplements) oraz prozdrowotna (nazwa proponowana w j. polskim) [7, 8]. Definicję żywności funkcjonalnej obowiązującą obecnie w Unii Europejskiej przedstawiono w dokumencie Konsensusu Naukowej Koncepcji Żywności Funkcjonalnej (Scientific Consept of Functional Foods In Europe; Consensus Document) który był rezultatem pracy Europejskiej Komisji „Functional Food Science in Europe” (FUFOSE). Wg tej definicji „żywność 124 Wybrane składniki funkcjonalne stosowane w przetwórstwie mięsa może być uznana za funkcjonalną, jeśli udowodniono jej korzystny wpływ na jedną lub więcej funkcji organizmu ponad efekt odżywczy, który to wpływ polega na poprawie stanu zdrowia, samopoczucia i/lub zmniejszeniu ryzyka chorób. Żywność ta musi przypominać postacią żywność konwencjonalną i wykazywać korzystne oddziaływanie w ilościach, które oczekuje się, że będą normalnie spożywane z dietą – nie są to tabletki ani kapsułki, ale część składowa prawidłowej diety” [1, 3, 7-9]. Według Europejskiego Konsensusu Naukowej Koncepcji Żywności Funkcjonalnej musi ona posiadać następujące właściwości [1, 9]: pozostaje ona żywnością konwencjonalną (należą więc do niej produkty spożywcze przeznaczone do ogólnego, codziennego stosowania) i jest częścią normalnej diety (nie może być w formie np. tabletek, drażetek, kapsułek); powinna posiadać obok naturalnych składników zwiększoną zawartość składnika aktywnego w niej występującego lub dodatek takiego składnika aktywnego, który nie jest zawarty w danym środku spożywczym; powinna posiadać naukowo udowodnione korzystne działanie na stan zdrowotny organizmu ponad efekt żywieniowy, wynikający ze spożycia takiej żywności w ilościach charakterystycznych dla danego środka spożywczego; może polepszać samopoczucie lub stan zdrowia lub obniżać ryzyko choroby, wpływając na poprawę jakości życia; ma posiadać odpowiednie oświadczenie żywieniowe i zdrowotne oparte na badaniach naukowych z zastosowaniem odpowiednich biomarkerów, charakterystycznych dla określonego procesu przemian lub funkcjonowania narządu. Produkcja żywności funkcjonalnej może obejmować [9]: wyeliminowanie z produktu tych składników, które działają w sposób szkodliwy; zmodyfikowanie koncentracji naturalnych składników żywności dla wzmocnienia oczekiwanego działania; dodanie składnika niewystępującego naturalnie w produkcie; poprawienie biodostępności żywności lub substancji odżywczych działających korzystnie. Pojęcie żywności funkcjonalnej jest bardzo szerokie i uwzględniając przyjęte kryteria podział jest bardzo różny [7]. Uwzględniając występującą w literaturze klasyfikację ze względu na specyficzny skład chemiczny wyróżnia się żywność [7-9]: wzbogaconą; niskoenergetyczną; wysokobłonnikową; probiotyczną; 125 Elżbieta Głodek, Paulina Duma, Mariusz Rudy obniżonej zawartości sodu (niskosodową); obniżonej zawartości cholesterolu (niskocholesterolową); energetyzującą. Można także wyróżnić podział żywności ze względu na rodzaj zaspokajanych potrzeb żywieniowych [7-9]: zmniejszającą ryzyko chorób krążenia; zmniejszającą ryzyko chorób nowotworowych; zmniejszającą ryzyko osteoporozy; przeznaczoną dla osób obciążonych stresem; dietetyczną dla osób z zaburzeniami metabolizmu i trawienia; hamującą procesy starzenia; dla niemowląt; dla młodzieży w fazie intensywnego wzrostu; dla kobiet w ciąży i karmiących; dla osób w podeszłym wieku; dla sportowców; wpływającą na nastrój i wydolność psychofizyczną. 3. Żywność funkcjonalna z mięsa Powszechność konsumpcji produktów mięsnych w diecie stała się bodźcem do pojęcia działań w kierunku poprawy ich jakości żywieniowej. Obecne działania producentów żywności zmierzają do modyfikacji składu i wartości odżywczej produktów mięsnych w kierunku uzyskania produktów funkcjonalnych. W tym celu stosuje się odpowiednie krzyżowanie ras zwierząt rzeźnych oraz zmiany w składnikach pasz przeznaczonych dla zwierząt [10]. W przypadku funkcjonalnych produktów mięsnych zmiany w recepturach dotyczą przede wszystkim obniżenia wartości energetycznej poprzez zmniejszenie zawartości tłuszczu, obniżenie zawartości soli oraz na dodatku składników funkcjonalnych takich jak oligosacharydy, polifenole, białka i peptydy, fosfolipidy, polifenolowe kwasy tłuszczowe, witaminy, składniki mineralne, probiotyki, fitozwiązki i błonnik pokarmowy [3]. W związku z tym koncepcja rozwoju i zwiększenia produkcji żywności funkcjonalnej z mięsa koncentruje się wokół następujących obszarów działań [11]: modyfikacja składu surowców rzeźnych (głównie mięsa); zmiany w recepturach przetworów mięsnych, w tym głównie: o zmniejszenie udziału tłuszczu; o modyfikacja składu kwasów tłuszczowych; o obniżenie poziomu cholesterolu; 126 Wybrane składniki funkcjonalne stosowane w przetwórstwie mięsa o redukcja wartości energetycznej; o zmniejszenie zawartości sodu; o zmniejszenie zawartości azotynu; o dodatek składników funkcjonalnych. W związku z powyższym koncepcja wytwarzania prozdrowotnych przetworów mięsnych powinna obejmować następujące działania [11]: wzbogacenie składu recepturowego o włókno pokarmowe; zmniejszenie udziału tłuszczu; zastępowanie tłuszczu zwierzęcego przez zamienniki; wprowadzanie dodatku warzyw; dodawanie tzw. wychwytywaczy wolnych rodników; ograniczanie dodatku azotanu i/lub azotynu oraz fosforanów. 4. Składniki funkcjonalne w produkcji i przetwórstwie mięsa 4.1. Błonnik pokarmowy Potrzeba wytwarzania przetworów mięsnych wzbogaconych w błonnik pokarmowy (substancje balastowe) wynika z jego niedoborów w diecie współczesnego człowieka [12]. Światowa Organizacja Zdrowia zaleca, aby spożycie błonnika wynosiło 30-40 g na osobę w ciągu doby [2]. Zalecane proporcje to 2/3 błonnika nierozpuszczalnego i 1/3 błonnika rozpuszczalnego [12]. Obecnie w Polsce spożycie błonnika wynosi średnio 15 g/dobę podczas gdy w społeczeństwach nieuprzemysłowionych, np. w Afryce 60g/dobę. Nierozpuszczalne substancje balastowe to głównie celuloza, nierozpuszczalne hemicelulozy, nierozpuszczalne pentozany, protopektyny oraz ligniny, natomiast rozpuszczalne to pektyna, inulina, glukan i rozpuszczalne pentozany [3, 12]. Odpowiednie spożycie błonnika pokarmowego w diecie gwarantuje potwierdzenie jego właściwości zdrowotnych. Stosuje się go głównie w prewencji chorób przewodu pokarmowego, a także chorób o podłożu metabolicznym. Spożywanie odpowiednio dużych ilości błonnika (głównie celulozy i hemicelulozy) wpływa korzystnie na motorykę przewodu pokarmowego powodując zwiększoną szybkość przesuwania się masy kałowej. Błonnik pokarmowy będąc pożywką mikroflory jelita grubego, wpływa na rozluźnienie masy kałowej, co stanowi profilaktykę w leczeniu zaparć, a także zapobiega tworzeniu się polipów i nowotworów jelita grubego. Ponadto błonnik pokarmowy posiada właściwości neutralizujące kwaśność soku żołądkowego oraz powoduje zmniejszenie wydzielania kwasu solnego [3]. Upowszechnienie wiedzy na temat korzystnego wpływu błonnika pokarmowego na zdrowie człowieka przyczyniło się do wzrostu zainteresowania jego właściwościami funkcjonalnymi i możliwościami wprowadzenia tego składnika do produktów, także mięsnych, w trakcie produkcji [2]. 127 Elżbieta Głodek, Paulina Duma, Mariusz Rudy Do głównych właściwości technologicznych błonnika pokarmowego należą wodochłonność czyli zdolność zatrzymywania wody, zdolność wiązania kationów, emulgowanie tłuszczu, zdolności sorpcyjne, a także zwiększenie lepkości układów. Dzięki tym właściwościom produkty mięsne z dodatkiem błonnika pokarmowego charakteryzują się mniejszymi stratami masy podczas wędzenie, gotowania oraz parzenia powodując tym samym większą wydajność produktów mięsnych. Dodatek błonnika wpływa także na lepsze utrzymanie kształtu produktów mięsnych poddanych obróbce termicznej. Inulina oraz błonnik pszenny charakteryzują się zdolnościami imitowania cech sensorycznych oraz technologicznych tłuszczu zwierzęcego. Do wzbogacania przetworów mięsnych w błonnik pokarmowy wykorzystywany może być szeroki asortyment preparatów [12]. Błonnik pszenny dzięki włóknistej strukturze oraz wysokiej zdolności wiązania wody i tłuszczu przyczynia się do poprawy w przetworach mięsnych odczucia zwięzłości podczas nagryzania oraz do poprawy tekstury. Ponadto zwiększa retencję wody lub tłuszczu i zapobiega ich uwalnianiu się w trakcie mechanicznych lub termicznych etapów produkcji. Do przetworów mięsnych najczęściej stosuje się dodatek błonnika pszennego w ilości 1,5-2,5% (w przeliczeniu na masę farszu) [12]. Błonnik pszenny może być wykorzystywany do produkcji kiełbas parzonych i surowych, wędzonek parzonych, produktów z mięsa rozdrobnionego, kiełbas suszonych i wędlin podrobowych. Poza działaniem prozdrowotnym, spełnia także ważne funkcje technologiczne powodując zmniejszenie ubytku masy podczas wędzenie i parzenia, optymalizację konsystencji, polepszenie tekstury i wrażeń podczas nagryzania, poprawę stabilności kształtu i zwiększenie trwałości oraz skrócenie czasu suszenia i równomierne suszenie [12, 13]. Błonnik owsiany posiada neutralny smak i nie wpływa na jakość sensoryczną żywności produkowanej z jego udziałem. W produkcji kutrowanych przetworów mięsnych powoduje lepsze związanie dużych ilości wody, dobre emulgowanie tłuszczów oraz pożądane technologicznie właściwości teksturotwórcze [12]. Zastosowanie błonnika owsianego w technologii mięsa jest spowodowane chęcią wzbogacenia przetworów mięsnych w prozdrowotny składnik jakim jest β-glukan, posiadający potwierdzony licznymi badaniami naukowymi, udokumentowany wpływ na redukcję poziomu cholesterolu we krwi [2]. Błonnik z owsa znalazł zastosowanie głównie jako zamiennik tłuszczu w produkcji wyrobów średniorozdrobnionych i pasztetów [3]. Błonnik jęczmienny korzystnie wpływa na układ krwionośny i pokarmowy człowieka przyczyniając się do regulacji masy ciała oraz regulacji indeksu glikemicznego przez obniżanie poziomu glukozy i insuliny. Ze względu na lekko brązowawą barwę preparatów błonnika jęczmiennego, najlepszym obszarem jego wykorzystania w przemyśle mięsnym jest produkcja pasztetów [12]. 128 Wybrane składniki funkcjonalne stosowane w przetwórstwie mięsa Błonnik z buraków cukrowych Fibrex® bardzo dobrze chłonie wodę, ale także dobrze ją utrzymuje, dlatego może być stosowany do produkcji przetworów mięsnych i dań typu convenience w celu utrzymania wody po obróbce termicznej. Dawkowanie tego błonnika w zależności od zastosowania wynosi od 0,5 do 2% (plus 3,5 g wody na 1 g błonnika). Grubsze frakcje błonnika stosowane są do nadawania produktom struktury oraz poprawy cech żujności. W przypadku drobniejszych frakcji błonnika z buraków cukrowych wykorzystuje się inne jego właściwości technologiczne, bez zmian struktury produktu. Preparat Fibrex® wykorzystywany do produkcji parówek, wpływa na poprawę ich tekstury, większą ich zwięzłość i mniejszą wodnistość, ogranicza wysychanie oraz obniża wartość energetyczną. W przypadku wyrobów z mięsa mielonego typu hamburgery, zmniejsza ubytki podczas obróbki termicznej, produkty są bardziej soczyste, a ich wysychanie ulega zmniejszeniu [14]. Inulina jest polisacharydem uzyskiwanym m.in. z korzenia cykorii, jest białym proszkiem o umiarkowanie słodkim smaku. Jest dobrym zamiennikiem tłuszczu nie powodując odchyleń sensorycznych produktu mięsnego [12, 15]. Inulina dodana do produktów mięsnych korzystnie wpływa na teksturę oraz zwiększenie wydajności produktów mięsnych. Możliwość stosowania inuliny w przetworach mięsnych obejmuje szeroką gamę różnych asortymentów wędlin i wyrobów garmażeryjnych, są to m. in. drobno rozdrobnione kiełbasy parzone, kiełbasy surowe dojrzewające, wędliny podrobowe, wędzonki, pasztety i hamburgery. W produkcji niskotłuszczowych kiełbas parzonych dodatek inuliny niweluje niekorzystny efekt pogorszenia ich jakości sensorycznej wynikający z zastąpienia surowca tłuszczowego chudym mięsem. Dzięki temu możliwe jest wyprodukowanie dobrych jakościowo kiełbas parzonych o zawartości tłuszczu 5%. Dzięki zastosowaniu inuliny jako zamiennika tłuszczu możliwa jest też produkcja homogenizowanych wędlin podrobowych oraz krajalnych i smarownych pasztetów o obniżonej zawartości tłuszczu. Takie niskotłuszczowe wyroby charakteryzują się prawidłową teksturą i odczuciem w ustach zbliżonym do wyrobów tradycyjnych [16]. W przypadku wędzonek może być stosowana jako składnik solanek nastrzykowych wpływając na optymalizację jakości szynek i poprawę ich soczystości [12]. Hydrokoloidy odgrywają ważną rolę w przetwórstwie mięsa, ich zastosowanie pozwala na kształtowanie cech sensorycznych produktów oraz na zaspokojenie potrzeb zdrowotno-żywieniowych konsumentów zagrożonych chorobami dietozależnymi. Dlatego też hydrokoloidy znajdują zastosowanie w produkcji żywności niskoenergetycznej (o obniżonej zawartości cukru i tłuszczu) oraz bezglutenowej. W przetwórstwie mięsa ze względu na doskonałe właściwości teksturotwórcze najczęściej wykorzystywanym hydrokoloidem są karageny. Wykazują one zdolność do łączenia się z białkami mięsa, przez co ograniczają dezintegrację w procesie zamrażania i przechowywania zamrażalniczego. Jako środki kriopro- 129 Elżbieta Głodek, Paulina Duma, Mariusz Rudy tekcyjne, zapobiegają tworzeniu się kryształów lodu wewnątrz zamrażanego produktu, co wpływa na poprawę struktury produktów mięsnych po ich rozmrożeniu [3]. 4.2. Probiotyki Żywność probiotyczna zajmuje coraz większy segment rynku. Od żywności probiotycznej, po jej spożyciu oczekuje się, że zasiedlające ją drobnoustroje, przede wszystkim bakteria kwasu mlekowego przejawiają prozdrowotne działanie. Należą do nich przede wszystkim Bifidobacteruim spp. i niektóre gatunki z rodzaju Lactobacillus (L.), np. L. acidophilius. L. casei, L. rhamnosus [12, 17]. Koncepcja probiotyku zakłada wprowadzenie do diety żywych bakterii w takiej formie, aby przetrwały w żołądku i dwunastnicy, a następnie były aktywne w okrężnicy. Probiotyk powinien spełniać następujące wymagania: pochodzić z organizmu zdrowego człowieka; być odporny na niskie pH żołądka oraz działanie enzymów i kwasów żółciowych w dwunastnicy; być zdolny do przeżycia i aktywny metabolicznie w środowisku jelita grubego; wykazywać zdolność adhezji do komórek nabłonka jelitowego i trwałej lub przejściowej kolonizacji przewodu pokarmowego; korzystnie działać na organizm gospodarza [18]. Fermentowane produkty mleczne z probiotycznymi bakteriami kwasu mlekowego są stałym składnikiem menu wielu konsumentów [17]. W przetwórstwie mięsa podejmowane są próby wyprodukowania produktów o właściwościach prozdrowotnych. W tym celu wykorzystuje się np. bakterie probiotyczne jako kultury startowe w produkcji wędlin dojrzewających [19-21]. Probiotyki wykorzystywane do produkcji fermentowanych wędlin muszą adaptować się do warunków panujących w takich przetworach mięsnych, tj. do wysokiego poziomu mikroflory środowiskowej, niewielkiej ilości węglowodanów i składników mieszanki peklującej [19, 22]. Zastosowanie mieszaniny szczepów bakterii probiotycznych Lactobacillus casei i Lactobacillus acidophilus w procesie fermentacji surowo dojrzewających baleronów ogranicza zmiany oksydacyjne tłuszczu podczas przechowywania, a także stabilizuje barwę [19]. 4.3. Nienasycone kwasy tłuszczowe Aby mięso mogło być traktowane jako żywność funkcjonalna konieczne jest podejmowania określonych działań już w czasie chowu i tuczu zwierząt oraz podczas jego pozyskiwania. Skład chemiczny mięsa może być modyfikowany przyżyciowo. W tym celu można zastosować krzyżowanie w obrębie gatunku, a także metody żywieniowe polegające na zróżnicowaniu składu paszy. W ten sposób zmniejszono zawartość tłuszczu 130 Wybrane składniki funkcjonalne stosowane w przetwórstwie mięsa w tuszy wieprzowej o ok. 23%, a w tuszy wołowej o 6%. Liczne badania dowiodły, że poprzez zmianę składu paszy zwierząt można zmienić skład kwasów tłuszczowych tłuszczu zwierzęcego, zwiększyć zawartość witaminy E (przeciwutleniacz) i selenu (konieczny do prawidłowej przemiany hormonów tarczycy i prawidłowego działania układu odpornościowego. Stosowanie w żywieniu zwierząt odpowiednich pasz może skutkować zmianami składu chemicznego mięsa i tłuszczu [11]. O walorach prozdrowotnych mięsa w dużej mierze decyduje zawartość tłuszczu, a przede wszystkim skład i proporcje kwasów tłuszczowych [6]. Najbardziej pożądane zmiany w zakresie wartości odżywczej dotyczą podwyższenie poziomu nienasyconych kwasów tłuszczowych (PUFA), głównie kwasów z grupy n-3, w tym także poprawę stosunku kwasów n-6:n-3, PUFA:SFA oraz redukcję nasyconych kwasów tłuszczowych (SFA) [23]. Nienasycone kwasy tłuszczowe rodziny n-3 mogą pomagać w zapobieganiu występowania wielu chorób o przebiegu przewlekłym, do których należą choroby układu krążenia, cukrzyca typu 2, nowotwory, a także reumatoidalne zapalenie stawów oraz choroby psychiczne, takie jak zespół nadpobudliwości psychoruchowej, depresja i otępienie [24-26]. Tkanki organizmu człowieka nie mają możliwości syntetyzowania zarówno kwasów tłuszczowych n-6 jak i n-3 dlatego też kwasy te, jako niezbędne muszą być dostarczane człowiekowi z pożywieniem [6, 27]. Produkty pochodzenia zwierzęcego od dawna stanowią podstawowy składnik diety człowieka i ich eliminacja wydaje się mało prawdopodobna. Dlatego też obecnie priorytetem staje się poprawa wartości dietetycznej mięsa poprzez zwiększenie w nim zawartości korzystnych dla zdrowia wielonenasyconych kwasów tłuszczowych. Badania ostatnich lat potwierdzają korzystny wpływ wprowadzenia tłuszczów roślinnych i rybnych do dawek pokarmowych opasanego bydła na skład kwasów tłuszczowych tłuszczu mleka i mięsa. Udział wielonienasyconych kwasów tłuszczowych w dawce pokarmowej prowadzi do wzrostu zawartości tych kwasów w tłuszczu produktów bydlęcych, a to powoduje jednocześnie obniżenie trwałości produktów mięsnych na skutek utleniania tych kwasów. Przyjmuje się, że ilość tłuszczu w dawce pokarmowej bydła nie powinna przekraczać 6% jej suchej masy [6]. W badaniach Kubińskiego i wsp. wskazano również, że skład kwasów tłuszczowych w mięsie brojlerów może być zmieniony poprzez żywienie. Dieta drobiu oparta jest głównie na zbożach, które dostarczają głównie niezbędne nienasycone kwasy tłuszczowe z rodziny n-6 i niewielkie ilości z rodziny n-3. Można ją wzbogacić olejami roślinnymi, olejem rybnym lub siemieniem lnianym i w ten sposób zwiększyć zawartość niezbędnych nienasyconych kwasów tłuszczowych n-3 oraz poprawić na bardziej korzystny stosunek n-6 do n-3 [24]. 131 Elżbieta Głodek, Paulina Duma, Mariusz Rudy 4.4. Likopen Likopen jest czerwonym barwnikiem pomidora, wykazującym wiele pozytywnych działań, przyczyniających się do poprawy stanu zdrowia człowieka [28]. Barwiące właściwości likopenu wskazują, że może być on wykorzystywany w produkcji kiełbas kutrowanych, drobno rozdrobnionych, parzonych (typu mortadela) lub wędlin podrobowych (np. wątrobianek). W produkcji tych wyrobów można stosować preparat likopenu, a nie przetwory pomidorowe, ponieważ preparat nie powoduje zmian pH farszu, a przez to nie oddziałuje na jego parametry technologiczne [12]. 5. Podsumowanie W ostatnich latach w społeczeństwie nowego wymiaru nabiera zdrowe żywienie, a jednym z trendów w tym zakresie jest żywność funkcjonalna. Mięso i przetwory mięsne stanowią podstawowy składnik pożywienia człowieka, dlatego też szczególnego znaczenia nabiera produkcja funkcjonalnego mięsa i jego przetworów. Z uwagi na niską zawartość błonnika pokarmowego w diecie współczesnego człowieka istotnym składnikiem żywności funkcjonalnej jest błonnik pokarmowy, który korzystnie wpływa na zdrowie człowieka oraz obniża wartość energetyczną produktów. Żywność probiotyczna jest także ważnym segmentem rynku. Od produktów probiotycznych oczekuje się prozdrowotnego działania na organizm człowieka, stąd też podejmowana są działania w kierunku produkcji probiotycznych przetworów mięsnych. Wykorzystuje się w tym celu m.in. bakterie probiotyczne jako kultury startowe w produkcji wędlin dojrzewających. Modyfikację profilu wielonienasyconych kwasów tłuszczowych w diecie człowieka, a szczególnie stosunku n-6 do n-3 prowadzi się poprzez żywienie zwierzą rzeźnych. Wprowadzenie do paszy zwierząt produktów zawierających wielonienasycone kwasy tłuszczowe skutkuje występowaniem tych kwasów w mięsie zwierząt. Ponieważ proporcje n-6 do n-3 w diecie współczesnego człowieka są niekorzystne, dlatego też produkcja mięsa i przetworów mięsnych o bardziej korzystnych proporcjach tych kwasów odgrywa ważną rolę w diecie człowieka i jest jednym z innowacyjnych kierunków rozwoju żywności prozdrowotnej – funkcjonalnej. Literatura 1. 2. Kubiński T. Żywność funkcjonalna, Życie Weterynaryjne, 85 (11) (2010), s. 923-935 Miazek J., Słowiński M. Znaczenia błonnika pokarmowego w diecie człowieka oraz w przetwórstwie mięsa, Gospodarka Mięsna, 10 (2013), s. 22-24 132 Wybrane składniki funkcjonalne stosowane w przetwórstwie mięsa 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. Rafalska U., Łopacka J., Żontała K., Sakowska A., Lipińska A. Błonnik pokarmowy w przemyśle mięsnym – funkcje technologiczne i zdrowotne, Problemy Higieny i Epidemiologii, 96 (4) (2015), s. 713-718 Kuchlewska M. Wybrane prozdrowotne tendencje w przetwarzaniu mięsa, Ogólnopolski Informator Masarski, 5 (2014), s. 64-70 Blicharski T. (pod red.) Aktualna wartość dietetyczna wieprzowiny, jej znaczenie w diecie i wpływ na zdrowie konsumentów, Polski Związek Hodowców i Producentów Trzody Chlewnej „POLSUS”, Warszawa 2015 Zymon M., Strzetelski J. Sposoby poprawy właściwości prozdrowotnych mięsa bydlęcego, Wiadomości Zootechniczne, R. XLVIII, 4 (2010), s. 53-63 Kudełka W., Łoboza D. Charakterystyka żywności funkcjonalnej, Zeszyty Naukowe Akademii Ekonomicznej w Krakowie, 743 (2007), s. 91-120 Kudełka W. Innowacyjny segment żywności wspierającej zdrowie człowieka, Nierówności społeczne a wzrost gospodarczy. Modernizacja dla spójności społeczno-ekonomicznej, 18 (2011), s. 290-302 Błaszczak A., Grześkiewicz W. Żywność funkcjonalna – szansa czy zagrożenie dla zdrowia?, Medycyna Ogólna i Nauki o Zdrowiu, 20 (2) (2014), s. 214-221 Kozań K., Guzek D., Lange E., Głąbska D., Włodarek D., Wierzbicka A. Produkty mięsne należące do grupy żywności funkcjonalnej z uwzględnieniem potrzeb chorych na nieswoiste stany zapalne jelit, Zdrowie Publiczne i Zarządzanie, 10 (2) (2012), s. 65-71 Słowiński M., Jankiewicz L. Mięso i przetwory mięsne żywnością funkcjonalną.Część I, Gospododarka Mięsna, 4, (2011), s. 10-13 Słowiński M., Jankiewicz L. Mięso i przetwory mięsne żywnością funkcjonalną.Część II, Gospododarka Mięsna, 5, (2011), s. 18-22 Lander S. Hochfunktionelle Weizenfasern, Fleischwirtschaft, 7 (2004), s. 45-47 Anonim. Błonnik z buraków cukrowych, Mięso i Wędliny, 6 (2006), s. 51 Anonim. Funkcjonalne przetwory mięsne, Mięsoi i Wędliny, 6 (2006), s. 44-47 Florowska A., Krygier K., Florowski T. Prebiotyki w przemyśle mięsnym, Mięso i Wędliny, 7 (2007), s. 32-37 Anonim. Bakterie probiotyczne w przetworach mięsnych, Mięso i Wędliny, 6 (2007), s. 32-38 Dolatowski Z. J., Kołożyn-Krajewska D. Probiotyki w produkcji wyrobów mięsnych, Gospodarka Mięsna, 4 (2011), s. 14-21 Libera J., Sionek B., Dolatowski Z.J. Wpływ probiotyków na wybrane parametry fizykochemiczne i mikrobiologiczne surowo dojrzewających baleronów podczas przechowywania, Zeszyty Problemowe Postępów Nauk Rolniczych, 577 (2014), s. 83-92 Okoń A., Dolatowski Z.J. Proteoliza białek w wędlinach surowo dojrzewających z udziałem szczepu probiotycznego Lactobacillus casei Łock 0900, Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 6(85) (2012), s. 138-151 Skwarek M., Dolatowski Z.J. Wpływ bakterii pro biotycznych na właściwości reologiczne szynek surowo dojrzewających, Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 3 (88) (2013), s. 73-82 Corral S., Salvador A., Flores M. Salt reduction in slow fermentem sausages affects the generation of aroma active compounds, Meat Science, 93 (2013), s. 776-785 133 Elżbieta Głodek, Paulina Duma, Mariusz Rudy 23. Makała H. Mięso i przetwory mięsne jako żywność funkcjonala, Gospodarka Mięsna, 2 (2014), s. 12-15 24. Kubiński T., Kłys W., Matczuk E., Piertaś E. Mięso brojlerów jako żywność funkcjonalna, Życie Weterynaryjne, 89 (5) (2014), s. 398-403 25. Decker E. A., Park Y. Healthier meat products as functional food, Meat Science, 86 (2010), s. 49-55 26. Kubiński T. Żywność funkcjonalna, Życie Weterynaryjne, 85 (2010), s. 932-935 27. Anonim. Mięso drobiowe żywnością funkcjonalną, Mięso i Wędliny, 7 (2000), s. 16-20 28. Anonim. Likopen – zastosowanie w produkcji żywności funkcjonalnej, Mięso i Wędliny, 6 (2006), s. 56-57 Wybrane składniki funkcjonalne stosowane w przetwórstwie mięsa Streszczenie Mięso oraz jego przetwory są integralnym składnikiem diety współczesnego człowieka dostarczając składników niezbędnych do prawidłowego funkcjonowania organizmu. Mięso jest bogatym źródłem wysokiej jakości białka, witamin z grupy B (B1, B2, B12) oraz witaminy PP, A i D a także łatwo przyswajalnych składników mineralnych. Jest także cennym źródłem związków bioaktywnych, takich jak karnozyna, koenzym Q10, tauryna, kreatyna oraz sprzężony kwas linolowy CLA. W ostatnich latach nastąpiła wyraźna zmiana w poglądach związanych z żywieniem człowieka, żywność nie jest już postrzegana wyłącznie jako źródło składników odżywczych ale coraz większe zainteresowanie konsumentów i producentów żywności budzą jej właściwości prozdrowotne. Żywność funkcjonalna została stworzona w odpowiedzi na zapotrzebowania wynikające z ludzkiej świadomości i oznacza przejście do żywności mającej na celu ochronę przed chorobami i poprawę ogólnego stanu zdrowia. Celem niniejszej pracy było przedstawienie mięsa i jego przetworów jako żywności funkcjonalnej – bioaktywnej, która poza wartością odżywczą, zawiera dodatkowe substancje, mające na celu wzmocnienie ich właściwości zdrowotnych. W pracy ukazano także innowacyjne technologie pozwalające na uzyskiwania funkcjonalnego mięsa i jego przetworów, jako produktów które w ukierunkowany sposób wpływają na lepsze samopoczucie i poprawiają zdrowie człowieka. Słowa kluczowe: żywność funkcjonalna, mięso, przetwory mięsne Selected functional components used in meat processingq Abstract Meat and meat products are an integral component of the diet of the modern man, providing the necessary components for the proper functioning of the body. Meat is a rich source of high quality protein, B vitamins (B1, B2, B12) and vitamins PP, A and D, as well as easily digestible minerals. It is also a valuable source of bioactive compounds such as carnitine, coenzyme Q10, taurine, creatine and conjugated linoleic acid (CLA). In recent years there has occurred a clear change in the views related to human nutrition. Food is no longer seen as a source of nutrients only. Now the growing interest of consumers and food producers is focused on wholesome properties of food. Functional food was created in response to needs arising from human consciousness and means the transition to food aimed at protection against diseases and improvement of overall health. The aim of this study was to present meat and meat products as functional food – bioactive food which, besides nutritional value, contains additional substances to strengthen their wholesome properties. The study also presents innovative technologies for obtaining functional meat and meat products as products which in a targeted way induce a better mood and improve human health. Keywords: functional food, meat, meat products 134 Kinga Kropiwiec1, Marek Babicz2, Marcin Hałabis3 Zastosowanie wybranych ziół w różnych etapach produkcji wieprzowiny 1. Wstęp Zioła występujące w środowisku naturalnym stanowią doskonałe uzupełnienie diety dla zwierząt. W związku z wycofaniem w 2006 roku antybiotykowych stymulatorów wzrostu z hodowli i produkcji zwierząt wykorzystanie ziół w żywieniu oraz leczeniu zwierząt zyskało na popularności [1]. Obecnie na całym świecie prowadzone są badania mające na celu określenie wpływu ziół na organizmy zwierzęce – głównym celem jest możliwość zwiększenia produkcyjności zwierząt oraz poprawa ich odporności i zdrowotności. Dzięki wykorzystaniu ziół w dawkach pokarmowych można udoskonalić parametry użytkowości rozpłodowej loch(mleczność, liczebność miotu) oraz tucznej (przyrosty dobowe). Istotnym jest także fakt stosowania licznych ziół w przetwórstwie wieprzowiny, gdyż wiele z nich ma właściwości wpływające na cechy organoleptyczne, walory wizualne oraz możliwości konserwacji mięsa. 2. Cel pracy Celem pracy była analiza możliwości i zasadności stosowania ziół jako dodatków do paszy w kierunku poprawy produkcyjności wybranych grup technologicznych trzody chlewnej. Istnieje wiele ziół mogących zwiększyć określone parametry chowu i hodowli. W pracy przedstawiono działanie wybranych ziół na organizm zwierząt oraz ich zastosowanie kulinarne, zarówno w aspekcie poprawy użyteczności technologicznej mięsa, jak i zwiększenia walorów smakowych czy trwałości przechowywanej wieprzowiny. 3. Materiały i metody 3.1. Dodatki ziołowe w żywieniu świń 1 [email protected] 2 [email protected] Katedra Hodowli i Technologii Produkcji Trzody Chlewnej, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie; www.up.lublin.pl 3 Marcin Hałabis [email protected] UP Lublin 135 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz,Marcin Hałabis 3.1.1. Oddziaływanie na przyrosty dobowe Ważnym elementem warunkującym jakość tuczu świń są przyrosty dobowe. Jest to jeden z najbardziej istotnych impulsów determinujących opłacalność produkcji w chowie towarowym. Istnieje wiele czynników wpływających na przyrosty dobowe zwierząt: w szczególności uwagę zwraca się na uwarunkowania genetyczne oraz warunki środowiskowe, w tym żywienie [2]. W aspekcie produkcji mieszanek paszowych istotne znaczenie mają zarówno komponenty dawki pokarmowej, jak i sposób przygotowania pasz. W celu zwiększenia przyswajalności składników pokarmowych paszy można stosować różnego rodzaju dodatki ziołowe [1]. Jak podają Kołacz i in. [3] ziołami, które korzystnie oddziałują na przyrosty dobowe są m.in. rumianek oraz koper. Przyrosty prosiąt mogą być zwiększone również poprzez zastosowanie dodatku np. czosnku czy pokrzywy zwyczajnej. Jak wykazują badania przeprowadzone przez Paschmę i in. [4],dodatek mieszanki ziołowej do paszy, gdzie jednym ze składników był rumianek, korzystnie wpłynął na wyniki tuczu świń; uzyskano wyższe średnie przyrosty dobowe przy niższym zużyciu paszy. Dodatkowo, zanotowano poprawę warunków środowiskowych w chlewni, tj. stosunkowo niższą emisję amoniaku do otoczenia zwierząt w zależności od ilości dodanej mieszanki ziołowej. Według Olchy i in. [5] olejki eteryczne zawarte w koprze włoskim działają oczyszczająco na drogi oddechowe. Dodatkowo roślina ta skutecznie podnosi smakowitość paszy, w związku z tym jest ona chętniej pobierana przez zwierzęta, a tym samym można zwiększyć wartość tuczną zwierząt. Dzięki zawartym w bazylii substancjom czynnym, takim jak: flawonoidy, saponiny, garbniki czy glikozydy, obserwowano korzystny wpływ tej rośliny na procesy metaboliczne organizmów zwierząt. Roślina ta wykazuje działanie usprawniające pracę układu pokarmowego (zwiększone wydzielanie soku żołądkowego oraz poprawa apetytu), co w rezultacie wpływa pozytywnie na wykorzystanie paszy i przyrosty dobowe. Bazylia działa też wykrztuśnie i przeciwskurczowo [6]. 3.1.2. Wzmocnienie odporności i ochrona zdrowia świń Bardzo ważnym elementem odchowu prosiąt oraz innych grup produkcyjnych jest zabezpieczenie ich organizmu przed rozwojem bakterii [7]. Składniki występujące naturalnie w ziołach mogą mieć pozytywny wpływ na zachowanie, jak też zwiększenie odporności u świń. Przykładowymi substancjami wykazującymi działanie bakteriobójcze są allicyna i garlicyna występujące w czosnku. U prosiąt dodatek czosnku do paszy może ograniczać występowanie lub łagodzić skutki biegunki [8].Jak podają 136 Zastosowanie wybranych ziół w różnych etapach produkcji wieprzowiny Kowalczuk-Vasilev i Matras [9], czosnek może działać na zwierzęta także uspokajająco. Substancjami mającymi na celu zwiększenie odporności organizmu są także allicyna, cicloallina i siarczek allilu zawarte w cebuli. Ponadto naringina pozyskiwana z grejpfruta może być stosowana jako naturalna bariera wzrostu określonych szczepów bakterii [10]. 3.1.3. Poprawa produkcyjności loch Laktacja stanowi trudny okres, wycieńczający organizm lochy. Dodatkowo jest to kluczowy moment, który wpływa na późniejsze użytkowanie lochy oraz prawidłowy rozwój prosiąt. Istnieje szereg czynników mogących poprawić mleczność loch: krzyżowanie ras, dostęp do świeżej i czystej wody, odpowiednio zbilansowana dawka pokarmowa oraz zapewnione warunki dobrostanu [11]. Pod względem żywienia, warto brać pod uwagę wpływ dodatków ziołowych skutkujących wzrostem poziomu laktacji u loch. Badania przeprowadzone przez Rekiel i in. [12] wykazały korzystny wpływ mieszanki ziołowej zawierającej dodatek fenkułu włoskiego, lukrecji gładkiej oraz kminu rzymskiegona skład mleka loch. Ponadto, dodatek kopru włoskiego wpływał na przemianę materii loch prośnych i usprawniał porody [1]. Jak podaje Radkowska [13] badania przeprowadzone nad dodatkiem do paszy kopru włoskiego, czarnuszki, pokrzywy, przywrotnika i bazylii wykazały ich korzystny wpływ na wyniki produkcyjne loch. W szczególności mieszanka zawierająca pokrzywę, przywrotnik oraz liście kopru wpłynęłana poprawę efektów odchowu prosiąt oraz pobranie paszy i przyrosty loch w okresie okołoporodowym. Paschma [14] w przeprowadzonych badaniach nad dodatkiem pokrzywy, rumianku, kopru włoskiego i kminkurównież zauważyła pozytywne oddziaływanie na wyniki odchowu prosiąt: ich wyższą liczbę przy urodzeniu i odsadzeniu oraz zwiększone pobranie paszy przez lochy, co pozwalało na osiągnięcie wyższej wydajności mlecznej. Dodatkowo porody były szybsze i łatwiejsze w stosunku do grupy kontrolnej. 3.2. Praktyczne zastosowanie ziół w produkcji mięsa wieprzowego i jego przetworów 3.2.1. Oddziaływanie ziół na smak surowca wieprzowego i jego przetworów W obróbce wieprzowiny powszechnie stosuje się dodatki ziół, które mają na celu poprawę aromatu oraz smakowitości mięsa. Tradycyjnymi przyprawami ziołowymi stosowanymi w przetwórstwie mięsa są m.in. 137 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz,Marcin Hałabis pieprz, majeranek, rozmaryn, cząber, kolendra, papryka, kminek, hyzop, szałwia, tymianek, jałowiec, bylica, ziele angielskie, czosnek, cebula. Obecny trend powrotu do tradycyjnych wyrobów wieprzowych zwraca uwagę na zastosowanie wybranych dodatków ziołowych jako przypraw. Tradycje kulinarne przywodzą szereg ziół stosowanych jako przyprawę na stołach staropolskich, niegdyś dostępnych jedynie dla zamożnych. Wśród roślin występujących w krajowej florze wskazuje się na gorczycę (tatarkę), która znajduje swoje zastosowanie w przetwórstwie mięsa. Jej dodatek powoduje goryczkowy smak w wyrobach. Innym powszechnie znanym dodatkiem roślinnym do mięs jest czosnek, który ze względu na swoje szerokie zastosowanie wykorzystywany jest do wielu celów, nie tylko jako dodatek do mięs. Właściwości lecznicze czosnku, oraz wyraźny smak sprawiają, że stanowi on cenny dodatek do potraw oraz jako środek zapobiegający przeziębieniom. Powszechnie stosowaną rośliną poprawiającą smak potraw, w tym także i kiełbas, jest kminek. Inną rośliną, posiadającą również właściwości prozdrowotne jest cebula, która znajduje też częste zastosowanie jako dodatek do potraw z wieprzowiny. Znaleźć ją można w większości polskich przydomowych ogródków oraz praktycznie w każdym sklepie spożywczym, co świadczy o jej popularności w gastronomii [15]. Stosowane dodatki ziołowe warunkowane są w dużej mierze tradycjami regionalnymi, preferencjami konsumentów oraz szerokością geograficzną, jednakże ich wybór należy traktować jako subiektywny. Związane jest to z różnorodnością smaku i właściwości, które te rośliny wykazują. 3.2.2. Właściwości przeciwutleniające, kontrola kwasowości i barwy mięsa Mięso ze względu na skład chemiczny oraz właściwości zatrzymywania wody należy do produktów żywnościowych o ograniczonej trwałości. Woda, wraz z białkami i węglowodanami stanowi pożywkę dla mikroorganizmów. Natomiast zawarty w mięsie tłuszcz przechodzi proces utleniania i jełczenia. Dla konsumenta nabywającego produkt mięsny pierwszym wskaźnikiem decydującym o zakupie jest barwa [16]. Na intensywność barwy wpływa kwasowość oraz udział tłuszczu, który decyduje o marmurkowatości mięsa [17]. Nadmierne zakwaszenie mięsa powoduje jego bladą barwę, co uważane jest za wadę (PSE), natomiast wysokie pH sprowadza mięso do ciemnej barwy i wady DFD [18]. Efektem występowania tego typu wad jest obniżona jakość konsumpcyjna i przydatność do obróbki technologicznej. Jak podaje Wereńska [2013] zioła takie jak, np. koper mają istotne znaczenie jako dodatek do mięsa, wykazując właściwości antyutleniające, dzięki czemu wpływają na ochronę jego barwy, opóźnienie procesów 138 Zastosowanie wybranych ziół w różnych etapach produkcji wieprzowiny powstawania metmioglobiny oraz hamowanie tworzenia aldehydu malonowego. Dodatkowo mogą spowolnić procesy utleniania białek oraz wpłynąć na ogólną poprawę jakości surowca. Świat roślinny jest bogaty w źródła naturalnych przeciwutleniaczy. Poza właściwościami antyoksydacyjnymi owoców i warzyw, również zioła oraz ich ekstrakty cechują się tego typu atrybutami. Wśród ziół i przypraw o właściwościach przeciwutleniających wymienia się m.in.: oregano, majeranek, kminek, bazylię, czosnek czy pieprz czarny. Również ekstrakty z nasion zbóż, herbaty oraz pestek i skórek owoców wykazują takie cechy. Zastosowanie naturalnych antyoksydantów jest szczególnie polecane ze względu na zatrzymywanie negatywnych zmian zachodzących w mięsie podczas obróbki termicznej. Ponadto dodatki te nie są regulowane prawnie, co ułatwia przetwórcom ich wykorzystanie, a z punktu widzenia konsumenta są korzystniejsze dla zdrowia aniżeli inne, przetwarzane chemicznie preparaty [19]. 4. Charakterystyka wybranych ziół 4.1. Rumianek pospolity Rumianek pospolity (Matricaria chamomilla L.)znany jest pod wieloma nazwami, np. kamelka, marena, rumen. Należy do najstarszych, znanych roślin leczniczych. Źródła historyczne z czasów Nerona (I w. n. e.) wymieniają rumianek jako roślinę leczniczą. W średniowieczu, z rośliną tą związanych było wiele wierzeń oraz przesądów np., że posiada ona moce mogące zapobiegać demonom. Chętnie uprawiany był w ogródkach zakonnych, gdzie oprócz właściwości leczniczych doceniano go jako roślinę ozdobną. Najprawdopodobniej rumianek wywodzi się z południowo-wschodniej Europy. Obecnie stanowi jedną z najważniejszych roślin leczniczych uprawianych w Polsce. Rumianek jest rośliną osiągającą do 60 cm, charakteryzuje się nagą łodygą oraz skrętoległymi liśćmi oraz kwiatami zebranymi w koszyczki. Pozyskiwanym surowcem są kwiaty. Rumianek posiada właściwości przeciwzapalne, przeciwwrzodowe, przeciwbakteryjne, przeciwwirusowe, przeciwświądowe oraz przeciwdepresyjne [20]. 4.2. Koper włoski Koper włoski (Foeniculum vulgare Mill.) kojarzony także jako fenkuł włoski, anyż, świniak czy osładziec. Jest rośliną od bardzo dawna stosowaną w ziołolecznictwie. Wzmianki o nim istnieją w literaturze greckiej, egipskiej, rzymskiej oraz w Nowym Testamencie. Preparaty 139 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz,Marcin Hałabis wykonane przy użyciu tej rośliny stosowano przeciwko bólom głowy, kolkom oraz chorobom skóry. W lecznicze właściwości kopru pokładano tyle wiary, że powstało ponad 200 różnych receptur z wykorzystaniem tej rośliny. Wierzono także, że roślina ta posiada właściwości magiczne, oraz że działa jako naturalny afrodyzjak. Choć koper pochodzi z rejonu Morza Śródziemnego i Azji Mniejszej, obecnie spotkać można go praktycznie na całym świecie. Jego uprawa wymaga żyznych gleb, bogatych w wapń oraz dobrze nasłonecznionych. Z rośliny wyrastają drobne, żółtawe kwiaty, które zakwitają w kolejności od góry do dołu, od lipca do przymrozków. Głównymi preparatami wykonywanymi z kopru są proszek i napar z owoców oraz wino koprowe [20]. 4.3. Czosnek pospolity Czosnek pospolity (Allium sativum L.) określany również jako czosnek: domowy, kuchenny, siewny, ogrodowy a także "białe ziele". Ludziom znany jest od dawna, na co wskazywać mogą wzmianki w mitologii greckiej. Również najstarsza cywilizacja z terenu Mezopotamii – Sumerowie – uprawiali tą roślinę i używali jej w swoich obrzędach. Wierzono także, że odpędza złe duchy i wampiry. Jest to roślina wieloletnia, wykształcająca pod ziemią "główkę" czyli cebulę, która z kolei składa się z kilku – kilkunastu mniejszych cebulek nazywanych potocznie ząbkami ze względu na swój kształt. Z cebuli wyrasta łodyga, na której znajduje się kilka płaskich liści. Na szczycie natomiast wyrastają drobne kwiaty o kolorze różowo-białym. Zastosowanie czosnku ze względu na dużą zawartość substancji aktywnych jest szerokie. Czosnek i preparaty z niego wykonane zażywane są profilaktycznie oraz w stanach chorobowych. W składzie tej rośliny znajduje się m.in. allicyna i garlicyna które działają przeciwpasożytniczo i przeciwwirusowo. Dodatkowo w związku z intensywnym, specyficznym smakiem i aromatem czosnek wykorzystywany jest jako przyprawa do mięs, sałatek i innych wyrobów kulinarnych [20]. 4.4. Pokrzywa zwyczajna Pokrzywa zwyczajna(Urtica dioica L.) identyfikowana też jako pokrzywa: dwupienna, parząca, wielka, a także koprywa, pekrywa, zagawka. Wykorzystywana była także w kuchni jako warzywo, jednakże głównie używa się jej jako substrat preparatów leczniczych. Stosowana była w licznych obrzędach, m.in. przez dawnych Słowian. Przed dominacją na rynku włókienniczym bawełny i jedwabiu, pokrzywa z powodzeniem służyła do wykonywania płótna, które wykorzystywano do wyrabiania sit do mąki 140 Zastosowanie wybranych ziół w różnych etapach produkcji wieprzowiny oraz cedzaków do miodu. Nawet obecnie stosuje się surowiec z pokrzywy do produkcji lin, sieci rybackich i podobnych artykułów. Gleby, na których występuje pokrzywa zazwyczaj są bogate w sole mineralne, choć w Polsce jest pospolitym chwastem. Jest to roślina wieloletnia, która posiada włoski przez całą długość wystającą ponad poziom gleby. Włoski te, zawierające kwasmrówkowy powodują poparzenia skóry przy bezpośrednim kontakcie. Jest to roślina dwupienna; zapłodnienie przebiega poprzez roznoszone przez wiatr nasiona, które następnie roznoszone są przez mrówki. Pokrzywa w swoim składzie zawiera chlorofil A i B, kwasy organiczne, flawonoidy, fitosterole, ksantofil, związki aminowe, witaminy, karotenoidy, związki aminowe i inne. Znajdują się tam także sole mineralne oraz wiele pierwiastków śladowych (np. żelazo czy wapń). Istnieje wiele receptur związanych z wykorzystaniem pokrzywy, np.: napar z liści, odwar z korzenia czy nalewka z korzenia. Roślinie tej przypisuje się działanie wspomagające proces usuwania z organizmu szkodliwych produktów przemiany materii. Ponadto pokrzywa oddziałuje na zwiększenie poziomu hemoglobiny oraz czerwonych krwinek pomimo tego, że wykazuje także funkcje powstrzymujące krwotoki. Pobudza również wydzielanie soku żołądkowego, co poprawia procesy trawienne i przyswajanie pokarmów [20]. 4.5. Bazylia pospolita Bazylia pospolita(Ocimim basilicum L.), potocznie także nazywana ogrodową, wonną oraz bazylią właściwą. Roślina ta pochodzi prawdopodobnie z Indii – rozpowszechniona została w czasie wypraw wojennych Aleksandra Wielkiego [21]. Obecnie ta cenna przyprawa uprawiana jest w wielu miejscach Świata, zarówno w Azji, Afryce, Ameryce, jak i południowej, zachodniej, środkowej oraz północnej Europie. Ziele bazylii dorasta do 50-70 cm, a jej prosto wzniesiona czterokanciasta łodyga posiada naprzeciwlegle ułożone liście kształtu jajowato–romboidalnego [22]. Kwiaty tej rośliny wyrastają w nibyokółkach, w kątach liści, w górnej części pędu – mają barwę białą lub różową. Okres kwitnięcia bazylii przypada od czerwca do kwietnia. Jej owocem jest poczwórna rozłupnia. Bazylię pospolitą spośród innych roślin wyróżnia mocny, swoisty, korzennobalsamiczny aromat. Jest to roślina jednoroczna, przy czym jest także miododajna [23]. Na rozwój bazylii istotny wpływ ma temperatura – decyduje ona o liczbie kwiatostanów oraz zawartości i składzie chemicznym olejku. Niebagatelny wpływ ma także dostęp do światła, które także pobudza wzrost rośliny oraz skład chemiczny olejku [24]. Czynnikiem istotnie 141 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz,Marcin Hałabis wpływającym na wzrost bazylii jest także ziemia – roślina ta najlepiej wegetuje na glebach żyznych o dużym stężeniu azotu i potasu [25, 26]. Ta niepozorna roślina, znana głównie jako przyprawa, wykazuje szereg substancji wpływających na organizm ludzi i zwierząt. Aktywne działanie składników czynnych powoduje wzrost apetytu oraz ułatwiają przyswajanie składników pokarmowych poprzez pobudzenie wydzielania soku żołądkowego. Ponadto, ekstrakty i olejki z bazylii działają przeciwbakteryjnie i przeciwgrzybiczo. Dodatkowo przypisuje się im właściwości antyoksydacyjne, immonomodulujące i przeciwkonwulsyjne [23]. 4.6. Cebula zwyczajna Cebula zwyczajna (Allium cepa L.) należy do rodziny liliowatych. Nazywana bywa także,skulibabą, cebulą ogrodową. Roślina ta znana jest człowiekowi od tysiącleci, czego przykładem mogą być informacje, że sadzona była już za czasów Ramzesa II (1292-1234 r. p.n.e.). Jako przyprawa ceniona jest również w Polsce od wieków, gdzie powszechnie znana jest cebula o żółtej łusce, która posiada około 80 odmian. Spożywana jest zarówno na surowo, jako składnik sałatek, jak i po obróbce kulinarnej oraz jako przyprawa. Cebula pochodzi prawdopodobnie z terenów Afganistanu, Turcji i Iranu, a do Europy sprowadzona została przez Greków i Rzymian. Jest to roślina dwuletnia, gdzie w pierwszym roku kształtuje małą cebulę gromadzącą składniki odżywcze, w drugim natomiast kwitnie i owocuje. Sadzi się nasiona, tzw. dymki – drobne cebulki pochodzące z letniego siewu, w odpowiedni sposób zbierane i przechowywane. W swoim składzie cebula posiada wiele substancji bakteriobójczych, przez co obecnie ma szerokie zastosowanie w medycynie niekonwencjonalnej. Przykładowo, sok z cebuli po odpowiednim przygotowaniu zażywa się przy przeziębieniach i nadciśnieniu. Wyrabiana z tej rośliny maść służy jako lekarstwo na ropiejące, trudno gojące się rany, czyraki i owrzodzenia. Cebula stanowi także naturalny środek oczyszczający przewód pokarmowy. Ponadto zawiera witaminy i mikroelementy [20, 27]. 4.7. Czarnuszka siewna Czarnuszka siewna (Nigella sativa L.) – jest rośliną z rodziny jaskrowatych. Introdukowana z Iraku i Turcji, obecnie uprawiana w wielu regionach świata, także i w Polsce. Znana jest człowiekowi od bardzo dawna, o czym świadczyć może informacja o niej w Księdze Izajasza. Stanowi surowiec leczniczy, ma właściwości, m.in.: żółciopędne, moczopędne, przeciwbólowe, przeciwzapalne, wzmaga wydzielanie mleka, poprawia trawienie, reguluje mięśnie gładkie, obniża poziom cukru 142 Zastosowanie wybranych ziół w różnych etapach produkcji wieprzowiny i wzmacnia odporność. Substratów z tej rośliny używa się także do produkcji perfum, jako przyprawę (zamiennik pieprzu) oraz jako roślinę ozdobną. Jej uprawa wymaga żyznej gleby oraz dobrze nasłonecznionego terenu. Uprawia się ją z nasion, które wschodzą już po 14 dniach. Roślina ta źle znosi przesadzanie, natomiast uprawiana w ogródkach w celach dekoracyjnych wymaga pielęgnacji i usuwania przekwitłych kwiatów – rozmnaża się poprzez samosiew [28]. 4.8. Przywrotnik pospolity Przywrotnik pospolity (Alchemilla vulgaris) w tradycji ludowej bywa nazywany płaszczem Matki Boskiej lub „przyjacielem kobiet”. Jego działanie polega na wspomaganiu procesów związanych z okresem dojrzewania płciowego oraz menopauzy. Ceniony jest również za lecznicze właściwości bólu miesiączkowego oraz chorobach podbrzusza. Pomocny jest także w gojeniu ran poporodowych i wzmacnianiu więzadeł macicznych. Dodatkowo przypisuje mu się działanie moczopędne i wzmacniające serce, a także w gojeniu ran powstających w skutek zaniedbanych wrzodów. Są to nieduże rośliny o wysokości 15-75 cm. Przywrotnik wykształca niepozorne, drobne, żółtozielone kwiatostany oraz pojedyncze, w zarysie okrągłe liście pokryte włoskami. Owocem przywrotnika są pojedyncze niełupki zamknięte w zasychającym kielichu. Roślina ta obejmuje ponad 300 gatunków i rozpowszechniona jest na całym świecie [29, 30]. 4.9. Kminek zwyczajny Kminek zwyczajny (Carum carvi L.) kojarzony także jako polny, pospolity, karulek, karolek, karba, hanyż. Roślina znana od 1400-1100 r. p.n.e. Był cenioną rośliną handlową, stosowaną dzięki swoim właściwościom jako przyprawa. Zazwyczaj opisywany jest jako roślina dwuletnia, jednakże w niesprzyjających warunkach może zakwitać nawet po 4 latach. Wykształca dochodzące do 1m wysokości pędy posiadające liście w swojej górnej części. Na szczytach pędów powstają drobne białe (lub rzadziej czerwone) kwiaty. Owoc kminku stanowi sierpowata, silnie aromatyczna brunatna rozłupnia. Uprawa kminku wymaga żyznych, wilgotnych gleb a najlepsze rejony do jego wysiewu to Żuławy i północna Polska. Głównymi eksporterami tej rośliny są Holandia i Węgry [31, 20]. Roślina ta posiada właściwości rozkurczające mięśnie gładkie jelit i przewodów żółciowych. Usprawnia procesy trawienne oraz wzmaga wiatropędność. Ponadto wykazuje właściwości bakteriobójcze i mlekopędne. 143 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz,Marcin Hałabis 5. Podsumowanie i wnioski Zioła jako rośliny powszechnie stosowane w lecznictwie oraz jako suplement diety mogą mieć praktyczne zastosowanie także w żywieniu zwierząt oraz przetwórstwie mięsa wieprzowego. Dodatek niektórych ziół ma pozytywny wpływ na przyrosty dobowe zwierząt, a substancje w nich zawarte, takie jak np. gallicyna czy naringina mogą korzystnie wpływać na poprawę odporności zwierząt. Zioła mogą również pozytywnie oddziaływać na parametry użytkowości rozpłodowej loch, np. laktację czy przebieg porodów. Zioła stosowane są również jako naturalny dodatek poprawiający jakość wieprzowiny i jej przetworów. Dodatkowo rośliny te można wykorzystać jako naturalne antyutleniacze w celu zachowania trwałości mięsa. Literatura Budny A., Kupczyński R., Sobolewska S., Korczyński M., Zawadzki W. Samolecznictwo i ziołolecznictwo w profilaktyce i leczeniu zwierząt gospodarskich, Acta Scientiarum Polonorum, MedicinaVeterinaria, 11 (1) (2012), s. 5-24 2. Akińcza J. Wpływ wybranych czynników na efektywność tuczu świń, Trouw i My, 6 (24) (2012), s. 14-17 3. Kołacz R., Bodak E., Świtała M., Gajewczyk P. Herbs as agents affecting the immunological status and growth of piglets weaned with body weight deficiency, J. Anim. FeedSci., 6 (1997), s. 123-127 4. Paschma J., Kaczor A., Paraponiak P. Ocena możliwości poprawy środowiska hodowlanego tuczników w warunkach stosowania w paszy dodatku zió,. Roczniki Naukowe Zootechniki, T. 37 (2) (2010), s. 179-186 5. Olcha M., Merska M., Bąkowski M. W. Efektywność stosowania w dawkach pokarmowych ziół w różnych postaciach u bydła, Nauka w służbie przyrodzie – wybrane zagadnienia (2015), s. 15-24 6. Żywienie zwierząt i paszoznawstwo, Tom 3, Paszoznawstwo, red. Jamroz D. Warszawa 2013 7. www.biofeed.pl – informacyjny katalog produktów 8. Grela E.R. Wpływ mieszanek ziołowych w żywieniu tuczników na wzrost i cechy mięsa, Annales Universitatis Mariae Curie – Skłodowska Lublin – Polonia, Sectio EEE IX (Suppl.), (2001), s. 243-248 9. Kowalczuk-Vasilev E., Matras J. Zioła w żywieniu zwierząt – funkcje, mechanizm działania, Publikacja opracowana w ramach Regionalnej Strategii Innowacji, 2004 10. Bollino G. Perspektywy zastąpienia antybiotyków syntetycznych antybiotykami pochodzenia naturalnego w konserwacji nasienia ssaków, Wiadomości Zootechniczne, R. XLVIII(2010), 1, s. 3-7 11. Blicharski T., Niemczuk K. red. Nowoczesna i kompleksowa produkcja prosiąt, Publikacja opracowana przez pracowników Państwowego Instytutu Weterynaryjnego–Państwowego Instytutu Badawczego w Puławach, Instytutu 1. 144 Zastosowanie wybranych ziół w różnych etapach produkcji wieprzowiny 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. Badawczego oraz Polskiego Związku Hodowców i Producentów Trzody Chlewnej „Polsus”, 2013 Rekiel A., Krawczyk J., Gagucki M. Wpływ podawania lochom preparatu ziołowego na wyniki odchowu prosiąt, Roczniki Naukowe Polskiego Towarzystwa Zootechnicznego, t. 7 (4) (2011), s. 79-85 Radkowska I. Wykorzystanie ziół i fitogenicznych dodatków paszowych w żywieniu zwierząt gospodarskich, Wiadomości Zootechniczne, R. LI (2013), 4, s. 117-124 Paschma J. Effect of using herbs in diets of periparturient sows on the course of parturition and reproductive performance, Annals of Animal Science, Suppl., 1 (2004), s. 293-295 Sawicka A. Czosnek pospolity (Allium sativum L.)–cenna roślina przyprawowo-lecznicza, Publikacja opracowana w ramach Regionalnej Strategii Innowacji, 2004 Klont R. E., Plastow G. S., Wilson E. R., Garnier J. P., Sosnicki A. A., Przewidywanie ilości i jakości mięsa wieprzowego – wypełnianie luki między miogenezą a tendencjami konsumenckimi, Roczniki Instytutu Przemysłu Mięsnego i Tłuszczowego 38, Supl. II (2001), s.17-29 Turyk Z., Osek M., Milczarek A. Wpływ preparatu ziołowego na zmiany barwy i kwasowości mięsa wieprzowego podczas przechowywania, Roczniki Naukowe Polskiego Towarzystwa Zootechnicznego, 9 (4) (2013), s. 53-61 Strzyżewski T., Bilska A., Krysztofiak K. Zależność pomiędzy wartością pH mięsa a jego barwą, Nauka Przyroda Technologie, 2 (2) (2008), s. 1-9 Wereńska M. Naturalne antyutleniacze stosowane do mięsa, Nauki Inżynierskie i Technologie, 1 (8) (2013), s. 79-90 Skarżyński A. Zioła czynią cuda, 1994 Podbielkowski Z. Rośliny użytkowe, Wydawnictwa Szkolene i Pedagogiczne, Warszawa 1992 Golcz A., Seidler-Łożykowska K. Bazylia pospolita (Ocimum basilicum L.), Wyd. UP Poznań, 2008 Nurzyńska-Wierdak R., Ocimumbasilicum L.–wartościowa roślina przyprawowa, lecznicza i olejkodajna. Praca przeglądowa, Annales Universitatis Mariae Curie-Skłodowska Lublin-Polonia, Sectio EEE, vol. XXII,1 (2012), s. 20-30 Rakic Z., Johnson Ch.B.. Influence of environmental factors (including UV-B radiation) on the composition of the essential oil of Ocimum basilicum – sweet basil, Journal of Herbs Spices & Medicinal Plants, 9, 2-3, (2002), s. 157-162 Sifola M. I., Barbieri G. Growth, yield and essentials oil content of three cultivars of basil grown under different levels of nitrogen in the field, ScientiaHorticulturae, vol. 108, issue 4 (2006), s. 408-413 Nurzyńska-Wierdak R., Rożek E., Borowski B. Response of different basil cultivars to nitrogen and potassium fertilization: total and mineral nitrogen content in herb, Acta Scientiarum Polonorum. Hortorum Cultus, 10 (4) (2011), s. 217-232 Grzelak K. Cebula jako źródło prebiotyków w okresie jesienno-zimowym. Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 2 (47) (2006), s. 67-75 145 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz,Marcin Hałabis 28. 29. 30. 31. Wielgosz T. Wielka księga ziół polskich, Poznań 2008 https://pl.wikipedia.org/wiki/Przywrotnik Treben M. Apteka Pana Boga, 1999 https://pl.wikipedia.org/wiki/Kminek_zwyczajny Zastosowanie wybranych ziół w różnych etapach produkcji wieprzowiny Streszczenie Zioła występujące w środowisku naturalnym stanowią doskonałe uzupełnienie diety dla zwierząt. Dodatkowo są one cenione w środowisku kulinarnym jako przyprawy o szerokim zastosowaniu. Cytowane źródła wyraźnie dają do zrozumienia, że zioła poprawiają produkcyjność zwierząt. Przykładowo, koper włoski może wpływać na zwiększenie przyrostów dobowych zwierząt a dodatek fenkułu włoskiego, lukrecji gładkiej oraz kminu rzymskiego na skład i jakość mleka loch. Istotne są także możliwości stosowania ziół jako dodatku do mięsa wieprzowego – rośliny takie jak bazylia czy czosnek dzięki walorom smakowym są cenione podczas obróbki wieprzowiny. Inne rośliny, jak np.: oregano czy majeranek, oraz ich ekstrakty mogą wpływać na proces utleniania mięsa oraz przedłużać okres jego przechowywania, dzięki czemu również warto stosować ich dodatek w przetwórstwie mięsa wieprzowego. Praca ma charakter przeglądowy, a jej celem jest analiza możliwości i zasadności stosowania ziół jako dodatków do paszy w kierunku poprawy produkcyjności wybranych grup technologicznych trzody chlewnej. Słowa kluczowe: zioła, świnie, wieprzowina, żywienie, przyprawa The use of selected herbs in various stages of pork production Abstract Herbs occurring in the natural environment are an excellent dietary supplement for animals. Additionally, they are valued in the environment as a culinary spice used widely. Quoted sources clearly imply that the herb improves the productivity of animals. For example, fennel can affect the increase in daily increments of animals and the addition of Italian fennel, licorice and cumin on the composition and quality of milk sows. Significant is also the possibility of the use of herbs in addition to pork – plants such as basil or garlic flavor thanks to the qualities are appreciated during processing of pork. Other plants, such as oregano or marjoram and extracts of it can affect the oxidation of meat and prolong shelf life, so you should also use the additive in the processing of pork. The work is a review, and it order is to examine the possibility and advisability of the use of herbs as feed additives to improve the productivity of selected technological groups of pigs Keywords: herbs, pigs, pork, nutrition, spices 146 Paweł Hanus1, Agata Znamirowska2, Piotr Kuźniar3 Zastosowanie dodatku jęczmienia (Hordeum vulgare) i czosnku niedźwiedziego (Allium ursinum) w technologii kefirów z mleka koziego 1. Wstęp Mleko kozie jest uważane za podstawową żywność w diecie wielu kultur. Mleko to dostarcza wiele istotnych składników odżywczych i białek o zrównoważonym profilu aminokwasów, jak również sole mineralne i witaminy, które są ważne dla funkcjonowania organizmu. W porównaniu do innych rodzajów mleka, mleko kozie posiada unikalne związki bioaktywne oraz właściwości, takie jak: wysoka strawność, wysoką zdolność buforowania i pewne wartości terapeutyczne wykorzystywane w żywieniu człowieka i medycynie. Te właściwości mleka koziego stanowią doskonałą matrycę dla rozwoju i projektowania innowacyjnych produktów promujących zdrowie [1-5]. Wzbogacenie kefirów z mleka koziego w dodatki roślinne takie jak: czosnek niedźwiedzi i młody jęczmień daje możliwość stworzenia nowych produktów łączących zalety mleka koziego i wysoko cenione właściwości tych dodatków. Czosnek niedźwiedzi (Allium ursinum L.) jest to bylina, która występuje na obszarze całej Europy i północnej Azji. Jest to roślina bogata w składniki odżywcze takie jak minerały, witaminy i antyoksydanty. W medycynie ludowej roślina ta była znana i wykorzystywana od wielu lat, przez swoje właściwości, podobne do czosnku zwyczajnego [6-8]. Czosnek niedźwiedzi posiada właściwości lecznicze, jest bakteriobójczy, bakteriostatyczny, stasowany jest przy leczeniu nadciśnienia, chorób dróg oddechowych, angin, przeziębień, gryp, ma działanie grzybobójcze, wspomaga trawienie, obniża poziom cukru, wzmacnia układ immunologiczny oraz działa przeciwmiażdżycowo. Stosowany jest jako przyprawa, jako dodatek do mięs, serów, sałatek, zup, warzyw i sosów [9-13]. 1 [email protected], SKN Technologów Żywności FERMENT, Wydział BiologicznoRolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 2 Zakład Technologii Mleczarstwa, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 3 Katedra Inżynierii Produkcji Rolno-Spożywczej, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 147 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Piotr Kuźniar Jęczmień (Hordeum vulgare) jest rośliną szeroko rozpowszechnioną i była jedną z pierwszych uprawianych zbóż [14]. Młode części roślin charakteryzują się dużą zawartością niektórych witamin, prowitamin, przeciwutleniaczy i innych substancji biologicznie czynnych. Młody jęczmień bogaty jest w wapń, miedź, żelazo, magnez, potas, cynk, βkaroten, kwas foliowy, kwas pantotenowy, witaminy B1, B2, B6, C i E [15]. Kiełkowanie ziarna przeznaczonego do spożycia przez ludzi jest stosowane od wieków w krajach azjatyckich, aby zwiększyć wartość odżywczą żywności. Młody jęczmień stanowi ważny element diety, należy również do żywności funkcjonalnej i jest szeroko rozpowszechniony w Europie, Stanach Zjednoczonych oraz Japonii. Obecnie młody jęczmień wykorzystywany jest jako suplement diety i produkt oczyszczający organizm [14, 16-18]. Rosnąca świadomość potrzeby dostarczania konsumentom odpowiednich produktów w zależności od indywidualnych upodobań prowadzi do wytworzenia produktów mleczarskich o różnym profilu smakowozapachowym oraz wysokiej aktywności biologicznej. Niewątpliwie do takich produktów można zaliczyć napoje mleczne fermentowane zawierające dodatki takie jak: ekstrakty kawy, aloes, błonnik, żurawinę [19-22] oraz w przyszłości napoje mleczne z dodatkami bioaktywnymi jakimi są czosnek niedźwiedzi i młody jęczmień. 2. Cel pracy Celem pracy było wyprodukowanie i ocena właściwości kefirów z dodatkiem: czosnku niedźwiedziego, jęczmienia oraz mieszaniny tych dodatków. 3. Materiały i metody Materiał do produkcji kefirów stanowiło mleko kozie zakupione w gospodarstwie ZUZA (Zabratówa, Podkarpackie) i ukwaszone szczepionką Kefir VITAL (DANISCO). Dodatki do kefiru stanowiły: liofilizowany i sproszkowany czosnek niedźwiedzi (Allium ursinum) i młody jęczmień mielony, sproszkowany (Hordeum vulgare). Układ doświadczenia: A-3% dodatek czosnku niedźwiedziego, B-3% dodatek młodego zielonego jęczmienia, C-1,5% czosnku niedźwiedziego i 1,5% młodego zielonego jęczmienia. Mleko kozie spasteryzowano do temperatury 72°C, rozlano do trzech zlewek, wychłodzono do 60OC i zhomogenizowano z dodatkami. Mleka schodzono do 26°C i zaszczepiono kulturami kefirowymi, rozlano do opakowań z pokrywką o pojemności 100 ml. Fermentacje przeprowadzono w inkubatorze w temperaturze 26°C przez 16 godzin, a następnie schłodzono do 5°C. 148 Zastosowanie dodatku jęczmienia (Hordeum vulgare) i czosnku niedźwiedziego (Allium ursinum) w technologii kefirów z mleka koziego Po 48 godzinach przechowywania przeprowadzono ocenę jakości kefirów. Oceniono: pH wg PN-A-86061:2002/Az1:2006 (pH-metr FiveEasy, Toledo, USA), kwasowość ogólną wg PN-A-86061:2002/Az1:2006 (metodą miareczkową), synerezę (wagowo), teksturę (test TPA, Analizator Tekstury Brookfield CT3 z programem Texture Pro CTV 1.2, USA), barwę (skala CIE L*, a*, b*, Konica Minolta, Chroma Meter CR – 410, Japonia), lepkość (ZWICK Z010, Niemcy). Ocenę sensoryczną, metodą profilowania sensorycznego, przeprowadził przeszkolony zespół składający się z dwudziestu pięciu osób. Badający oceniali próbki w skali 9-punktowej, z oznaczeniami na obu jej końcach, gdzie „1” oznaczało cechę najmniej wyczuwalną, najmniej charakterystyczną, zaś „9” określało cechę najintensywniejszą, najbardziej charakterystyczną [PN-ISO 11035:1999]. Z uzyskanych danych obliczono w programie Statistica ver.12 średnią i odchylenie standardowe, a istotność różnic pomiędzy średnimi oznaczono testem RIR Tukeya przy p≤0,05. 4. Analiza wyników W tabeli 1 zamieszczono wyniki kwasowości ogólnej i czynnej kefirów z dodatkiem czosnku niedźwiedziego, jęczmienia oraz ich mieszaniny. Po 48 godzinach dojrzewania najwyższe pH=4,42 oznaczono w kefirach z czosnkiem niedźwiedzim, najniższe pH=4,29 w kefirach z młodym jęczmieniem, a wykazane różnice były statystycznie istotne (p≤0,05). W kefirach z dodatkiem mieszaniny czosnku i jęczmienia kwasowość czynna (pH=4,35) była istotnie niższa niż w kefirach z czosnkiem i istotnie wyższa niż w kefirach z jęczmieniem. Niższą kwasowość czynną kefirów z czosnkiem można wyjaśnić dużą aktywnością przeciwdrobnoustrojową czosnku niedźwiedziego. Za biologiczną aktywność czosnku odpowiadają głownie związki siarki. Szacuje się, że sulfotlenki cysteiny (alliiny) oraz nielotne peptydy γ-glutamylocysteinowe stanowią ponad 82% całkowitej zawartości siarki w czosnku niedźwiedzim [23, 24]. W badaniach Dżugan i in. [25] udowodniono, że proces liofilizacji powoduje obniżenie aktywności antybakteryjnej i redukuje działanie przeciwgrzybicze ekstraktu, chociaż w mniejszym stopniu niż proces suszenia liści. Dlatego w przeprowadzonym doświadczeniu zaobserwowano wyższe pH w kefirach tylko z czosnkiem, nieco niższe w kefirach z czosnkiem i jęczmieniem, co wskazuje na wpływ ilości wprowadzonego czosnku na dynamikę fermentacji. Na kwasowość czynną kefirów wpływają także drożdże zawarte w szczepionkach kefirowych. Drożdże sprawiają, że bakterie kwasu mlekowego wolniej się rozmnażają i wolniej wytwarzają kwas mlekowy w porównaniu z czystą kulturą bakteryjną [26-27]. Jak podaje Teichert 149 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Piotr Kuźniar i wsp. [28] znacznie dłuższy czas procesu fermentacji mleka zaszczepionego kulturą MT 432 ANV wynika z obecności w tych szczepionkach drożdży Saccharomyces cerevisiae. Mleko kozie cechuje się szybszym przyrostem kwasowości, co wynika z większej zawartości witamin i azotu niebiałkowego oraz mniejszej pojemności buforowej. Wyższy poziom wolnych kwasów tłuszczowych w mleku może spowodować zahamowanie aktywności kultur starterowych [28, 30]. Szybsze osiągnięcie żądanego pH w mleku kozim wynika z mniejszej zawartości kazeiny oraz mniej ufosfornionej β-kazeiny. Pojemność buforowa mleka koziego jest mniejsza niż krowiego. W czasie produkcji np. jogurtu uzyskuje się pH 4,6-4,7 w przypadku mleka koziego po 2 h 45 min, w przypadku mleka krowiego – po 3 h 30 min, a w przypadku mleka owczego – po 5 h 30 min [30]. Tabela1. Kwasowość, synereza i barwa kefirów z mleka koziego 4,42±0,01 a Kefir z dodatkiem: czosnku niedźwiedziego i młodego jęczmienia 4,35±0,01 b Kwasowość ogólna [°SH] 42,34±0,93 ab 40,88±0,77 b 43,22±0,23 a Synereza [%] 29,01±0,06 a 24,78±0,98 b 19,17±3,95 c L* 51,69±1,56 a 49,77±1,70 b 48,32±1,00 b a* -4,36±0,31 a -3,67±0,18 b -2,84±0,12 c b* 9,56±0,58 a 8,39±0,32b 9,01±0,21 c Właściwości pH czosnku niedźwiedziego młodego jęczmienia 4,29±0,01 c a, b, c – średnie oznaczone różnymi literami są statystyczne istotne, p≤0,05 Źródło: Badania własne Najwyższą kwasowość ogólną oznaczono w kefirach z młodym jęczmieniem 43,36°SH, najniższą w kefirach z dodatkiem czosnku niedźwiedziego i młodego jęczmienia 40,88°SH. Podobne wyniki uzyskali Mituniewicz-Małek i in. [31], którzy wyprodukowali z mleka koziego napoje fermentowane nowej generacji z użyciem komercyjnych kultur probiotycznych. Kwasowość miareczkowa tych produktów kształtowała się na poziomie 30,4-49,0°SH. Cytowani autorzy stwierdzili także wzrost kwasowości miareczkowej w czasie przechowywania chłodniczego oraz istotny spadek wartości pH pomiędzy 1. a 21. dniem przechowywania. Oceniając synerezę stwierdzono, że najintensywniej podciek serwatki w kefirach ogranicza dodatek młodego jęczmienia. Wykazano istotną 150 Zastosowanie dodatku jęczmienia (Hordeum vulgare) i czosnku niedźwiedziego (Allium ursinum) w technologii kefirów z mleka koziego różnice pomiędzy synerezą kefirów z czosnkiem niedźwiedzim a synerezą kefirów z jęczmieniem, wynoszącą ok. 10%. W przeprowadzonym doświadczeniu kefiry z mieszaniną czosnku i jęczmienia charakteryzowały się synerezą wielkości 24,78%, która była porównywalna z wynikami uzyskanymi dla biokefirów otrzymanych metodą termostatową w badaniach Baranowskiej [26]. Ponadto w tych badaniach stwierdzono, że synerezę istotnie ogranicza zawartość tłuszczu i metoda produkcji kefirów. Analizując składowe barwy napojów (tab. 1), można stwierdzić, że wartości parametru jasności barwy L*, chromatyczności a*i b* były różne w zależności od zastosowanych dodatków. Współczynnik barwy a* określa chromatyczność w zakresie zielono-czerwonym i mieści się w zakresie od 80 do 100 (dodatnie wartości określają udział barwy czerwonej), współczynnik b* w zakresie żółto-niebieskim (b* = -70 to niebieski, b* = 70 to żółty, dodatnie wartości określają udział barwy żółtej) [26, 32]. Dodatek jęczmienia i czosnku nadał zieloną barwę kefirom, jednak rodzaj dodatku determinował składowe barwy. Instrumentalne określenie składowych barwy pozwoliło na dokładne określenie uzyskanego odcienia barwy zielonej w zależności od zastosowanego dodatku. Istotnie ciemniejszymi kefirami okazały się napoje z dodatkiem jęczmienia i mieszaniny czosnku i jęczmienia w porównaniu do kefirów jedynie z dodatkiem czosnku. Wartości parametrów a* i b* oznaczone dla kefirów świadczą o przesunięciu barw w przestrzeni w stronę kolorów zielonego i żółtego. Największym udziałem barwy zielonej charakteryzował się napój z czosnkiem niedźwiedzim. Wykazano istotne różnice w nasyceniu barwy zielonej napojów w zależności od użytych dodatków (p≤0,05). Wartość parametru b* w badanych kefirach także się zmieniała w zależności od użytego dodatku smakowego. Istotnie większą zawartością barwy żółtej charakteryzował się napój z czosnkiem niedźwiedzim, w porównaniu do kefirów z jęczmieniem i kefirów z mieszaniną czosnku i jęczmienia (p≤0,05). Na zmiany składowych barwy wpływają również rodzaj szczepionki użytej do fermentacji, czas i temperatura przechowywania oraz przemiany w kompleksie kazeinowym. Teichert i in. [28] stwierdzili, że od 3 do 21 dnia przechowywania napój uzyskany z udziałem kultury MT 432 ANV (z drożdżami) charakteryzował się większym oddaleniem od wzorca bieli naturalnej niż napój uzyskany z udziałem kultury Y 480 F. Ponadto w obu napojach wartość parametru L* wzrastała wraz z czasem przechowywania. Podobne tendencje zmian składowych barwy podczas przechowywania w napojach fermentowanych wytworzonych z modyfikowanego mleka krowiego stwierdzili Danków i in. [29]. W innych badaniach Morales i Jimez-Perez [33] podają, że zwiększenie temperatury inkubacji powoduje wzrost udziału barwy żółtej w gotowym napoju. Przyczynę zmian parametrów barwy napojów fermentowanych w czasie przechowywania 151 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Piotr Kuźniar tłumaczy Cais-Sokolińska i Majcher [34] zmianami w kompleksie kazeinowym, który przechodzi ze stanu miceralnego w stan rozproszenia. Koloidalne cząsteczki kompleksu kazeinowo-wapniowego rozpraszają światło, dzięki czemu mleko ma barwę białą. Jakość uzyskanego skrzepu jest determinowana przez profil tekstury mleka przerobowego, rodzaj kultur starterowych oraz różne dodatki, np. hydrokoloidy. Ponadto Lactobacillus delbrueckii ssp. bulgaricus wytwarza znacznie więcej egzopolisacharydów z laktozy obecnej w mleku niż Streptococcus thermophilus, Lactobacillus acidophilus lub Bifidobacterium [35]. Zmiany poszczególnych wyróżników tekstury kefirów w zależności od zastosowanego dodatku przedstawiono w tabeli 2. Istotnie niższą twardość stwierdzono w kefirze z czosnkiem niedźwiedzim, w porównaniu twardości oznaczonej w kefirach z jęczmieniem i kefirach z dodatkiem mieszaniny dodatków. Analiza pozostałych składowych tekstury kefirów nie wykazuje wpływu zastosowanych dodatków smakowych na odkształcalność, kohezyjność, sprężystość, gumiastość i lepkość. W badaniach Teichert i in. [28] udowodniono, że składowe tekstury kefirów zależą od rodzaju kultury starterowej i czasu przechowywania. Również Bonczar i in. [36] stwierdzili istotny wpływ kultury starterowej na teksturę jogurtu z mleka koziego, a Bensimira i in. [37] zauważyli istotny wpływ temperatury inkubacji na właściwości reologiczne wytwarzanych napojów. Tabela 2. Tekstura kefirów Właściwości Twardość [N] Odkształcalność Kohezyjność Sprężystość [mm] Gumiastość [N] Lepkość pozorna [mPa×s] Kefir z dodatkiem: czosnku niedźwiedziego i młodego jęczmienia czosnku niedźwiedziego młodego jęczmienia 0,61±0,04 a 0,32±0,07 a 0,64±0,02 a 13,81±0,33 a 0,39±0,01 a 0,68±0,02 b 0,25±0,02 a 0,59±0,03a 14,19±0,15 a 0,40±0,03 a 0,65±0,02 b 0,29±0,02 a 0,63±0,01 a 14,01±0,21 a 0,39±0,02 a 15,01±0,18a 14,90±0,57a 15,27±0,44 a a, b, ab – średnie oznaczone różnymi literami są statystyczne istotne, p≤0,05 Źródło: Badanie własne Wielu autorów [19, 38-39] zwraca szczególną uwagę na istotność cech sensorycznych w ocenie konsumentów, którzy ze względu na swoje przy- 152 Zastosowanie dodatku jęczmienia (Hordeum vulgare) i czosnku niedźwiedziego (Allium ursinum) w technologii kefirów z mleka koziego zwyczajenia i nawyki nie są w stanie zrezygnować z określonych wrażeń smakowo-zapachowych. Wyniki oceny sensorycznej kefirów z mleka koziego w zależności od zastosowanego dodatku smakowego zamieszczono w tabeli 3. W opinii oceniających najbardziej atrakcyjnym wyglądem i barwą charakteryzowały się kefiry z czosnkiem niedźwiedzim. W napojach tych najmniej wyczuwalny był smak kwaśny, zaś smak i zapach czosnku był intensywny. W kefirze z czosnkiem mocniej wyczuwalny był smak kozi, niż w kefirze z młodym jęczmieniem. Kefiry z jęczmieniem lepiej były wysycone CO2, posiadały kwaśny i trawiasty (obcy) smak oraz kwaśno-kozi zapach. Wprowadzenie do kefiru koziego tylko dodatku jęczmienia wzbogaca ten napój w wiele związków biologicznie czynnych, jednak nie przyczynia się do zwiększenia smakowitości. Biorąc pod uwagę analizowane deskryptory smaku i zapachu, należy stwierdzić że wprowadzenie dodatku czosnku i jęczmienia (1:1) zwiększa atrakcyjność kefirów kozich, skutecznie obniżając noty za smak kozi, obcy i drożdżowy w porównaniu do ocen kefirów z jęczmieniem. Tabela 3. Wyniki oceny sensorycznej kefirów (pkt.) Wyróżnik Wygląd Wysycenie CO2 Barwa Smak drożdżowy Smak kwaśny Smak kozi Smak dodatku Smak obcy Zapach kwaśny Zapach obcy Zapach kozi Zapach dodatków czosnku niedźwiedziego 4,91±1,83 a 3,64±1,87 a 5,46±1,96 a 2,12±1,42 a 3,88±1,80 a 3,96±1,84 a 6,04±2,54 a 2,46±1,61 a 3,92±1,84 a 2,32±1,70 a 3,36±2,06 a Kefir z dodatkiem: czosnku niedźwiedziego i młodego jęczmienia 3,96±2,12 a 2,50±1,57 a 4,17±2,33 a 2,78±2,07 a 4,30±1,89 a 2,74±1,66 a 3,91±2,13 b 2,30±1,33 a 4,09±2,11 a 2,23±1,11 a 3,39±2,23 a młodego jęczmienia 4,04±2,15 a 3,78±2,11 a 3,60±2,45 a 3,12±2,30 a 5,20±1,76 a 3,58±2,38 a 3,68±2,19 b 2,92±1,85 a 4,25±2,44 a 2,58±1,32 a 3,38±2,33 a 5,96±2,26 a 3,00±2,04 b 2,72±1,84 b a, b, ab – średnie oznaczone różnymi literami są statystyczne istotne, p≤0,05 Źródło: Badanie własne W napojach z mleka koziego inokulowanych szczepionką MT 432ANV zawierającą drożdże Saccharomyces cerevisiae [28] wyczuwalne były smaki: maślany, kwaśny, alkoholowy które maskowały posmak kozi. Zastosowana w badaniach szczepionka Kefir VITAL również zawierała drożdże, jednak dodatek aromatycznego czosnku potęgował wyczuwalność smaku koziego. Również dodatek jęczmienia podkreślał smak kozi kefirów 153 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Piotr Kuźniar i dopiero mieszanina tych dwóch dodatków skutecznie obniżyła posmak kozi w kefirach. Podsumowując należy stwierdzić, że nie wszystkie dodatki smakowe, mimo posiadania intensywnego smaku i zapachu skutecznie mogą zamaskować smak kozi. W badaniach Dmowskiego i Platty [19] pod względem jakości sensorycznej mleczne napoje z dodatkiem ekstraktów kawy oceniono wyżej niż odpowiednie mleczne napoje fermentowane. Czynnikami decydującymi o atrakcyjności sensorycznej były wskazane przez oceniających walory smakowo-zapachowe jak: smak kawowy, słodki i właściwy zapach. Według Stankiewicz [20] jako dodatek do mlecznych napojów fermentowanych stosowany jest również wyciąg z guarany mający podobne działanie do kofeiny. W innych badaniach często wykorzystuje się także różne dawki prebiotyków które w mniejszym stopniu kształtują smakowitość napojów. Według Glibowskiego i Kwowalskiej [40] dodatek inuliny nie wpływa istotnie na smak i zapach kefirów. Również Ertekin i Guzel-Seydim [41] stwierdzili, że zapach i smak dziesięciu próbek kefiru beztłuszczowego z inuliną nie różniły od kefirów bez inuliny. Z kolei Tratnik i in. [42] poinformował, że kefir z dodatkiem inuliny miał nieco gorszy smak. 5. Wnioski Wzbogacenie mleka koziego, przeznaczonego do produkcji kefirów sproszkowanym młodym jęczmieniem istotnie ograniczyło synerezę, zwiększyło kwasowość, twardość oraz nadało trawiasty i kwaśny smak i intensywną zieloną barwę gotowym napojom. Dodatek czosnku niedźwiedziego pozwał uzyskać kefir o dobrych parametrach tekstury, atrakcyjnej zielonej barwie oraz intensywnym czosnkowym smaku, który nie zmniejsza intensywności posmaku koziego. Zastosowanie mieszaniny czosnku niedźwiedziego i jęczmienia pozwala ograniczyć intensywność smaku koziego, drożdżowego i obcego (trawiastego). Literatura 1. 2. 3. 4. Park Y. W. Hypo-allergenic and therapeutic significance of goat milk, Small Ruminant Research, 14 (1994), s.151-161 Park Y. W., Haenlein G. F. W. Goat milk its products and nutrition, In Y. H. Hui (Ed.), Handbook of food products manufacturing New York, NY: John Wiley & Sons, Inc. (2007). s. 32-39 Silanikove N., Leitner G., Merin U., Prosser C. G. Recent advances in exploiting goat's milk: quality, safety and production aspects, Small Ruminant Research, 89 (2010), s.110-124 Simos Y., Metsios A., Verginadis I., D'Alessandro A. G., Loudice P., Jirillo E. Antioxidant and anti platelet properties of milk from goat, donkey and cow: 154 Zastosowanie dodatku jęczmienia (Hordeum vulgare) i czosnku niedźwiedziego (Allium ursinum) w technologii kefirów z mleka koziego 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. In vitro, ex vivo and in vivo study, International Dairy Journal, 21 (2011), s. 901-906 Satir G., Guzel-Seydim B. Z. Influence of Kefir fermentation on the bioactive substances of different breed goat milks, LWT-Food Science and Technology 63 (2015), s. 852-858 Hiyasat B., Sabha D., Grötzinger K., Kempfert J., Rauwald J. W., Mohr F. W., Dhein S. Antiplatelet activity of Allium ursinum and Allium sativum, Pharmacology, 83 (4) (2009), s. 197-204 Kęsik T., Błażewicz-Woźniak M., Michowska A. E. Influence of mulching and nitrogen nutritionon bear garlic (Allium ursinum L.) growth. Acta Scientiarum, Polonorum. Hortorum Cultus, 10 (3), 2011, s. 221-233 Dżugan M. Bioactive components of garlic and their effect on the reduction of cadmium toxicity in food, Wyd. Uniwerytetu Rzeszowskiego, Rzeszów 2013, s. 126 Djurdjevic L., Dinic A., Pavlovic P., Mitrovic M., Karadzic B., Tesevic V. Allelopathic potential of Allium ursinum L. Biochemical systematics and ecology, 32 (6) (2004) s. 533-544 Grzywacz A., Staniszewski P. Wiem, co zbieram w lesie, Wyd. Multico Oficyna Wydawnicza, Warszawa 2003 Witkowska-Żuk L. Flora Polski. Atlas roślinności lasów, Wyd. Multico Oficyna Wydawnicza, Warszawa 2008 Witkowska-Żuk L. Flora Polski. Rośliny leśne, Wyd. Multico Oficyna Wydawnicza, Warszawa 2013 Kłosiewicz S., Kłosiewicz O. Ocalić od zapomnienia. Przyroda w polskiej tradycji, wyd. Sport i Turystyka–Muza, Warszawa 2011 Paulíčková I., Ehrenbergerová J., Fiedlerová V., Gabrovská D., Havlová P., Holasová M., Kopáček J., Ouhrabková J., Pinkrová J., Rysová J., Vaculová K., Winterová R., Evaluation of Barley Grass as a Potential Source of Some Nutritional Substances, Czech Journal of Food Sciences, 25 (2007), s. 265-72 Koga R., Meng T., Nakamura E., Miura C., Irino N., Yahara S., Kondo R. Model Examination for the Effect of Treading Stress on Young Green Barley (Hordeum vulgare), American Journal of Plant Sciences, 4 (2013), s. 174-181 Lee S. H., Jew S. S., Chang P. S., Hong I. J., Hwang E. S., Kim K. S., Kim K. T., Sung H. L. Free radical scavenging effect and antioxidant activities of barley leaves, Food Science and Biotechnology, 12 (2003), s. 268-273 Benedet J. A., Umeda H., Shibamoto T. Antioxidant activity of flavonoids isolated from young green barley leaves toward biological lipid samples, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 55 (14) (2007), s. 5499-5504 Fazaeli H., Golmohammadi H. A., Tabatabayee S. N., Asghari-Tabrizi M. Productivity and Nutritive Value of Barley Green Fodder Yield in Hydroponic System, World Applied Sciences Journal, 16 (4) (2012), s. 531-539 Dmowski P., Platta A. Konsumencka ocena atrakcyjności sensorycznej napojów mlecznych z dodatkiem ekstraktów kawy, Zeszyty Naukowe Akademii Morskiej w Gdyni, 7 (2012), s.34-42 155 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Piotr Kuźniar 20. Stankiewicz J. Jakość mlecznych napojów fermentowanych suplementowanych dodatkami pochodzenia roślinnego, Zeszyty Naukowe Akademii Morskiej w Gdyni, 61(2009), s. 39-44 21. Waszkiewicz-Robak B. Dodatki stosowane w mlecznych napojach fermentowanych, Przemysł Fermentacyjny i Owocowo-Warzywny, 2 (2012), s. 4-6 22. Zaręba D., Ziarno M. Substancje dodatkowe w produkcji płynnych produktów mleczarskich, Przemysł Spożywczy, 3 (2008), s. 30-34 23. Reuter H. D. Allium sativum and Allium ursinum: Part 2, Pharmacology and Medicinal Application. Phytomedicine, 2 (1) (1995), s.73-91 24. Golubkina N. A., Malankina H. L., Kosheleva O. V., Solovyeva A. Y. Content of biologically active substances -selenium, flavonoids, ascorbic acid and chlorophyllin of Allium ursinum L. and Allium victorialis L, Vopr Pitan. 79 (2010), s.78-81 25. Dżugan M., Kordiaka R., Kačániová M., Wesołowska M. Czosnek Niedźwiedzi (Allium Ursinum) jako uzupełnienie wiosennej diety, Właściwości produktów i surowców żywnościowych. Wybrane zagadnienia. PTTŻ O/Małopolski, UR Kraków, 2014, s. 248-258 26. Baranowska M. Właściwości fizykochemiczne kefiru i biokefiru, Inżynieria i Aparatura Chemiczna, 48 (2) (2009), s.18-20 27. Irigoyen A., Arana I., Castiella M., Torre P., Ibáñez F. C. Microbiological, physicochemical, and sensory characteristics of kefir during storage, Food Chemistry, 90 (4) (2005), s. 613-620 28. Teichert J., Danków R., Pikul J., Osten-Sacken N. Właściwości napojów fermentowanych wytworzonych z mleka koziego z udziałem kultur zagęszczających, Nauka. Przyroda. Technologie. 9 (2) (2015), #28. DOI: 10.17306/J.NPT.2015.2.28 29. Danków R., Teichert J., Pikul J., Osten-Sacken N. Właściwości napojów fermentowanych wytworzonych z modyfikowanego mleka krowiego, Nauka Przyroda. Technologie, 7 (4) (2013), #70 30. Danków R., Pikul J. 2011. Przydatność technologiczna mleka koziego do przetwórstwa, Nauka. Przyroda. Technologie, 5 (2) (2011), #6 31. Mituniewicz-Małek A., Dmytrów I., Balejko J., Ziarno M. Komercyjne kultury probiotyczne Lactobacillus sp. Lb. paracasei, Lb. casei i Lb. acidophilus w napojach fermentowanych z mleka koziego, Żywność. Nauka Technologia. Jakość, 88 (3) (2013), s. 99-110 32. Rój A., Przybyłowski P. Ocena barwy jogurtów naturalnych, Bromatologia i Chemia Toksykologiczna, 3 (2012), s. 813-816 33. Morales F. J., Jimez-Perez S. Free radical scavenging capacity of Maillard reactionproducts as related to colour and fluorescence, Food Chemistry, 72 (1) (2001), s. 119-125 34. Cais-Sokolińska D., Majcher M. Zależność pomiędzy parametrami barwy skali CIE L*,a*, b* a podstawowym składem chemicznym permeatu i koncentratu mleka poddanego mikro- i ultrafiltracji, Aparatura Badawcza i Dydaktyczna, 14 (1) (2009), s. 92-96 35. Tamime, A. Y. Microbiology of starter cultures, Robinson W: R. K. (red.), Dairy microbiology handbook New York: Wiley, (2002), s. 261-366 156 Zastosowanie dodatku jęczmienia (Hordeum vulgare) i czosnku niedźwiedziego (Allium ursinum) w technologii kefirów z mleka koziego 36. Bonczar G., Wszołek M., Siuta A. The effects of certain factors on the properties of yoghurt made form ewe’s milk, Food Chemistry, 79 (1) (2002), s. 85-91 37. Bensimira M., Nsabimana C., Jiang B. Effects of fermentation conditions and homogenization pressure on the rheological properties of kefir. LWT – Food Science and Technology, 43 (2010), s. 1180-1184 38. Baranowska M., Bohdziewicz K., Staniewski B., Sygidus R. Mleczne napoje fermentowane –preferencje konsumentów, Przegląd Mleczarski, 10 (2011), s. 37-43 39. Kudełka W. Surowcowy aspekt jakości sensorycznej napojów mlecznych fermentowanych na przykładzie biojogurtów z mleka krowiego i koziego, Towaroznawcze Problemy Jakości, 4 (21) (2009) s. 17-26 40. Glibowski P., Kowalska A. Rheological, texture and sensory properties of kefir with high performance and native inulin, Journal of Food Engineering, 111 (2012), s. 299-304 41. Ertekin B., Guzel-Seydim Z. B. Effect of fat replacers on kefir quality, Journal of the Science of Food and Agriculture, 90 (2010), s.543-548 42. Tratnik L., Bozanic R., Herceg Z., Drglic I. The quality of plain and supplemented kefir from goat’s and cow’s milk, International Journal of Dairy Technology, 59 (2006), s.40-46 Zastosowanie dodatku jęczmienia (Hordeum vulgare) i czosnku niedźwiedziego (Allium ursinum) w technologii kefirów z mleka koziego Streszczenie Rosnąca świadomość potrzeby dostarczania konsumentom odpowiednich produktów w zależności od indywidualnych upodobań prowadzi do wytworzenia produktów mleczarskich o różnym profilu smakowo-zapachowym oraz wysokiej aktywności biologicznej. Niewątpliwie do takich produktów można zaliczyć napoje mleczne fermentowane zawierające czosnek niedźwiedzi i młody jęczmień. Celem pracy było wyprodukowanie i ocena właściwości kefirów z dodatkiem czosnku niedźwiedziego, jęczmienia oraz mieszaniny tych dodatków. Doświadczenie obejmowało wyprodukowanie kefirów z mleka koziego z dodatkami, w grupach: A-3% dodatek czosnku niedźwiedziego, B-3% dodatek młodego zielonego jęczmienia, C-1,5% czosnku niedźwiedziego i 1,5% młodego zielonego jęczmienia. Po 48 godzinach przechowywania kefirów przeprowadzono badania: pH, kwasowości ogólnej, synerezy, tekstury (test TPA), barwy (skala CIE L*, a*, b*) i wykonano ocenę sensoryczną. Wzbogacenie mleka koziego, przeznaczonego do produkcji kefirów sproszkowanym młodym jęczmieniem istotnie ograniczało synerezę, nadało intensywną zieloną barwę, trawiasty i kwaśny smak oraz zwiększało twardość gotowego produktu. Dodatek czosnku niedźwiedziego pozwał uzyskać kefir o dobrych parametrach tekstury, atrakcyjnej zielonej barwie oraz intensywnym czosnkowym smaku, który jednocześnie nie zmniejsza intensywności posmaku koziego. Zastosowanie mieszaniny czosnku niedźwiedziego i jęczmienia pozwala ograniczyć intensywność smaku koziego, drożdżowego i obcego (trawiastego). Słowa kluczowe: kefir, młody jęczmień, czosnek niedźwiedzi, mleko kozie 157 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Piotr Kuźniar The usage of barley (Hordeum vulgare) and wild garlic additive (Allium ursinum) in the process of goat milk kefir production Abstract The growing awareness of the necessity of providing consumers with relevant products according to individual preferences leads to the production of dairy products with different flavour profiles and high biological activity. Undoubtedly, fermented milk products containing garlic and young barley may be included in such products. The aim of the study was to produce and evaluate the properties of kefir with the addition of wild garlic, barley and mixtures of these additives. The experiment included the production of kefir from goat’s milk with additives in groups of: A3% addition of wild garlic, B-3% addition of young green barley, C-1.5% wild garlic and 1.5% of young green barley. After 48 hours of storage of kefir, the research of the pH, acidity, syneresis, texture (TPA), colour (scale CIE L *, a *, b *) was conducted and sensory analysis was performed. The enrichment of goat’s milk, intended for the production of kefir, with powdered young barley significantly limited syneresis, gave an intense green colour, grassy and sour taste and increased the hardness of the finished product. The addition of wild garlic enabled the obtaining of kefir with good performance texture, attractive green colour and intense garlic flavour, which simultaneously does not decrease the intensity of the goatish flavour. The use of wild garlic and barley mixture can reduce the intensity of the goatish, yeasty and foreign (grassy) taste. Keywords: kefir, young barley, garlic, goat's milk. 158 Paweł Hanus1, Agata Znamirowska2, Maciej Kluz3 Właściwości kefirów kozich fortyfikowanych mikroalgami 1. Wstęp Mikroalga z gatunku Spirulina sp. należy do rodzaju Spirulina i jest to wielokomórkowa, niebiesko-zielona i nitkowata alga. Jest szczególnie ceniona przez wysoką zawartość białka, makro i mikroelementów [1]. Spirulina rośnie w wodzie, po wyłowieniu jest suszona i spożywana. Spirulina zawiera wyjątkowo duże ilości białka, od 55 do 70% wagowych suchej masy. Jest to białko kompletne w wszystkie niezbędne aminokwasy, znacznie przewyższa wszystkie białka roślinne pochodzące z roślin strączkowych, jednak w porównaniu do białek mięsa, jaj lub mleka ma niższą zawartość metioniny, cysteiny i lizyny [2]. Mikroalga ta bogata jest również w wielonienasycone kwasy tłuszczowe 1,5-2% (całkowita zawartość tłuszczów 5-6%), w tym posiada wysoką zawartość kwasu gamma-linolenowego, linolowego oraz stearynowego. Spirulina zawiera witaminy z grupy B (B1, B2, B3, B6, B9, B12), witaminę C, witaminę D i E oraz minerały potas, wapń, chrom, miedź, żelazo, magnez, mangan, fosfor, selen, sód i cynk [1, 3]. Spirulina w porównaniu z innymi produkttami spożywczymi jest wartościowym źródłem składników odżywczych oraz mikro- i makroelementów. Spirulina zawiera 180% więcej wapnia niż mleku pełnym, 670% więcej białka niż tofu, 3100% więcej beta-karotenu niż marchew, 5100% więcej żelaza niż szpinak [4]. Według GutiérrezSalmeán [1], Spirulina stanowi bardzo interesujący produkt na rynku żywnościowym oraz suplementów, oferuje również wykorzystanie jej jako żywność funkcjonalnej, termin żywności funkcjonalnej odnosi się do żywności, która posiada specyficzny wpływ na organizm, poza podstawową funkcją odżywczą. Badania na temat korzyści zdrowotnych Spiruliny wskazują działanie przeciwutleniające i przeciwzapalne, ponadto pojawiają się badania wskazujące, że Spirulina ma działanie ochronne dla wątroby i nerek, usuwa metale ciężkie z organizmu, zapobiega niedokrwistości [4]. 1 [email protected], SKN Technologów Żywności FERMENT, Wydział BiologicznoRolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 2 Zakład Technologii Mleczarstwa, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 3 Katedra Biotechnologii i Mikrobiologii Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 159 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Maciej Kluz 2. Cel pracy Celem pracy było określenie wpływu dodatku spiruliny na wybrane właściwości fizykochemiczne, organoleptyczne i profil teksturometryczny kefirów z mleka koziego w porównaniu z właściwościami napojów naturalnych. 3. Materiały i metody Do badań wykorzystano mleko kozie, szczepionkę Kefir VITAL (DANISCO) oraz sproszkowaną spirulinę (INTENSON EUROPE Sp. z o.o.). Mleko pasteryzowano (720C, 15s), dodano 0,5% sproszkowanej spiruliny, zhomogenizowano, schłodzono (26°C) i zaszczepiono szczepionką. Mleka rozlano do opakowań z pokrywką o pojemności 100 ml i zakodowano. Następnie fermentowano w temperaturze 26°C przez 16 godzin, po czym schłodzono do 5°C. Równocześnie wykonano próbę kontrolną bez dodatku spiruliny. Po 48 godzinach przeprowadzono ocenę jakości kefirów. Oceniono: pH (pH-metr, FiveEasy, Toledo), kwasowość ogólną (metodą miareczkową), synerezę (wagowo), teksturę (test TPA, Analizator Tekstury Brookfield CT3 z programem Texture Pro CTV 1.2 dla próbek cylindrycznych o szerokości 33,8 mm i wysokości 66 mm; ustawienia: siła 0,1 N, prędkość głowicy 1 mm/s, sonda TA3/100), barwę (skala CIE L*, a*, b*, Konica Minolta, Chroma Meter CR – 410). Ocenę sensoryczną, metodą profilowania sensorycznego, przeprowadził przeszkolony zespół składający się z dwudziestu pięciu osób. Badający oceniali próbki w skali 9-punktowej, z oznaczeniami na obu jej końcach, gdzie „1” oznaczało cechę najmniej wyczuwalną, najmniej charakterystyczną, zaś „9” określało cechę najintensywniejszą, najbardziej charakterystyczną [PN-ISO 11035:1999]. Wyniki analiz opracowano statycznie przy użyciu programu Statistica v.12. Do oszacowania różnic między wartościami średnimi zastosowano test Tukey`a, przy p≤0,05. 4. Analiza wyników Kefir znany jest jako fermentowany napój mleczny pochodzący z Kaukazu. W tym regionie stosowanie naturalnych ziaren kefiru zawierających pożyteczną mieszaninę bakterii i drożdży odróżnia jego produkcję od innych fermentowanych produktów mlecznych. Chociaż ogólna struktura i proporcje mikroorganizmów w ziarnach kefirowych nie są całkowicie wyjaśnione, podstawową mikroflorę stanowią z rodzaju Lactococcus, bakterie kwasu mlekowego, bakterie kwasu octowego i drożdże [5] Według definicji zawartej w PN-A-86061:2002/Az1:2006 „kefir jest to mleko fermentowane zawierające użytą do fermentacji charakterystyczną 160 Właściwości kefirów kozich fortyfikowanych mikroalgami mikroflorę ziaren kefirowych z rodzaju: Lactobacillus, Leuconostoc, Lactococcus i Acetobacter oraz drożdże fermentujące laktozę – Kluyveromyces marxianus i niefermentujące laktozy Saccharomyces unisporus, Saccharomyces cerevisiae, Saccharomyces exiguus, żyjące w ścisłej symbiozie” [6]. W tabeli 1 zamieszczono wyniki badań kwasowości, synerezy i barwy kefirów naturalnych oraz z dodatkiem 0,5% spiruliny. Wzbogacenie mleka przerobowego algami istotnie podwyższyło kwasowość czynną i ogólną kefirów. Kwasowość ogólna kefirów z algami była wyższa o ok. 4,70SH od kwasowości kefirów kontrolnych. Natomiast pH kefirów naturalnych wynosiło 4,44, a kefirów ze spiruliną pH=4,31, a różnice te okazały się statystycznie istotne (p≤005). Niższą kwasowością czynną cechowały się kefiry z mleka koziego w badaniach Grzegorczyk i Wszołek [7] dotyczących udziału w fermentacji różnych starterowych kultur kefirowych. Autorzy Ci oznaczyli w kefirach pH=4,66 dla szczepionki DVS Biolacta i 4,68 dla DVS Wisby. W badaniach Satir i Guzel- Seydim [8] pH kefiru wytwarzanego z różnych rodzajów mleka po fermentacji wynosiło od 4,54 do 4,59. Tabela 1.Kwasowość, synereza i barwa kefirów Właściwości Kefir ze spiruliną naturalny, kontrolny pH a 4,31±0,01 4,44±0,02b Kwasowość ogólna (°SH) Synereza (%) 41,76±0,54a 18,55±0,44a 37,04±0,82b 42,85±3,96b L* 44,31±2,83a 98,38±0,52b a* b* -5,60±0,48a 2,26±0,24a -4,51±0,08b 12,14±0,34b a,b wartości oznaczone różnymi literami w wierszu różnią się statystycznie istotnie przy p≤0,05 Źródło: Badania własne Według Polskiej Normy PN-A-86061:2002/Az1:2006 kwasowość ogólna świeżego kefiru powinna wynosić od 360SH do 450SH [6]. Kycia i Zmarlicki [9] twierdzą, że wielkość tego parametru dla kefirów wynosi około 48oSH. Natomiast Grzegorczyk i Wszołek [7] otrzymały kefiry kozie, których kwasowość ogólna kształtowała się w przedziale od 34,40oSH do 35,60oSH. Wyniki kwasowości uzyskane w badaniach własnych mieszczą się w przedziale wyznaczonym przez normę, natomiast są wyższe niż uzyskane przez Grzegorczyk i Wszołek [7] i Satir i GuzelSeydim [8]. Na wyższą kwasowość kefirów ze spiruliną w porównaniu do kontrolnych, najprawdopodobniej miało wpływ wzbogacenie mleka 161 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Maciej Kluz w cenne związki wprowadzone do mleka z algami, które wpłynęły na intensywniejszy przebieg fermentacji z wytworzeniem większej ilości kwaśnych związków. Dodatek spiruliny ograniczył istotnie synerezę kefiru (18,55%) w porównaniu do próby kontrolnej (42,85%). Wysuszone algi zawierają duże ilości białka od 55 do 70% wagowych suchej masy, a także zdolność rehydratacji, dzięki czemu duża część serwatki została przez nie wchłonięta, istotnie ograniczając podciek. Domagała i Wszołek [10] udowodnili, że wzbogacanie mleka koziego w składniki suchej masy istotnie ogranicza podatność na synerezę. W badaniach Baranowskiej [11] oznaczono synerezę kefiru oraz biokefiru w zależności od czasu przechowania (38,71% -39,80%). Można zatem stwierdzić niższą ilość wydzielonej serwatki, jak w kefirze bez dodatku spiruliny. Jak twierdzi Baranowska [11] zjawisko synerezy w mniejszym stopniu występuje w produktach które zostały wzbogacone proszkiem mlecznym oraz zawierających tłuszcz (nieodtłuszczonych). Skrzypczak i Gustaw [12] uważają, że tłuszcz zawarty w mleku ma istotny wpływ właściwości tekstury napojów fermentowanych oraz zmniejsza wielkość synerezy. Ponadto na wielkość synerezy ma wpływ temperatura i czas fermentacji [13]. Najczęstszymi dodatkami ograniczającymi zjawisko synerezy są: mleko w proszku, hydrokoloidy takie jak: guma arabska, pektyny, skrobia modyfikowana, mączka chleba świętojańskiego, agar, karagen i wiele innych [14-17]. Parametr L * świadczy o jasności napojów mlecznych, gdzie wyższa wartość oznacza jaśniejszą barwę, zaś niższa wartość barwę ciemniejszą. Parametr a* wyraża nasycenie barwy od zielonej do czerwonej, zaś b* zmianę barwy w zakresie od niebieskiego do żółtego. Parametr określający jasność (L*) wyniósł 98,38 dla próby kontrolnej oraz 44,31 dla kefiru ze spiruliną, który charakteryzował się turkusowo- niebieskim zabarwieniem. Wartości parametrów a* i b* świadczą o przesunięciu barw w przestrzeni w stronę kolorów zielonego i żółtego. Według Teichert i wsp. [18] wartość parametrów a* i b* w napojach fermentowanych z mleka koziego zmienia się podczas przechowywania. Cais-Sokolińska i Majcher [19] tłumaczą przyczynę zmian parametrów barwy napojów fermentowanych w czasie przechowywania faktem, że kompleks kazeinowy przechodzi ze stanu miceralnego w stan rozproszenia. Koloidalne cząsteczki kompleksu kazeinowo-wapniowego rozpraszają światło, dzięki czemu mleko ma barwę białą. Z kolei Morales i Jimez-Perez [20] podają, że zwiększenie temperatury inkubacji powoduje wzrost udziału barwy żółtej w gotowym napoju. W tabeli 2 umieszczono parametry tekstury kefirów wyprodukowanych z mleka koziego z algami i naturalnych. Kefiry z 0,5% dodatkiem spiruliny charakteryzowały się istotnie większą twardością (w 1 i 2 cyklu) i spręży162 Właściwości kefirów kozich fortyfikowanych mikroalgami stością w porównaniu do kefirów kontrolnych. Według wielu autorów o właściwościach teksturalnych i strukturalnych skrzepu fermentowanych napojów z mleka koziego decyduje w głównej mierze zawartość suchej masy, a szczególnie białka [10, 21, 22]. Wraz z dodatkiem spiruliny do mleka przerobowego wprowadzono białko, które zwiększyło twardość skrzepu podobnie, jak dodatek mleka odtłuszczonego w badaniach Kozioł i wsp. [23], gdzie napoje wyprodukowane z dodatkiem odtłuszczonego mleka charakteryzowały się wyższą twardością niż bez wzbogacenia. Tabela 2.Tekstura kefirów Składowe tekstury Kefir ze spiruliną 0,58±0,00 a naturalny, kontrolny 0,38±0,01b 0,32±0,03 a 0,58±0,03 b Twardość cykl 2 (N) 0,48±0,01 a 0,34±0,02 b Kohezyjność 0,63±0,02 a 0,77±0,04 b a 13,73±0,75b Twardość cykl 1 (N) Odkształcalność Sprężystość (mm) 14,18±0,21 a,b wartości oznaczone różnymi literami w wierszu różnią się statystycznie istotnie przy p≤0,05 Źródło: Badania własne Z kolei, Mituniewicz-Małek i wsp. [24] prowadzili badania na temat komercyjnych kultur probiotycznych obecnych w napojach fermentowanych otrzymanych z mleka koziego. Autorzy ci stwierdzili, że na twardość produktu ma wpływ czas jego przechowania oraz rodzaj napoju fermentowanego. Zaobserwowali wzrost tego parametru wraz z wydłużającym się czasem przechowywania. Kolejne składowe tekstury kefirów, takie jak: odkształcalność i kohezyjność przyjmowały istotnie wyższe wartości dla kefirów kontrolnych w porównaniu z wynikami dla kefirów z algami. Postawy konsumentów wobec wyboru żywności zależą od wielu czynników, które wpływają w różny sposób na preferencje, prowadzą do akceptacji i wyboru jednych produktów, a odrzucenia innych. Konsument oczekuje między innymi od produktów wysokiej wartości odżywczej i atrakcyjności sensorycznej [25]. Kefir z dodatkiem spiruliny charakteryzował się intensywną zielononiebieską barwą, nietypową dla napojów mlecznych, co z pewnością przyczyniło się do niższych ocen wyglądu w porównaniu z kefirem kontrolnym (rys. 1 i 2). Kefir z algami był lekko kwaśny, średnio nasycony CO2, z wyczuwalnym obcym smakiem. Spirulina okazała się dodatkiem o cechach smakowych mało pożądanych, jednak dobrze markujących smak 163 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Maciej Kluz kozi, dlatego należałoby ją stosować z innym przyprawami np. czosnkiem niedźwiedzim. Najważniejszym związkiem lotnym będącym produktem metabolizmu bakterii fermentacji mlekowej, jest diacetyl, nadający produktom mleczarskim charakterystyczny orzechowy zapach i posmak. Dobry aromat uzyskuje się w obecności 2-3 mg·dm-3, natomiast poniżej 1 mg·dm-3 aromat jest słaby. Jest on wytwarzany przez paciorkowce aromatyzujące Lactococcus lactis subsp. lactis var. diacetylactis i Leuconostoc spp. [26]. Zhou i in. [27] stwierdzili, że Leuconostoc mesenteroides posiada zdolność do degradacji laktozy do kwasu mlekowego, kwasu octowego, etanolu i dwutlenku węgla, a także rozkłada kwas cytrynowy do diacetylu, które nadają kefirom charakterystyczny smak. Z przeprowadzonych przez Grzegorczyk i Wszołek [7] analiz wynika, że więcej diacetylu występuje w kefirach wyprodukowanych na mleku krowim – 1,61 mg·dm-3 niż na mleku kozim – 1,21 mg·dm-3. Uzyskane zależności wynikają najprawdopodobniej z niższej zawartości cytrynianów w mleku kozim [28, 29]. Rys. 1. Ocena sensoryczna kefiru z dodatkiem spiruliny Źródło: Badania własne Rys. 2. Ocena sensoryczna kefiru naturalnego Źródło: Badania własne 164 Właściwości kefirów kozich fortyfikowanych mikroalgami Nie wszystkie dodatki funkcjonalne nadają kefirom kozim niekorzystne cechy smakowe. Wyniki badań organoleptycznych Pikul i wsp. [30] dotyczące wyglądu, smaku i konsystencji kefirów kozich z dodatkiem lnianki siewnej nie różniły się istotnie w porównaniu z napojami kontrolnymi. Jakość kefiru z lnianką była w pełni akceptowalna przez zespół oceniający, czego nie można stwierdzić analizując oceny przyznane dla kefirów ze spiruliną. Domagała i Wszołek [10] przeprowadzili badania cech organoleptycznych napojów fermentowanych wyprodukowanych z mleka koziego. Autorzy stwierdzili, że istotny wpływ na cechy organoleptyczne ma czas przechowywania i rodzaj wykorzystanej do ich produkcji szczepionki. Pazakova i wsp. [31] zestawili wyniki oceny sensorycznej jogurtów z niezagęszczonego mleka koziego, krowiego i owczego oraz wskazali, że jogurty otrzymane z mleka koziego charakteryzowały się najniższą ilością otrzymanych punktów, a powodem takiej oceny była zbyt luźna konsystencja i charakterystyczny kozi posmak. W innych badaniach [24] smak napojów probiotycznych wyprodukowanych z mleka zamrożonego był charakterystyczny dla mleka fermentowanego, z wyczuwalną nutą mleka koziego, bez obcych posmaków. Bardziej intensywny posmak mleka koziego towarzyszył napojom wraz z wydłużającym się okresem chłodniczego przechowywania i był coraz mniej akceptowany przez oceniających. Pogarszanie się smaku i zapachu w napojach z mleka koziego wynika z mniejszej zawartości aldehydu octowego, co jest spowodowane wyższym poziomem wolnej glicyny, która działa hamująco na aldozę treoninową. Enzym ten przekształca treoninę do aldehydu octowego i glicyny. Napoje z mleka koziego w porównaniu krowimi cechują się mniejszą zawartością lotnych związków zapachowych i CO2, które powstają w czasie fermentacji z udziałem bakterii jogurtowych [32-34]. 5. Wnioski Wzbogacenie kefiru w mikroalgi daje możliwość otrzymania innowacyjnego produktu spożywczego o właściwościach funkcjonalnych. Dodatek spiruliny ograniczał posmak kozi w kefirach. W celu zwiększenia akceptowalności smaku należałoby wraz ze Spiruliną wprowadzić wyrazisty smakowo dodatek np. czosnek, szczypiorek, koperek i inne. Zastosowanie dodatku Spiruliny do kefirów z mleka koziego ogranicza podciek serwatki, podwyższa kwasowość, twardość i sprężystość skrzepu. 165 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Maciej Kluz Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. Gutiérrez-Salmeán G., Fabila-Castillo L., Chamorro-Cevallos G. Nutritional and toxicological aspects of Spirulina (Arthrospira), Nutricion Hospitalaria, 32(1) (2015), s. 34-40 Ambrosi M. A., Reinhr C. O., Bertolin T. E. Health properties of Spirulina spp, Revista de Ciências Farmacêuticas Básica e Aplicada, 29 (2008), s. 109-17 Ahsan M., Habib B., Huntington T. C., Hasan M. R. A review on culture, production and use of Spirulina as food for humans and feeds for domestic animals and fish, FAO fisheries and aquaculture circular (2008) no. 1034 Capelli B., Cysewski G. R.,, Potential health benefits of spirulina microalgae A review of the existing literature, Nutra Foods, 9 (2) (2010), s.19-26 Guzel-Seydim Z., Kok-Tas T., Greene A. K., Seydim A. C. Review: functional properties of Kefir, Critical Reviews in Food Science and Nutritionm 51(3) (2011), s.261-268 PN-A-86061:2002/Az1:2006.Mleko i przetwory mleczne - Mleko fermentowane Grzegorczyk A., Wszołek M. Przemiany związków azotowych w mleku krowim i kozim podczas fermentacji z udziałem różnych kultur kefirowych, Acta Scientiarum Polonorum Biotechnologia, 9 (2) (2010), s. 11-22 Satir G., Guzel-Seydim Z. B. How kefir fermentation can affect product composition?, Small Ruminant Research, 134 (2016), s. 1-7 Kycia K., Zmarlicki S. Wybrane zagadnienia z technologii żywności pochodzenia zwierzęcego i podstaw gastronomii, SSGW, Warszawa 2014 Domagała J., Wszołek M. Wpływ sposobu zagęszczania oraz rodzaju szczepionki na teksturę i podatność na synerezę jogurtu i biojogurtów z mleka koziego, Żywność. Technologia. Jakość, 6 (61) (2008), s. 118-126 Baranowska M. Właściwości fizykochemiczne kefiru i biokefiru, Inżynieria i Aparatura Chemiczna, 48 (2009) 2, s.18-20 Skrzypczak K., Gustaw W. Wpływ dodatku prebiotyków i białek serwatkowych na właściwości fizykochemiczne biojogurtów, Żywność. Technologia. Jakość, 5 (84) (2012), s. 155-165 Bensmira M., Jiang B. Effect of some operating variables on the microstructure and physical properties of a novel Kefir formulation, Journal of Food Engineering, 108 (2012), s.579-584 Mleko S., Tomczyńska-Mleko M. Desery mleczne składniki, interakcje. AgroPrzemysł, 3 (2008), s. 53-58 Dzwolak I., Żuraw J., Jankowski P., Przybylski R., Wpływ systemów stabilizująco-zagęszczających na prozdrowotne właściwości mlecznych napojów fermentowanych, Przegląd Mleczarski, 9 (2006), s. 10-12 Dłużewska E., Florowska A. Nowoczesne substancje strukturotwórcze Przemysł Spożywczy, 5 (2010), s. 8-11 Gustaw W., Nastaj M., Sołowiej B. Wpływ wybranych hydrokoloidów na właściwości reologiczne jogurtu stałego, Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 5 (54) (2007), s. 274-282 Teichert J., Danków R., Pikul J., Osten-Sacken, N. Właściwości napojów fermentowanych wytworzonych z mleka koziego z udziałem kultur zagęszczających, Nauka. Przyroda.Technologie, 9 (2015), 2, s. 1-13 166 Właściwości kefirów kozich fortyfikowanych mikroalgami 19. Cais-Sokolińska D., Majcher M. Zależność pomiędzy parametrami barwy skali CIE L*, a*, b* a podstawowym składem chemicznym permeatu i koncentratu mleka poddanego mikro- i ultrafiltracji, Aparatura Badawcza i Dydaktyczna, 14 (2009) 1, s. 92-96 20. Morales F. J., Jimez-Perez S. Free radical scavenging capacity of Maillard reaction products as related to colour and fluorescence, Food Chemistry, 72 (1) (2001), s. 119-125 21. Domagała J., Juszczak L. Flow behavior of goat’s milk yoghurts and bioyoghurts. EJPAU. LWT – Food Science and Technology, 7 (2004), (2), s.9-19 22. Domagała J. Texture of yoghurts and bio-yoghurts from goat’s milk depending on starter culture type, Milchwissenschaft, 60 (3) (2005), s. 289-292 23. Kozioł J., Gustaw W., Waśko A., Skrzypczak K., Sławińska A., Sołowej B. Wpływ wybranych preparatów białek mleka na wzrost i przeżywalność Lactobacilus Acidophilus oraz właściwości reologiczne mlecznych napojów fermentowanych, Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 3 (94) (2014), s. 41-55 24. Mituniewicz-Małek A., Ziarno M., Dymitrów I. Zastosowanie zamrażalniczo utrwalonego mleka koziego do wyrobu potencjalnie probiotycznego napoju fermentowanego, Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 6 (103) (2015), s. 140-149 25. Krełowska-Kułas M. Badanie preferencji konsumenckich mlecznych napojów fermentowanych, Zeszyty Naukowe, Uniwersytet Ekonomiczny w Krakowie, 851 (2011), s. 61-73 26. Molska I., Zarys mikrobiologii mleczarskiej, PWRiL. Warszawa 1988 27. Zhou, J., Liu, X., Jiang, H., Dong, M. Analysis of the microflora in Tibetan kefir grains using denaturing gradient gel electrophoresi,. Food Microbiology. 26 (2009), s.770-775 28. Szczepanik A., Libudzisz A. Wartość dietetyczna mleka koziego, Przemysł Spożywczy, 11 (2000), s. 25-27 29. Szczepanik A., Libudzisz Z. Przydatność technologiczna mleka koziego, Przemysł Spożywczy, 2 (2001), s. 35-36 30. Pikul J., Wójtowski J., Danków R., Teichert J., Czyżak-Runowska G., CaisSokolińska D., Cieślak A., Szumacher-Strabel M., Bagnicka E. The effect of false flax (Camelina sativa) cake dietarysupplementation in dairy goats on fatty acid profile of kefir, Small Ruminant Research, 122 (2014), s.44-49 31. Pazakova J., Burdova O., Turek P., Laciakova A. Sensorial evaluation of yoghurt produced from cow, sheep’s and goat’s milk, Czech Journal of Food Sciences, 17 (1999) s. 31-34 32. Kudełka W. Surowcowy aspekt jakości sensorycznej napojów mlecznych fermentowanych na przykładzie biojogurtów z mleka krowiego i koziego, Towaroznawcze Problemy Jakości, 4 (21) (2009), s. 17-23 33. Mituniewicz-Małek A., Dymitrów I., Szuster J. Mleko kozi–przydatność technologiczna, Przegląd mleczarski, 6 (2011), s. 20-22 34. Ziarno M., Truszkowska K. Właściwości mleka koziego i jego przetworów, Przegląd Mleczarski, 3 (2005), s.4-8 167 Paweł Hanus, Agata Znamirowska, Maciej Kluz Właściwości kefirów kozich fortyfikowanych mikroalgami Streszczenie Spirulina jest niebiesko-zieloną mikroalgą, bogatą w pełnowartościowe białka. Działa przeciwutleniająco, przeciwzapalnie oraz oczyszczająco na organizm człowieka. Zawiera witaminę E, beta-karoten, witaminy z grupy B, a także związki mineralne: żelazo, mangan, cynk, miedź, selen. Celem pracy było określenie wpływu dodatku spiruliny na wybrane właściwości fizykochemiczne, organoleptyczne i profil teksturometryczny kefirów z mleka koziego. Do badań użyto ekologicznego mleka koziego, szczepionki Kefir VITAL (DANISCO) oraz sproszkowanej spiruliny (INTENSON). Mleko pasteryzowano (720C, 15s), dodano 0,5% sproszkowanej spiruliny i zaszczepiono szczepionką. Następnie fermentowano w temperaturze 26°C przez 16 godzin i schłodzono do 5 °C. Równocześnie wykonano próbę kontrolną bez dodatku spiruliny. Po 48 godzinach przeprowadzono ocenę jakości kefirów. Oceniono: pH (pHmetrem FiveEasy Toledo), kwasowość ogólną (metodą miareczkową), synerezę (wagowo), teksturę (test TPA, Analizator Tekstury Brookfield CT3), barwę (Chroma Meater, Konica Minolta) a także wykonano ocenę organoleptyczną. Kefir z mleka koziego z dodatkiem spiruliny charakteryzował się niższym pH (pH=4,31), niż kefir kontrolny (pH=4,44) oraz wyższą o 4,72 ºSH kwasowością ogólną. Dodatek spiruliny determinował składowe barwy kefiru. Parametr określający jasność (L*) wyniósł 98,38 dla próby kontrolnej oraz 44,31 dla kefiru ze spiruliną który charakteryzował się turkusowym zabarwieniem. Dodatek spiruliny ograniczył istotnie synerezę kefiru (18,55%) w porównaniu do próby kontrolnej (42,85%). Kefiry kozie ze spiruliną charakteryzowały się większą twardością i sprężystością niż kefiry kontrolne. Dodatek spirulinny zmniejszył intensywność posmaku koziego w kefirach. Słowa kluczowe: spirulina, kefir kozi, algi Properties of kefir from goat's milk fortified with microalgae Abstract Spirulina is blue-green microalgae, rich in complete protein. It works anti-inflammatory, as an antioxidant and cleanses the human body. It contains vitamin E, beta-carotene, B vitamins, and minerals: iron, manganese, zinc, copper, selenium. The aim of the study was to determine the effect of spirulina on selected physicochemical properties, and organoleptic, profile texture kefir from goat's milk. The study used organic goat's milk, vaccine Kefir VITAL (DANISCO) and powdered spirulina (INTENSON). Milk was pasteurized (720C, 15s), 0.5% powdered spirulina was added and milk was vaccinated. Then it was fermented at 26 ° C for 16 hours and cooled to 5 ° C. Simultaneously, a control sample without the addition of spirulina was conducted. After 48 hours, an assessment of the quality of kefir was performed. PH (pH meter FiveEasy Toledo), total acidity (by titration), syneresis (by weight), texture (TPA, Brookfield CT3 Texture Analyzer), colour (Chroma Meater, Konica Minolta) were rated and sensory analysis was executed. Kefir from goat's milk with the addition of spirulina was characterized by a lower pH (pH = 4.31) than the control kefir (pH = 4.44) and higher acidity (4.72 ° SH more). The addition of spirulina determined the colour values of kefir. The parameter specifying the brightness (L *) amounted to 98,38 for the control sample and 44.31 for kefir with spirulina which was characterized by a turquoise color. The addition of spirulina significantly reduced syneresis of kefir (18.55%) in comparison to the control sample (42.85%). Goat milk kefir with spirulina was characterised by greater hardness and elasticity than control kefir. The addition of spirulina decreased the intensity of the goatish flavour in kefir. Keywords: spirulina, goat milk kefir, algae 168 Ewelina Zielińska1 Właściwości przeciwrodnikowe wybranych gatunków owadów jadalnych 1. Wprowadzenie W ostatnich latach znacznie wzrosło zainteresowanie żywnością o ukierunkowanej aktywności biologicznej mającej zastosowanie w profilaktyce i leczeniu wielu schorzeń dietozależnych, gdzie zaliczają się również choroby cywilizacyjne takie jak cukrzyca, otyłość, nadciśnienie i wiele innych. Ich częstość występowania stale rośnie, co uwarunkowane jest obecnym trybem życia, w tym także żywieniem. Od kilku lat utrzymuje się trend, według którego coraz więcej pracujemy, mamy mniej ruchu, a spożywane przez nas w pośpiechu wyskokoprzetworzone posiłki stają się coraz mniej wartościowe. W skutecznej profilaktyce przeciwko występowaniu chorób XXI wieku duże znaczenie odgrywa prawidłowa dieta. Powinna ona nie tylko skupiać się na dostarczaniu podstawowych składników odżywczych takich jak białko, tłuszcz i węglowodany, ale też witamin, składników mineralnych oraz bioaktywnych składników o spektrum działania zależnym od potrzeb. Podstawą wielu chorób jest stres oksydacyjny, dlatego warte uwagisą właściwości przeciwutleniająceskładników żywności. 2. Owady w diecie człowieka W związku ze stałym rozwojem technologii żywności oraz wzrastającą prozdrowotną i ekologiczną świadomością konsumentów, istnieje ciągła potrzeba poszukiwania nowych sposobów produkcji wysokowartościowej żywności. Kolejnym trendem w technologii żywności jest też nowa żywność zyskująca coraz lepszą pozycję na rynku żywnościowym i ciesząca się coraz większą popularnością wśród konsumentów. Jednym z przykładów takiej żywności są owady jadalne. Mięso zwierząt rzeźnych, drobiu oraz ryb znajduje ważne miejsce w żywieniu ludzi. W przeciwieństwie do węglowodanów czy lipidów białko nie jest magazynowane w organizmie i musi być dostarczane regularnie w codziennej diecie.Na świecie istnieje jednak deficyt tego ważnego składnika diety, mimo, że może nie jest to zauważalne dla 1 [email protected], Katedra Biochemii i Chemii Żywności, Wydział Nauk o Żywności i Biotechnologii, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie 169 Ewelina Zielińska Europejczyków. W rzeczywistości pozyskiwanie nowych źródeł białka jest głównym problemem stawianym producentom żywności. Związane jest to ze stałym wzrostem populacji na świecie. Według raportu Organizacji Narodów Zjednoczonych do spraw Wyżywienia i Rolnictwa (FAO) w 2050 r.Ziemię będzie zamieszkiwało ponad 9 mld osób, co w porównaniu do obecnej liczby (ok. 7,3 mld), stanowi znaczny przyrost [1]. Aby zapewnić odpowiednią ilość żywności, jej produkcja musiałaby znacząco wzrosnąć. Nie jest to jednak możliwe gdyż 70% ziemi uprawnej oraz 9% słodkiej wody przeznacza się obecnie na chów zwierząt gospodarskich, które z kolei odpowiedzialne są za ok. 20% światowej emisji gazów cieplarnianych [2]. W związku z tym, że ani produkcja roślinna, ani zwierzęca w skali światowej w istotny sposób już nie wzrośnie, uzasadnione jest poszukiwanie nowych źródeł białka. Coraz popularniejszym jego źródłem w Europie stają się owady, a entomofagia (z grec. éntomon – owad i phageín – jeść) przestaje nam być obca. Poza Europą i USA owady uważane są za żywność i stanowią nieodzowny element codziennej diety. Liczne badania naukowe potwierdzają, że owady są źródłem wielu wartościowych składników odżywczych, takich jak pełnowartościowe białko, nienasycone kwasy tłuszczowe, a także witaminy, składniki mineralne i błonnik [3÷6]. Ich wartość odżywcza jest jednak wysoce zróżnicowana chociażby ze względu na mnogość gatunków. Spośród milionów gatunków owadów żyjących na ziemi, ok. 2000 jest spożywane przez ludzi. Inne czynniki warunkujące wartość odżywczą owadów to chociażby stadium rozwoju owada oraz ich dieta [3, 4]. Nie bez znaczenia jest również ich pozytywny wpływ na środowisko. Hodowla owadów, takich jak szarańcze, świerszcze czy inne, emituje 10 razy mniej metanu, niż w przypadku zwierząt rzeźnych. Owady produkują również ok. 300 razy mniej tlenku azotu i znacznie mniej amoniaku, niż trzoda chlewna oraz drób, zatem są bardziej przyjazne środowisku. Wyprodukowanie 1kg białka z owadów zużywa również znacznie mniejszą ilość wody pitnej oraz paszy niż w przypadku zwierząt rzeźnych czy drobiu [2]. Ze względu na konieczność poszukiwania alternatywnych źródeł białka, a także korzyści, jakie niesie za sobą hodowla owadów, od 2003 roku FAO pracuje nad badaniami dotyczącymi jadalnych owadów w wielu krajach na świecie. Organizacja ta wspiera naukowców w tworzeniu oraz dzieleniu się wiedzą poprzez publikacje i spotkania ekspertów. W 2008 roku, w ramach partnerstwa Wageningen University – FAO, powstał zespół badaczy, którego celem było przełamanie stereotypów dotyczących konsumpcji owadów i przyczynie się do rozwoju sektora jadalnych owadów. Zespół ten zebrał dane dotyczące opublikowanych i nieopublikowanych badań oraz informacji z zakresu hodowli owadów i ich wartości spożywczej [7]. 170 Właściwości przeciwrodnikowe wybranych gatunków owadów jadalnych Ważnym aspektem jest również podnoszenie świadomości społeczeństwa na temat roli owadów w żywieniu człowieka. W większości zachodnich krajów ludzie kojarzą entomofagię z prymitywnym zachowaniem i spożycie owadów traktują z obrzydzeniem. Wraz z upływem czasu postrzeganie owadów w Europie ulega zmianie. W niektórych restauracjach owady zyskują miano wyrafinowanych potraw, ze względu na atrakcyjną prezentację i smakowite przyrządzenie [8]. W kilku europejskich państwach możemy już kupić produkty z dodatkiem owadów, najczęściej są to ciastka, batony, małe przekąski, ale też makarony, całe suszone lub liofilizowane owady, mąka z owadów i owady konserwowane w puszkach. Natomiast Belgia jest pierwszym europejskim krajem, który w swoich sklepach oferuje gotowe potrawy przygotowane na bazie owadów, będące odpowiednikiem zwykłych burgerów czy kotletów. Propagowaniu tematu spożycia owadów przysłużyć się również mogą urządzenia do ich hodowli w domu. Jednym z nich jest lepsis. Jest to pewnego rodzaju terrarium zaprojektowane w estetyczny sposób, przez co stanowi elegancki element kuchennego wyposażenia. 3. Znaczenie przeciwutleniaczy w diecie Jednym z najważniejszych czynników ryzyka tak zwanych chorób cywilizacyjnych jest stres oksydacyjny. Powstaje on wskutek zaburzeń między produkcją wolnych rodników tlenowych a zdolnością komórki do ich eliminacji [9].Wolne rodniki spełniają w organizmie pewne korzystne funkcje biologiczne, np. utlenienie substancji toksycznej połączone z jej inaktywacją. Niestety, jednocześnie wywołują niekorzystne zmiany w organizmach żywych. Nadmierna produkcja reaktywnych form tlenu (ROS) oraz niedostateczna aktywność antyoksydacyjnych mechanizmów obronnych organizmu odgrywają zasadniczą rolę w patogenezie wielu chorób. Wolnorodnikowe reakcje utleniania są przyczyną uszkodzeń kwasów nukleinowych (modyfikacja składu i konfiguracji), lipidów (np. peroksydacja lipoprotein osocza), kwasów tłuszczowych (np. peroksydacja kwasów tłuszczowych wchodzących w skład błon komórkowych) oraz białek (modyfikacja składu i konfiguracji), apoptozykomórek, a w konsekwencji jedną z przyczyn powstawania m.in. nowotworów oraz chorób układu krwionośnego, cukrzycy lub chorób reumatycznych [10].Większość produktów utleniania lipidów ma także działanie oksydacyjne (np. mutagenne epoksydy lipidowe) i wywołuje kaskadę reakcji wolnorodnikowych. Wolne rodniki przyspieszają zjawisko neurodegradacji [11]. Wpływ patogennych rodników uważa się za główną przyczynę chorób neurodegradacyjnych, takich jak choroba Alzheimera lub Parkinsona [12]. 171 Ewelina Zielińska Hydroliza enzymatyczna białek prowadzi do uwalniania peptydów, które mogą wykazywać różnorodną aktywność, w tym przeciwutleniającą, ale także antybakteryjną, przeciwnadciśnieniową, immunomodulacyjną czy opioidową. Peptydy i hydrolizaty białkowe, przerywając łańcuch reakcji wolnorodnikowych, mogą zmniejszać szybkość procesów oksydacji: enzymatycznych (pod wpływem lipooksygenazy) i nieenzymatycznych [13]. Głównymi składnikami peptydów antyoksydacyjnych są reszty aminokwasowe histydyny lub tyrozyny, które w postaci wolnej są także przeciwutleniaczami. Podobne właściwości mają też: metionina, lizyna, arginina, fenyloalanina i tryptofan. Dodatkowo sekwencja aminokwasowa i konfiguracja przestrzenna peptydu wpływają na jego właściwości antyoksydacyjne. Peptydy te są na ogół zbudowane z od 3 do 16 reszt aminokwasowych. Zwykle zawierają reszty aminokwasów hydrofobowych (np. walina, leucyna), reszty proliny, histydyny, tyrozyny w pozycji N-końcowej, a niektóre z nich także reszty aminokwasów kwaśnych. Obecność reszt hydrofobowych ułatwia interakcje peptydów, np. z kwasem linolowym. Wykazano zależność między wartością średniej hydrofobowości łańcuch polipeptydowego, a aktywnością antyoksydacyjną peptydu [14]. 4. Białka owadów jako prekursor bioaktywnych peptydów Prozdrowotne peptydy otrzymywane z konwencjonalnych źródeł białka stały się ważnym obiektem badań wielu ośrodków naukowych na całym świecie. Podjęcie badań dotyczących oceny wybranych gatunków owadów jadalnych w aspekcie ich przydatności w żywieniu człowieka nie tylko jako źródła pełnowartościowego białka ale również jako prekursora bioaktywnych peptydów o określonych właściwościach prozdrowotnych stanowi nowatorskierozwinięcie badań nad owadami. Duży wzrost zainteresowania, zarówno wśród badaczy, ale i wśród społeczeństwa, białkiem otrzymywanym z owadów jadalnych rodzi potrzebę prowadzenia szerzej zakrojonych badań. Większość naukowców skupia się na wartości odżywczej owadów, a niewielu zastanawia się nad oceną wpływu owadów na nasz organizm, oceną ich aktywności biologicznej. 5. Cel pracy Celem niniejszej pracy była ocena zawartości peptydów oraz właściwości przeciwutleniających wyrażonych jako zdolność do neutralizacji wolnych rodników (DPPH∙iABTS∙+) zarówno przed jak i po procesie trawienia in vitro trzech gatunków owadów jadalnych. Poszerzenie istniejącej wiedzy na temat tych gatunków owadów pozwoli na lepszą ocenę ich wykorzystania w żywieniu człowieka. 172 Właściwości przeciwrodnikowe wybranych gatunków owadów jadalnych 6. Materiały i metody 6.1. Materiał badawczy Materiał badawczy stanowiły trzy gatunki owadów popularnych w hodowlach europejskich: świerszcz kubański Gryllusas similis (Fabricius, Orthoptera: Gryllidae), świerszcz domowy Acheta domesticus (Linnaeus, Orthoptera: Gryllidae) i karaczan turecki Blatta lateralis (Walker, Blattodea: Blattidae). Owady pozyskano od polskiego hodowcy. Wszystkie owady przetrzymywano około 24 godzin bez karmienia w celu wyczyszczenia ich przewodu pokarmowego z resztek jedzenia, po czym zamrożono i zliofilizowano. 6.2. Trawienie in vitro Trawienie w warunkach symulujących układ pokarmowy przeprowadzono według metody opisanej przez Jakubczyk i in. [15]. Materiał badawczy zmielono w młynku laboratoryjnym i zawieszono (4%, w/v) w roztworze symulowanej śliny (7mM NaHCO3, 0,35 mMNaCl, pH 6,75), a następnie mieszano przez 5 min w 37°C w ciemności. W następnym etapie dodano α-amylazę (50 U/mg) w stosunku enzym do substratu 1:10 (w/w) i mieszano przez 10 min w 37°C w ciemności. W celu symulacji trawienia w żołądku, roztwór został doprowadzony do pH 2,5 za pomocą 1 M HCl i dodano pepsynę (250 U/mg) w stosunku enzym do substratu 1:100 (w/w). Reakcję prowadzono przez 2 godziny w 37°C w ciemności. Następnie roztwór zneutralizowano do pH 7,0 przy użyciu 1 M NaOH w celu przeprowadzenia symulowanego trawienia jelitowego oraz dodano mieszaninę zawierającą 0,7% roztwór pankreatyny i 2,5% roztwór ekstraktu z żółci (1:2,5, v/v). Hydrolizę prowadzono przez 1 godzinę w 37°C w ciemności. Reakcję zatrzymano przez ogrzewanie w 100°C przez 5 min. Hydrolizaty odwirowano (8000g przez 10 min) i przechowywano do dalszych analiz w temperaturze -20°C. 6.3. Oznaczenie zawartości peptydów Stężenie peptydów oznaczano przy użyciu kwasu trinitrobenzenosulfonowego (TNBS) stosując L-leucynę jako wzorzec [16]. Do 995 µl buforu fosforanowego (pH 8) dodano 5 µl próby oraz 500 µl 0,1% roztworu TNBS. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 50°C w ciemności. W celu zatrzymania reakcji dodano 1 ml 0,1 M HCl i po 30 min mierzono absorbancję przy długości fali 340 nm. Wszystkie oznaczenia przeprowadzono w trzech powtórzeniach. 173 Ewelina Zielińska 6.4. Oznaczenie aktywności przeciwrodnikowej wobec DPPH∙ Właściwości przeciwrodnikowe oznaczono wobec DPPH∙ (1,1-difenylo2-pikrylohydrazyl) zgodnie z metodą Brand-Wiliams’a i in. [17]. Do10 µlbadanego roztworu dodano 40 µl wody i 950 µl metanolowego roztworu DPPH∙ o stężeniu 6 x 10-5 mol/dm3 i wymieszano. Po 3 minutach zmierzono absorbancję przy długości fali 515 nm. Wszystkie oznaczenia przeprowadzono w trzech powtórzeniach. Próbę kontrolną stanowił metanol w miejsce badanego roztworu. Aktywność przeciwrodnikową wyrażono jako % neutralizacji wolnych rodników DPPH∙ według wzoru: (%) = 𝐴𝐶(0) − 𝐴𝐴 (𝑡) 𝐴𝐶(0) (1) × 100 gdzie: AC(0) –absorbancja próby kontrolnej w czasie 0, AA(t) –absorbancja próby badanej zmierzona po 3 minutach 6.5. Oznaczenie aktywności przeciwrodnikowej wobec ABTS∙+ Właściwości przeciwrodnikowe oznaczono wobec ABTS∙+ (2,2azinobis-3-etylobenzenotiazolino-6-kwas sulfonowy) zgodnie z metodą podaną przez Re i in. [18]. Do10 µlbadanego roztworu dodano 40 µl wody i 950 µlwodnego roztworu ABTS∙+ o stężeniu 7 mmol/dm3. Po 3 minutach zmierzono absorbancję przy długości fali 734 nm. Wszystkie oznaczenia przeprowadzono w trzech powtórzeniach. Próbę kontrolną stanowiła woda w miejsce badanego roztworu. Aktywność przeciwrodnikową wyrażono jako% neutralizacji wolnych rodników ABTS∙+ według wzoru: (%) = 𝐴𝐶(0) − 𝐴𝐴 (𝑡) 𝐴𝐶(0) (2) × 100 gdzie: AC(0) –absorbancja próby kontrolnej w czasie 0, AA(t) –absorbancja próby badanej zmierzona po 3 minutach 7. Analiza wyników Zawartość peptydów wyrażoną w mg/ml oraz zdolność do neutralizacji wolnych rodników wyrażoną w % w badanych gatunkach owadów przedstawiono w tabeli 1. Zawartość peptydów w analizowanych gatunkach owadów kształtowała się na zróżnicowanym poziomie od 1,68 mg/ml (hydrolizat otrzymany ze świerszcza domowego) do 6,91 mg/ml(hydrolizat otrzymany ze świerszcza kubańskiego). Badane hydrolizaty charakteryzowały się silniejszymi właściwościami przeciwrodnikowymi wobec DPPH∙i ABTS∙+ niż próby przed trawieniem in vitro. Najwyższą aktywność przeciwrodnikową wobec DPPH∙, podobnie jaki ABTS∙+, wykazały hydrolizaty otrzymane ze świerszcza kubańskiego, odpowiednio 87,81% i 98,51%. Natomiast hydrolizat otrzymany ze świer- 174 Właściwości przeciwrodnikowe wybranych gatunków owadów jadalnych szcza domowego wśród wszystkich hydrolizatówcharakteryzował się najniższą zdolnością redukcji rodnika DPPH∙(42,70%) i rodnika ABTS∙+(91,72%). Tabela 1. Zawartość peptydów oraz aktywność przeciwrodnikowa owadów przed i po procesie symulowanego trawienia Zawartość peptydów [mg/ml] DPPH∙ ABTS∙+ Przed hydrolizą Po hydrolizie Przed hydrolizą Po hydrolizie Po hydrolizie Przed hydrolizą Gryllusas 1,76 ± 6,91 ± similis 0,02 0,11 Blatta 1,34 ± 5,62 ± lateralis 0,05 0,08 Acheta 0,15 ± 1,68 ± domesticus 0,02 0,08 Źródło: Opracowanie własne Zdolność do neutralizacji wolnych rodników [%] 73,33 ± 3,45 63,57 ± 2,11 27,38 ± 2,08 87,81 ± 4,66 72,78 ± 3,82 42,70 ± 2,69 82,11 ± 6,14 73,43 ± 5,11 48,00 ± 1,12 98,51 ± 2,54 96,60 ± 4,18 91,72 ± 3,98 Na podstawie przeprowadzonych badań stwierdzono, że im wyższa zawartość peptydów w hydrolizatach tym większa aktywność przeciwrodnikowa zarówno wobec DPPH∙jak i ABTS∙+ (współczynnik determinacji R2=0,991 i 0,999). Istnieje zatem silna zależność pomiędzy zawartością peptydów, a zdolnością hydrolizatów do neutralizacji wolnych rodników, co pozwala sądzić, iż peptydy uwolnione w procesie hydrolizy białek owadów jadalnych posiadają właściwości przeciwutleniające. 8. Podsumowanie i wnioski Jadalne owady zyskują coraz większą popularność wśród konsumentów w Europie, a ich wpływ na nasz organizm okazuje się być szerszy niż dostarczanie podstawowych składników odżywczych takich jak pełnowartościowe białko, nienasycone kwasy tłuszczowe, witaminy i minerały. Aktywność biologiczna owadów jadalnych pozwala na szersze ich wykorzystanie niż przewidywano do tej pory. Mogą one zostać użyte w produkcji żywności funkcjonalnej lub suplementów diety, korzystnych dla zdrowia człowieka. Hodowla owadów pozytywnie oddziałuje na środowisko – emituje znacznie mniejsze ilości gazów cieplarnianych niż hodowla zwierząt gospodarskich. Owady są więc nie tylko pomocne w rozwiązaniu problemu niedostatku żywności na świecie ale są też szansą na poprawę jakości pożywienia. Na podstawie przeprowadzonych analiz możemy ponadto stwierdzić, że aktywność przeciwrodnikowa badanych owadów była dodatnio skorelowana z zawartością peptydów. Zawartość peptydów oraz aktywność 175 Ewelina Zielińska przeciwrodnikowa wszystkich badanych gatunków owadów była wyższa po trawieniu in vitro. Największą zawartością peptydów (6,91 mg/ml) i jednocześnie najlepszymi zdolnościami neutralizowania wolnych rodników DPPH∙ i ABTS∙+ odznaczał się hydrolizat otrzymany ze świerszcza kubańskiego (odpowiednio 87,81% i 98,51%). Najmniejszą zawartością peptydów (1,68 mg/ml) i jednocześnie najniższą zdolnością neutralizowania wolnych rodników DPPH∙ i ABTS∙+wśród wszystkich badanych hydrolizatów odznaczał się hydrolizat otrzymany ze świerszcza domowego (odpowiednio 42,70% i 91,72%). Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. FAO, Food and Agriculture Organization of the United Nations, How to feed the World in 2050,http://www.fao.org/fileadmin/templates/wsfs/docs/expert_paper/How_to _Feed_the_World_in_2050.pdf,2009 Krzywiński T., Tokarczyk G. Owady-źródło ekologicznego białka, Przemysł Spożywczy, 65 (2011), s. 34-38 Rumpold B. A., Schlüter O. K. Nutritional composition and safety aspects of edible insects, Molecular Nutrition and Food Research, 57 (3) (2013), s. 802-823 Finke M. D. Complete nutrient composition of commercially raised invertebrates used as food for insectivores, Zoo Biology, 21 (3) (2002), s. 269-285 Zielińska E., Baraniak B., Karaś M., Rybczyńska K., Jakubczyk A. Selected species of edible insects as a source of nutrient composition, Food Research International, 77 (2015), s. 460-466 Ramos-Elorduy J. Energy supplied by edible insects from Mexico and their nutritional and ecological importance, Ecology of Food and Nutrition, 47 (2008), s. 280-297 vanHuis, A., Van Itterbeeck, J., Klunder, H., Mertens, E., Halloran, A., Muir, G., Vantomme, P. Edible insects Future prospects for food and feed security, FAOForestry (Paper 171) (2013) Nonaka, K. Feasting on insects, (Special issue: trends on the edible insects inKorea and Abroad), Entomological Research, 39 (5) (2009), s. 304-312 Valko M., Izakovic M., Mazur M., Rhodes C.J., Telser J. Role of oxygen radicals in DNA damage and cancer incidence, Molecular and Cellular Biochemistry, 266 (1-2) (2004), s. 37-56 Halliwell B. Antioxidants in human health and disease, Annual Review of Nutrition, 16 (1996), s. 33-50 Zhu X., Raina A.K., Lee H., Casadesus G., Smith M.A., Perry, G. Oxidative stress sidnalling in Alzheimer’s disease, Brain Research, 1000 (2004), s. 2446-2449 Liu Q., Raina A.K., Smith M.A., Sayre L.M., Perry G. Hydroxynonenal, toxic carbonyls, and Alzheimer disease, Molecular Aspects of Medicine, 24 (2003), s. 305-313 Kitts D.D., Weiler K. Bioactive proteins and peptides from food sources, Applications of bioprocesses used in isolation and recovery, Current Pharmaceutical Design, 9 (2003), s. 1309-1323 176 Właściwości przeciwrodnikowe wybranych gatunków owadów jadalnych 14. Saiga A., Tanabe S., Nishimura T. Antioxidant activity of peptides obtained from porcine myofibrillar proteins by protease treatment, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 51 (2003), s. 3661-3667 15. Jakubczyk A., Karaś M., Baraniak B., Pietrzak M. The impact of fermentation and in vitro digestion on formation angiotensin converting enzyme (ACE) inhibitory peptides from pea proteins, Food Chemistry, 141 (2013), s. 3774-3780 16. Adler-Nissen J. Determination of the degree of hydrolysis of food protein hydrolysates with trinitrobenzenesulfonic acid, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 27 (1979), s. 1256-1262 17. Brand-Williams W., Cuvelier M. E., Berset C. Use of a free radical method to evaluate antioxidant activity,Lebensmittel-Wissenschaft&Technologie, 28 (1995), s. 25-30 18. Re R., Pellegrini N., Proteggente A., Pannala A., Yang M., Rice- Evans C. Antioxidant activity applying an improved ABTS radical cationdecolorization assay, Free Radical Biology and Medicine, 26 (1999), s. 1231-1237 Właściwości przeciwrodnikowe wybranych gatunków owadów jadalnych Streszczenie Właściwości przeciwutleniające składników żywności często związane są z ich korzystnym wpływem na zdrowie ludzkie. O ile aktywność biologiczna konwencjonalnych składników żywności jest dość dobrze znana, to tzw. nowa żywność wymaga przeprowadzenia dokładnych analiz dotyczących jej właściwości. Jednym z najpopularniejszych przykładów nowej żywności są owady jadalne. Zainteresowanie nimi stale rośnie, a ich spożycie w Europie również zaczyna stopniowo wzrastać. Celem niniejszej pracy było porównanie zdolności przeciwrodnikowych trzech gatunków owadów jadalnych przed oraz po procesie symulowanego trawienia. Właściwości przeciwutleniające wyrażono jako zdolność do neutralizacji wolnych rodników DPPH∙ i ABTS∙+. Dodatkowo oznaczono zawartość peptydów. Wszystkie badane gatunki owadów wykazywały aktywność przeciwrodnikową, która była dodatnio skorelowana z zawartością peptydów. Otrzymane wyniki wykazał, iż najwyższą zawartością peptydów (6,91 mg/ml) i jednocześnie najlepszą aktywnością przeciwrodnikową wobec DPPH∙(87,81%) i ABTS∙+ (98,51%) charakteryzowały się hydrolizaty otrzymane ze świerszcza kubańskiego (Gryllusas similis). Słowa kluczowe: bioaktywne peptydy, owady jadalne, właściwości przeciwrodnikowe Antiradical properties of selected species of edible insects Abstract The antioxidant properties of food ingredients often are related to the beneficial effects on human health. While the biological activity of conventional food ingredients is well-known, novel foods requires a thorough analysis. Edible insects are one of the most popular examples of novel foods. Knowledge about entomophagyis constantly growing, and consumption of insects in Europe also begins to gradually increase.The aim of this study was to compare the antiradical properties of three species of edible insects before and after simulated digestion process. Antioxidant properties are expressed as the ability to neutralize of DPPH∙ and ABTS∙+free radicals. In additionthe content of peptides was determined. All tested insect species showed antioxidant activity that was positively correlated with the peptides content. The results showed that the highest content of peptides (6.91 mg / ml) and simultaneously the best antioxidant activity against DPPH∙ (87.81%) and ABTS∙+ (98.51%) had the hydrolysates obtained from the cuban cricket (Gryllusas similis). Keywords: bioactive peptides, edible insects, antiradical properties 177 Ewelina Zielińska1 Możliwości praktycznego wykorzystania owadów jadalnych w przemyśle spożywczym 1. Wstęp Obecnie jednym z największych problemów ekonomicznych świata oraz wyzwań stawianych producentom żywności jest pozyskanie nowych źródeł białka przy jednoczesnym najbardziej oszczędnym wykorzystaniu istniejących zasobów tego ważnego składnika. Według danych Organizacji Narodów Zjednoczonych do spraw Wyżywienia i Rolnictwa (FAO) za 30 lat Ziemię może zamieszkiwać aż 9 mld osób [1]. Rosnąca populacja wymaga zwiększenia produkcji żywności, w tym ważnego w naszej diecie składnika – białka, co jednak może stać się niemożliwe. Produkcja roślinna może wzrosnąć jedynie poprzez zwiększenie plonowania, możliwegom.in. dzięki zastosowaniu metod tworzenia GMO, gdyż rezerwy ziemi ornej zostały wyczerpane. Niepokojące są także podejmowane za wszelką cenę próby poszerzenia obszarów rolniczych, które odbywają się kosztem lasów, w tym tropikalnych.Zwiększenie produkcji zwierzęcej wymaga natomiast zwiększenia powierzchni hodowli, większego zużycia paszy czy wody pitnej. Kolejnym aspektem jest produkcja gazów cieplarnianych, które stanowią realne zagrożenie dla środowiska naturalnego. Szacuje się, że zwierzęta rzeźne odpowiedzialne są za ok. 20% światowej emisji gazów cieplarnianych [2]. W związku z powyższym, wysoce uzasadnione zdaje się być poszukiwanie alternatywnych źródeł białka, którego produkcja nie będzie wymagała powiększania obszarów rolniczych, a jednocześnie pozwoli na wyeliminowanie negatywnych skutków hodowli zwierząt gospodarskich. Jednym z alternatywnych źródeł białka, spełniającym powyższe kryteria są owady jadalne.Poza Europą i USA owady uważane są za żywność i stanowią nieodzowny element codziennej diety. Entomofagia (z grec. éntomon – owad i phageín – jeść), jest powszechnie znana i praktykowana w ponad 100 krajach. Szacuje się, że ponad 80% populacji ludzi na świecie świadomie spożywa owady. Wyniki badań naukowych prowadzonych przez Rumpold i Schlüter [3], Ramos-Elorduyi in. [4], Tzompa-Sosa i in. [5] dowodzą, że owady są źródłem wielu wartościowych składników 1 [email protected], Katedra Biochemii i Chemii Żywności, Wydział Nauk o Żywności i Biotechnologii, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie 178 Możliwości praktycznego wykorzystania owadów jadalnych w przemyśle spożywczym odżywczych, takich jak pełnowartościowe białko, nienasycone kwasy tłuszczowe, a także witaminy, składniki mineralne i błonnik, jednocześnie ich hodowla jest przyjazna dla środowiska [6]. Jeszcze kilka lat temu zagadnienie entomofagii w Europie było zupełnie obce. Jednak od kilku lat zarówno Komisja Europejska, jak i Organizacja Narodów Zjednoczonych do spraw Wyżywienia i Rolnictwa (FAO) w licznych raportach promuje spożycie owadów i zachęca do poszerzenia wiedzy na ten temat [1]. Mimo, że dla wielutemat tenwciąż wydaje się być kontrowersyjny, to zauważalny jest stały wzrost zainteresowania konsu-mentów produktami zawierającymi w swoim składzie owady. Świadczą o tym coraz częstsze doniesienia w prasie, telewizji i w Internecie promujące temat entomofagii oraz licznie powstające start up’y produkujące pierwsze w Europie produkty z owadami w swoim składzie [7-10]. Międzynarodowe konferencje naukowe poświęcone wyłącznie entomofagii dowodzą natomiast wzrostowi zainteresowania tą tematyką wśród badaczy. Pierwsza z nich pt. „Insects to feed the world” odbyła się 14 maja 2014 roku w Holandii [11]. Owady stały się obiektem zainteresowania naukowców ze względu na wysoką zawartość białka. W trakcie przeprowadzanych badań przez Tzompa-Sosa i in. [5] i Finke [12] okazało się jednak, że owady są również źródłem innych wartościowych składników, a pozyskać z nich, poza białkiem, możemy takżeolej czy chitynę, możliwe do zastosowania w przemyśle spożywczym. Celem niniejszej pracy jest analiza wartości odżywczej oraz ocena możliwości wykorzystania owadów jadalnych w przemyśle spożywczym przeprowadzona na podstawie przeglądu literatury poświęconej tej tematyce. 2. Wartość odżywcza owadów Spośród milionów gatunków owadów żyjących na ziemi, ok. 2000 jest spożywane przez ludzi. Wartość odżywcza owadów jest szeroko zróżnicowana, nie tylko ze względu na mnogość gatunków, ale też w zależności od stadium rozwoju owadów (zwłaszcza w przypadku gatunków z przeobrażeniem zupełnym np. mrówki, pszczoły, chrząszcze), ich siedliska i diety. Podobnie jak w przypadku większości produktów spożywczych metody przygotowania do spożycia (np. suszenie, gotowanie, pieczenie) również będą miały wpływ na wartość odżywczą [3, 13]. Analizując skład mineralny można stwierdzić że, świerszcze zasobne są w wapń, szarańcza to doskonałe źródło magnezu, a larwy mącznika młynarka – magnezu [14]. Witaminy zawarte w owadach to m.in. tiamina, ryboflawina, kobalamina oraz witaminy A i D. Wartość energetyczna owadów jest bardzo zróżnicowana i zazwyczaj mieści się w przedziale 179 Ewelina Zielińska 200-800 kcal/100g suchej masy, a najczęściej wynosi średnio 410-510 kcal/100g suchej masy [15]. Większość owadów spożywanych na świecie jest schwytana w naturze. W wielu krajach entomofagia jest popularna przez mnogość gatunków i dużą liczbę występujących tam owadów, często dostępnych przez cały rok dzięki sprzyjającemu klimatowi. W Europie ze względu na klimat, ale przede wszystkim na bezpieczeństwo, owady hoduje się w profesjonalnych hodowlach pozostających pod nadzorem lekarza weterynarii. Wiele badań koncentruje się na owadach pochodzących z natury, a to ma duże znaczenie w przypadku ich wartości odżywczej [4, 15-17]. Tabela 1 przedstawia wartość odżywczą i kaloryczną trzech wybranych gatunków owadów: świerszcz bananowy (Gryllodes sigillatus), mącznik młynarek (Tenebrio molitor) i szarańcza pustynna (Schistocer cagregaria), popularnych i łatwo dostępnych w hodowlach prowadzonych w Polsce, jak i w całej Europie. Tabela 1. Wartość odżywcza i energetyczna wybranych gatunków owadów jadalnych [14] Białko (%) Tłuszcz (%) Błonnik (%) Popiół (%) Węglowodany (%) Wartość energetyczna (kJ/100g) Wartość energetyczna (kcal/100g) Gryllodes sigillatus 70,0 ± 1,7a 18,23 ± 0,7a 3,65 ± 0,5a 4,74 ± 0,4a 0,1 ± 0,0a Tenebrio molitor 52,35 ± 1,1b 24,7 ± 1,5b 1,97 ± 0,3b 3,62 ± 0,6ab 2,2 ± 0,3b Schistocer cagregaria 76,0 ± 0,9c 12,97 ± 0,7c 2,53 ± 0,3b 3,33 ± 0,5b 1,7 ± 0,2b 1896 ± 12,5a 1857 ± 15,2a 1821 ± 11,2a 452 ± 4,3a 444 ± 4,5a 432 ± 3,9b Wartości z różnymi literami w rzędach różnią się istotnie statystycznie (P < 0,005) 3. Możliwości zastosowania owadów w przemyśle spożywczym Przy wyborze żywności, jak i w wielu innych dziedzinach życia często kierujemy się stereotypami. Niechęć do spożywania owadów wynika najczęściej z negatywnych skojarzeń, czyli z bariery psychicznej. W podniesieniu rangi owadów może pomóc branża gastronomiczna, na przykład poprzez umieszczanie ich w przepisach i wprowadzenie do menu w restauracjach. W swych raportach FAO podkreśla, że jedzenie owadów może w przyszłości okazać się skuteczną metodą przeciwdziałania klęsce głodu na świecie [1, 18]. Belgijska agencja ds. bezpieczeństwa żywności, jako pierwsza w Europie dopuściła do konsumpcji m.in. szarańczę pustynną, larwy mącznika, chrząszcze i świerszcze. W belgijskich sklepach 180 Możliwości praktycznego wykorzystania owadów jadalnych w przemyśle spożywczym można kupić potrawy przygotowane na bazie owadów np. burgery oraz kotlety pod nazwami Bug Burger, Bug Nuggets, Bug Croquette, Bug Lolly [19]. W Europie powstaje wiele firm zajmujących się zarówno hodowlą owadów jak i produkcją przekąsek, półproduktów czy dań z owadów. Naukowcy i przedsiębiorcy traktują już nawet ten trend, jako nową gałąź przemysłu. Rynek owadów jadalnych prężnie rozwija się przede wszystkim w takich krajach jak Belgia, Holandia, Francja czy Wielka Brytania. W ciągu kilku ostatnich lat powstało wiele firm zajmujących się hodowlą owadów i produkcją przekąsek lub samą produkcją. Przykładem jest francuska firma Micronutris, która posiada w hodowli dwa gatunki owadów i produkuje przekąski (ciastka, czekolady), ale i makaron oraz całe owady przygotowane do spożycia [7]. Natomiast Open bug farm – projekt powstały w Stanach Zjednoczonych, zakłada stworzenie nowej gałęzi rolnictwa zajmującej się hodowlą owadów [20]. Działania przedsiębiorców wspierane są również przez naukowców prowadzących liczne prace naukowe i realizujących granty badawcze. Przykładem takiego projektu może być pięcioletni grant o wartości 1 mln dolarów przyznany kanadyjskim studentom przez prestiżową fundację HultPrize dotyczący uzyskania mąki z owadów. Polska także zalicza się do państw, które wspierają inicjatywę tego kierunku badań. W kraju realizowany jest grant nr 2014/15/N/NZ9/04045 pt. „Identyfikacja peptydów o właściwościach przeciwutleniających otrzymanych z białek wybranych gatunków owadów jadalnych” dotyczący korzyści dla zdrowia wynikających z zastosowania owadów w diecie człowieka, finansowany przez Narodowe Centrum Nauki. Komisja Europejska propaguje spożycie owadów również poprzez liczne projekty badawcze oraz popularyzujące to zagadnienie. Przykładem jest projekt o wartości 3 mln euro „Owady jako nowe źródło białka” w ramach programu FP7 [21]. Ponadto, 16 listopada 2015 osiągnięto porozumienie w sprawie zmiany rozporządzenia dotyczącego nowej żywności [22]. Obecne rozporządzenie obowiązuje od maja 1997 roku, przez co wydaje się być przestarzałe i nieadekwatne do panujących trendów żywnościowych. Dzięki nowym przepisom, które wkrótce wejdą w życie, europejscy konsumenci będą mogli korzystać z szerszego wyboru żywności, w tym jadalnych owadów, a europejski sektor rolno-spożywczy uzyska bardziej sprzyjające warunki do wprowadzenia innowacji. Wbrew pozorom istnieje wiele możliwości zastosowania owadów w przetwórstwie spożywczym. Niechęć do spożywania potraw z całych owadów nie przekreśla innych możliwości ich użycia, których jest wiele. Jedną z metod może być stosowanie sproszkowanych owadów lub tzw. mąki z owadów jako dodatek do różnego rodzaju produktów, w zależności od charakteru produktu, jaki chcemy uzyskać, jego pożądanych cech czy właściwości. Kolejnym sposobem jest izolowanie poszczególnych skład- 181 Ewelina Zielińska ników, które chcemy wykorzystać m.in. białko, chityna, tłuszcz. Tego typu półprodukty nie charakteryzują się żadnym nietypowym smakiem czy zapachem, który mógłby nas zniechęcać do ich spożycia. Ponadto posiadają one lepsze właściwości niż stosowane konwencjonalnie izolaty lub koncentraty białka czy oleje [1, 5, 12]. Nowoczesny przemysł spożywczy koncentruje się na poszukiwaniu alternatywnych źródeł żywności, głównie białka, na stosowaniu nowych metod wytwarzania i przetwórstwa żywności, więc stosowanie owadów w przetwórstwie na pewno nie jest nieuzasadnione. 3.1. Białko Owady stanowią źródło pełnowartościowego białka, w ilości od 15 do 81% suchej masy, zawierającego komplet aminokwasów egzogennych, którego strawność sięga 98% [16].Zawartość białka silnie zależy od gatunku,rodzaju zastosowanej paszy oraz od stadium rozwoju. W większości przypadków dorosłe owady zawierają wyższą ilość białka niż pozostałe formy rozwojowe [23]. Przedstawiona charakterystyka białka owadziego pozwala stwierdzić, iż może ono znaleźć szerokie zastosowanie w przemyśle spożywczym. Naukowcy na całym świecie opracowują receptury otrzymywania odtłuszczonej mąki z owadów bogatej w białko oraz izolatów czystego białka. Jest to prosty sposób na wkomponowanie owadów w dietę nieprzekonanych Europejczyków [1]. Dla wielu konsumentów duże znaczenie ma postać spożywanych potraw. Całe owady budzą często obrzydzenie, czasem strach, podczas gdy zmielone u wielu osób nie wywołują niemal żadnych emocji. Niewykluczone jest więc zastosowanie dodatku białka z owadów będącego substytutem chociażby białek roślinnych popularnie stosowanych w wędlinach czy innych przetworach mięsnych. Białko owadów w przeciwieństwie do białek roślinnych jest pełnowartościowe, czyli zawiera komplet aminokwasów egzogennych. Jego dodatek pozwoliłby więc na podniesienie wartości odżywczej wielu produktów mięsnych, w których stosuje się wypełniacze. Białka zbóż stanowią podstawę diety wielu ludzi na świecie, jednak ubogie są w takie aminokwasy jak lizyna, tryptofan, treonina, podczas gdy wiele gatunków owadów charakteryzuje się ich wysoką zawartością. Zestawienie takich komplementarnych produktów pozwala na wzbogacenie diety poprzezpodniesienie jakości spożywanego białka. Białko o wysokiej wartości biologicznej i wysokiej strawności jest pożądane również przez grupy konsumentów o zwiększonym zapotrzebowaniu na ten składnik np. sportowców. Wyizolowane białka owadów mogą zatem stanowić podstawę wysokobiałkowych produktów. 182 Możliwości praktycznego wykorzystania owadów jadalnych w przemyśle spożywczym 3.2. Olej Zawartość tłuszczu w jadalnych owadach wynosi 10-50% i zależy od wielu czynników (gatunek, stadium rozwoju, zastosowana karma). Owady bogate są w wielonienasycone kwasy tłuszczowe, często zawierają kwas linolowy i α-linolenowy. Skład nienasyconych kwasów tłuszczowych omega-3i omega-6 w mączniku młynarku (Tenebrio molitor) jest porównywalny z niezbędnymi nienasyconymi kwasami tłuszczowymi występującymi w tłuszczach ryb [5, 13, 17]. Obecnie głównym źródłem kwasów tłuszczowych omega-3 i omega-6 w naszej diecie są właśnie ryby. Jednak z różnych powodów nie zawsze stanowią one obowiązkowy składnik w diecie. W związku z tym jeszcze większego znaczenia nabiera skład kwasów tłuszczowych owadów i możliwość ich zastosowania w przemyśle spożywczym. Aby dostarczyć do organizmu cennych kwasów tłuszczowych zawartych w owadach możemy spożywać je w całości, ale nie jest to jedyne rozwiązanie. Oleje otrzymywane są chociażby podczas produkcji mąki z owadów, a dokładnie podczas procesu jej odtłuszczania, gdzie początkowo były one swego rodzaju produktem ubocznym.Usuwanie tłuszczu w tym procesie powoduje zmniejszenie kleistości koncentratów białka oraz zapobiega niepożądanym procesom utleniania kwasów tłuszczowych. Wyekstrahowany tłuszcz może jednak zostać użyty do innych celów. W krajach, gdzie jest on tradycyjnie spożywanystosuje się go do smażenia owadów, mięsa czy innych produktów spożywczych [1]. Otrzymane z owadów oleje mogą mieć szerokie zastosowanie w przemyśle spożywczym, począwszy od dressingów do sałat, czyli jako dodatek do tradycyjnie spożywanych potraw, aż po próbę zastąpienia nimi tradycyjnie stosowanych w technologii żywności tłuszczy. 3.3. Chityna Owady zawierają znaczne ilości błonnika pokarmowego, a tę funkcję pełni chityna – nierozpuszczalne włókna pochodzące ze szkieletu zewnętrznego owadów. Zawartość węglowodanów w owadach jadalnych wynosi 6,7-16% i znaczną ich część stanowi długołańcuchowy polimer N-acetylo-glukozaminy – chityna. Jej zawartość szacuje się na 1,1613,72 mg/100g suchej masy [12]. Chityna owadów ma jednak większe znaczenie niż tylko pełnienie roli włókna pokarmowego. Badania potwierdziły, że może ona działać jako środek hemostatyczny do naprawy tkanek, poprawiając gojenie się ran, ma istotny wpływ na zmniejszenie stężenia cholesterolu w surowicy krwi, działa jako antykoagulant, posiada właściwości przeciwpasożytnicze oraz łagodzi niektóre stany alergiczne [24-26]. Stwierdzono, że chityna i chitozan (produkowany przez deacety- 183 Ewelina Zielińska lację chityny) posiadają właściwości, które mogą poprawić odpowiedź immunologiczną specyficznych grup ludzi. Analiza reakcji immunologicznej na chitynę i jej roli w indukowaniu alergii wykazała, że odpowiedź organizmu wydaje się być zależna od wielkości cząsteczki chityny. Potwierdzono, że średniej wielkości cząsteczki chityny wywoływały reakcję alergiczną, podczas gdy małe cząstki chityny miały efekt odwrotny i zmniejszały reakcję alergiczną [27]. Chityna pełni funkcję błonnika pokarmowego ze względu na fakt, iż nie jest ona trawiona przez ludzi. Jednakże w soku żołądkowym stwierdzono obecność chitynazy. Jej aktywność jest zauważalna jednak u ludzi pochodzących z krajów, gdzie owady są spożywane regularnie [24]. 3.4. Całe owady Poza wysoką zawartością białka i cennego profilu kwasów tłuszczowych owady posiadają składniki mineralne i witaminy, które także odgrywają ważną rolę w diecie człowieka. Niedobory tych składników, które stają się coraz powszechniejsze w krajach rozwijających się, mogą mieć poważne negatywne skutki dla zdrowia, prowadzące do zaburzeń w wielu funkcjach organizmu m.in. immunologicznej czy w psychicznym i fizycznym rozwoju [28]. Wiele gatunków owadów jest bogatym źródłem żelaza i zawiera go więcej niż wołowina (6 mg/100g suchej masy). Owady uważa się również za doskonałe źródło cynku, wapnia, miedzi, potasu i magnezu [29]. Aby móc skorzystać ze wszystkich dobroczynnych właściwości owadów należałoby je konsumować w całości. Są na to dwa sposoby – możemy przygotowywać posiłki na bazie owadów lub dodawać zmielone do tradycyjnie spożywanych potraw. Najprostszy sposobem wydaje się być zmielenie owadów do postaci proszku lub pasty i dodanie ich do niskobiałkowej żywności w celu podniesienia jej wartości odżywczej. Naukowcy poczynili już pierwsze kroki w kierunku oceny zastosowania dodatku sproszkowanych owadów do tradycyjnie spożywanych produktów. Przebadano właściwości funkcjonalne sproszkowanych owadów i stwierdzono, że można je stosować w szczególności w produktach piekarniczych z powodu wysokiej zdolności do absorpcji wody. Natomiast stabilność tworzonych przez nie emulsji pozwala im działać jako środek teksturujący w produktach spożywczych [30]. Coraz popularniejsze stają się w całej Europie owady w formie przekąsek lub w całości dodawane do czekolad, ciastek czy innych słodyczy. Coraz więcej sklepów oferuje suszone, pieczone lub liofilizowane owady, przyprawione na słodko i słono lub bez przypraw. Możemy je samodzielnie przygotowywać do spożycia poprzez zastosowanie kolejnych 184 Możliwości praktycznego wykorzystania owadów jadalnych w przemyśle spożywczym zabiegów kulinarnych lub spożywać bez dalszej obróbki. Największą popularnością cieszą się batony i ciastka z dodatkiem owadów oraz mieszanki typu muesli [31]. 4. Podsumowanie Istnieje wiele możliwości zastosowania owadów w produktach żywnościowych podyktowanych ich bogatym składem odżywczym oraz właściwościami funkcjonalnymi.Jadalne owady w Europie cieszą się coraz większą popularnością, ale nie brakuje też nieprzekonanych konsumentów pełnych obaw co do ich spożywania. Hodowle prowadzone pod ścisłą kontrolą oraz stały nadzór nad całym procesem produkcyjnym, pozwalają wyeliminować zagrożenia ze strony kwestii bezpieczeństwa zdrowotnego tego typu żywności. Z kolei szereg prowadzonych badań potwierdza, że owady mogą być obiecującą alternatywą dla mięsa zwierząt gospodarskich. Postrzegane są zazwyczaj jako szansa na zniwelowanie niedostatku lub braku pożywienia w krajach rozwijających się, ale warto również spojrzeć na nie jak na szansę poprawy jakości żywności w krajach rozwiniętych. Literatura 1. van Huis, A., van Itterbeeck, J., Klunder, H., Mertens, E., Halloran, A., Muir, G., Vantomme, P. Edible insects Future prospects for food and feed security, FAOForestry (Paper 171) (2013) 2. Rumpold B. A., Schlüter O. K. Potential and challenges of insects as an innovative source for food and feed production, Innovative Food Science & Emerging Technologies, 17 (2013), s. 1-11 3. Rumpold B. A., Schlüter O. K. Nutritional composition and safety aspects of edible insects, Molecular Nutrition and Food Research, 57(3) (2013), s. 802-823 4. Ramos-Elorduy J., Moreno J. M. P., Camacho V. H. M. Could grasshoppers be a nutritive meal, Food and Nutrition Sciences, 3 (2012), s. 164-175 5. Tzompa-Sosa D. A., Yi L., van Valenberg H. J., van Boekel M. A., Lakemond, C. M. Insect lipid profile: aqueous versus organic solvent-based extraction methods, Food Research International, 62 (2014), s. 1087-1094 6. Oonincx D. G., De Boer I. J. Environmental impact of the production of mealworms as a protein source for humans–a life cycle assessment, PloS one, 7 (12) (2012), e51145 7. http://www.micronutris.com/index.php?route=product/category&path=59 (dostęp czerwiec 2016) 8. http://www.junglebar.co/ (dostęp czerwiec 2016) 9. http://www.portalspozywczy.pl/handel/wiadomosci/w-niemczech-dzialasklep-z-jadalnymi-owadami,96395.html(dostęp czerwiec 2016) 10. http://www.portalspozywczy.pl/horeca/wiadomosci/polacy-chca-jesc-robakiale-nie-maja-gdzie,121026_1.html 11. https://www.wageningenur.nl/en/show/Insects-to-feed-the-world.htm 185 Ewelina Zielińska 12. Finke M. D. Estimate of chitin in raw whole insects, Zoo Biology, 26 (2007), s. 105-115 13. Finke M. D. Complete nutrient composition of commercially raised invertebrates used as food for insectivores, Zoo Biology, 21 (3) (2002), s. 269-285 14. Zielińska E., Baraniak B., Karaś M., Rybczyńska K., Jakubczyk A. Selected species of edible insects as a source of nutrient composition, Food Research International, 77 (2015), s. 460-466 15. Ramos-Elorduy J. Energy supplied by edible insects from Mexico and their nutritional and ecological importance, Ecology of Food and Nutrition, 47 (2008), s. 280-297 16. Ramos-Elorduy J., Moreno J. M. P., Prado E. E., Perez M. A., Otero J. L., De Guevara O. L. Nutritional value of edible insects from the state of Oaxaca, Mexico, Journal of food composition and analysis, 10 (2) (1997), s. 142-157 17. Yang L. F., Siriamornpun S., Li D. Polyunsaturated fatty acid content of edible insects in Thailand, Journal of Food Lipids, 13 (3) (2006), s. 277-285 18. FAO, 2009. Food and Agriculture Organization of the United Nations, How to feed the World in 2050, http://www.fao.org/fileadmin/templates/wsfs/docs/expert_paper/How_to_Feed _the_World_in_2050.pdf 19. http://www.portalspozywczy.pl/handel/wiadomosci/jadalne-owady-w-oferciejednego-z-supermarketow,107353.html (dostęp czerwiec 2016) 20. http://www.openbugfarm.com/ (dostęp czrwiec 2016) 21. https://ec.europa.eu/research/fp7/ (dostęp czerwiec 2016) 22. ROZPORZĄDZENIE PARLAMENTU EUROPEJSKIEGO I RADY (UE) 2015/2283 z dnia 25 listopada 2015 r. w sprawie nowej żywności, zmieniające rozporządzenie Parlamentu Europejskiego i Rady (UE) nr 1169/2011 oraz uchylające rozporządzenie (WE) nr 258/97 Parlamentu Europejskiego i Rady oraz rozporządzenie Komisji (WE) nr 1852/2001 23. Ademolu K. O., Idowu A. B. Olatunde G. O. Nutritional value assessment of variegated grasshopper, Zonocerusvariegatus(L.) (Acridoidea: Pygomorphidae), during post-embryonic development, African Entomology, 18 (2) (2010), s. 360-364 24. Paoletti M. G., Norberto L., Damini R., Musumeci S. Human gastric juice contains chitinase that can degrade chitin, Annals of Nutrition and Metabolism, 51 (3) (2007), s. 244-251 25. Xia Z., Chen J., Wu S. Hypolipidemic activity of the chitooligosaccharides from Clanisbilineata (Lepidoptera), an edible insect, International Journal of Biological Macromolecules, 59 (2013), s. 96-98 26. Muzzarelli R. A. A. Chitins and chitosans as immunoadjuvants and nonallergenic drug carriers, Marine Drugs, 8 (2) (2010), s. 292-312 27. Brinchmann B. C., Bayat M., Brøgger T., Muttuvelu D. V., Tjønneland A., Sigsgaard T. A possible role of chitin in the pathogenesis of asthma and allergy, Annals of Agricultural and Environmental Medicine, 18 (2011), s. 7-12 28. FAO.State of food and agriculture 2010-2011. Women in agriculture: closing thegender gap for development. Rome (2011) 186 Możliwości praktycznego wykorzystania owadów jadalnych w przemyśle spożywczym 29. Bukkens S. G. F. Insects in the human diet: nutritional aspects,. Paoletti W: M.G, Ecological implications of minilivestock; role of rodents, frogs, snails, and insects for sustainable development, Science Publishers, New Hampshire, (2005), s. 545-577 30. Omotoso O. T. Nutritional quality, functional properties and anti-nutrient compositions of the larva of Cirinaforda (Westwood) (Lepidoptera: Saturniidae), Journal of Zhejiang University Science B, 7 (2006), s. 51-55 31. http://m.portalspozywczy.pl/raporty/owady-w-przekaskach-i-slodyczachciekawostka-czy-poczatek-nowego-trendu,130719_1.html(dostęp czerwiec 2016) Możliwości praktycznego wykorzystania owadów jadalnych w przemyśle spożywczym Streszczenie Entomofagia, czyli spożywanie owadów, powszechna jest w wielu krajach na świecie, natomiast dla Europejczyków wciąż pozostaje mało znana i niezrozumiana. Jednak najnowszy trend wskazuje na wzrost zainteresowania spożyciem owadów, a powodów zmiany nastawienia jest wiele. Przede wszystkim owady stanowią doskonałe źródło pełnowartościowego białka, które na różne sposoby możemy wykorzystać w przemyśle spożywczym. Owady to również nienasycone kwasy tłuszczowe, chityna, mikroelementy i witaminy. Obecnie entomofagia nie musi się kojarzyć tylko z bezpośrednim spożyciem całych owadów. Mogą one być wprowadzane jako składnik produktów spożywczych i tym samym podnosić ich wartość odżywczą. Słowa kluczowe: entomofagia, białko, owady jadalne Possibilities of practical use of edible insects in the food industry Abstract Entomophagy, e.g. eating insects, is common in many countries in the world, but in Europe is still little known and misunderstood. However, the latest trend shows increasing interest in the consumption of insects, and there area lot of reasons for a change of attitude. Above all insects are an excellent source of proteinwhich we can use in the food industry in different ways. Insects contain also unsaturated fatty acids, chitin, microelements and vitamins. Currently entomophagy do not have to be associated with the direct consumption of whole insects. Insects can be introduced into human diet in many different ways, what will provide benefits by increasing the nutritional value of food products. Keywords: entomophagy, protein, edible insect 187 Szymon Mania1, Robert Tylingo2 Wpływ zmiennych procesu kapsułkowania współosiowego na stabilność oksydacyjną oleju rzepakowego 1. Wstęp Oleje jadalne stanowią istotny składnik funkcjonalny żywności ze względu na korzystny wpływ na funkcjonowanie organizmu ponad efekt odżywczy [1]. Warunkiem tej funkcjonalności jest jednak zapewnienie wysokiej jakości gotowego produktu. Wartość tłuszczów wynika głównie z obecności w nich niezbędnych nienasyconych kwasów tłuszczowych [2]. Duża zawartość podwójnych wiązań znacznie przyspiesza tempo utleniania tych kwasów, co z kolei przekłada się na obniżenie wartości odżywczej i technologicznej. Co więcej, organizm człowieka przyjmujący tłuszcze, które uległy już stopniowej oksydacji nie czerpie z nich żadnych korzyści, a wręcz przeciwnie może być narażony na zmiany chorobowe [3]. Jednym ze sposobów mających na celu przedłużenie trwałości i przydatności do spożycia olejów jest kapsułkowanie ich w strukturze naturalnych polimerów, dopuszczonych do spożycia. Dotychczasowe metody kapsułkowania olejów jadanych dostępne w literaturze opierają się na unieruchamianiu oleju w całej objętości nośnika i zgodnie z nomenklaturą naukową nazywane są sferami lub mikrosferami [4, 5, 6, 7]. Ze względu na dużą porowatość wykorzystywanych nośników, szybkie utlenianie się olejów jest nadal nieuniknione, zwłaszcza w zewnętrznej warstwie sfery graniczącej z jej zewnętrznym otoczeniem zawierającym tlen. Eliminuje to powyższe metody jako sposób zabezpieczania i dostarczania i przechowywania olejów. Literatura naukowa wciąż uboga jest w informacje na temat praktycznego wykorzystania technik koncentrycznych do tworzenia kapsułek z oddzielnym rdzeniem [8, 9, 10]. Żadna z nich nie bierze pod uwagę zastosowania system współosiowego do ochrony olejów. Jeśli badana technologia oraz zastosowane materiały płaszcza pozwoliłyby na skuteczną ochronę oraz wydłużenie terminu ważności ochrania1 [email protected], Katedra Chemii, Technologii i Biotechnologii Żywości, Wydział Chemiczny, Politechnika Gdańska, http://www.pg.edu.pl 2 [email protected], Katedra Chemii, Technologii i Biotechnologii Żywości, Wydział Chemiczny, Politechnika Gdańska, http://www.pg.edu.pl 188 Wpływ zmiennych procesu kapsułkowania współosiowego na stabilność oksydacyjną oleju rzepakowego nych substancji, to z pewnością mogłyby znaleźć wiele zastosowań także innych gałęziach przemysłu, nie tylko spożywczego. 2. Cel pracy Celem badań było określenie wpływu materiału konstrukcyjnego głowicy, rodzaju polimeru stanowiącego płaszcz wraz z roztworem utwardzającym, a także warunków temperaturowych podczas przechowywania na stabilność modelowego oleju jadalnego w ogólnej ocenie potencjału współosiowej metody kapsułkowania jako alternatywy do sposobu przedłużania trwałości funkcjonalnych składników żywności 3. Materiały i metody Wykaz stosowanych odczynników chemicznych: alginian sodu, czda. Sigma Aldrich; alkohol etylowy 96% v/v czda., Avantor Performance Materials Poland S.A.; chitozan MMW i 75-85% DD czda., Sigma Aldrich; chloroform czda., POCH S.A.; eter naftowy czda., POCH S.A.; guma guar, czda., Sigma Aldrich; jodek potasu, czda., Sigma Aldrich; kwas octowy 99,5-99,9%, czda., POCH S.A.; kwas mlekowy 88%, CHEMPUR; mleczan wapnia, czda. Sigma Aldrich; olej rzepakowy rafinowany "Kujawski"; p-anizydyna, czda., Sigma Aldrich; sprężony azot do transportu pneumatycznego; tiosiarczan sodu, czda. Sigma Aldrich; skrobia rozpuszczalna, czda. Sigma Aldrich; wodorotlenek sodu, czda., P.P.H. Stanlab; 2,2,4-trimetylopentan, 99,8%, Sigma Aldrich Wykaz stosowanej aparatury i materiałów zużywalnych: aparatura do kapsułkowania współosiowego (Rys.1); biureta automatyczna Schillinga; chłodziarka laboratoryjna POL-EKO CHL1; cieplarka laboratoryjna BINDER KT-54; gilzy ekstrakcyjne z włókna szklanego 19x50 mm Whatman; kuwety kwarcowe 10 mm Bionovo; liofilizator CHRIST Alpha 2-4 LSC; mieszadło magnetyczne Heidolph MR Hei-Mix S; 189 Szymon Mania, Robert Tylingo mieszadło mechaniczne Heidolph RZR 2051; moździerz z tłuczkiem; obrotowa wyparka próżniowa Büchi Rotavapor R-134; piasek oczyszczony; spektorfotometr Helios Alpha; waga precyzyjna RADWAG PS 1000 X2; wata bawełniana; zestaw do ekstrakcji oleju metodą Puzanowa składający się z kolby okrągłodennej umieszczonej w płaszczu grzejnym pod chłodnicą zwrotną. 3.1. Przygotowanie roztworów do kapsułkowania 3.1.1. Układ chitozanowy Do formowania płaszcza kapsułki zastosowano 2,0% roztwór chitozanu o średniej masie cząsteczkowej. Odpowiednią masę polimeru dodawano stopniowo do 0,1M roztworu kwasu mlekowego podczas ciągłego mieszania z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego. Gotowy roztwór przed użyciem poddawano dwugodzinnej inkubacji w temperaturze pokojowej. Jako modelowy rdzeń w badaniach wykorzystano olej rzepakowy, nie poddawany żadnej obróbce wstępnej. Formujące się kapsułki zbierano do roztworu utwardzającego, który stanowił 50% (v/v) etanol, będący jednocześnie 5% roztworem wodorotlenku sodu. Zjawisko kontrakcji podczas mieszania etanolu z wodą uwzględniono, posługując się stężeniami masowymi, tak aby finalne objętościowe stężenie alkoholu etylowego wynosiło 50% [11] 3.1.2. Układ alginianowy z gumą guar Do formowania płaszcza kapsułki zastosowano 4,0% roztwór alginianu sodu, zawierający jednocześnie 0,75% dodatek gumy guar zapewniający odpowiednią lepkość roztworu podczas kapsułkowania. Oba polimery rozpuszczano w odpowiedniej objętości wody destylowanej z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego. Gotowy roztwór przed użyciem poddawano dwugodzinnej inkubacji temperaturze pokojowej. Jako modelowy rdzeń w badaniach wykorzystano olej rzepakowy, nie poddawany żadnej obróbce wstępnej. Formujące się kapsułki zbierano do roztworu utwardzającego, który stanowił 4% roztwór mleczanu wapnia. 190 Wpływ zmiennych procesu kapsułkowania współosiowego na stabilność oksydacyjną oleju rzepakowego 3.2. Kapsułkowanie oleju W celu zamknięcia oleju posłużono się współosiową metodą enkapsulacji, w której przepływ poszczególnych mediów przez głowicę odbywa się w sposób uniemożliwiający ich wzajemne mieszanie się [12]. W celu wyprodukowania kapsułek o strukturze kropla w kropli, olej i roztwór płaszcza umieszczono w odpowiednich kolbach ssawkowych. Pracę instalacji uruchamiano przez odkręcenie zaworów butli z azotem, a następnie regulację prędkości przepływu mediów do momentu uzyskania struktury kropla w kropli. W dalszej kolejności pod głowicą umieszczano szklany krystalizator o średnicy 150 mm, wypełniony 250 cm3 roztworu utwardzającego. Krystalizator umieszczony był na płycie mieszadła magnetycznego. Odległość między lustrem roztworu utwardzającego a wylotem igieł wynosiła 5 cm. Spadek kropli do roztworu następował grawitacyjnie. Po zakończeniu pracy aparatury, kapsułki utwardzano w tym samym roztworze przez kolejne 2 godziny, następnie kilkakrotnie przemywano woda destylowaną. 3.3. Ocena wpływu zmiennych procesu kapsułkowania na stabilność oleju Stabilność rafinowanego oleju rzepakowego badano na podstawie pomiaru liczby nadtlenkowej oraz anizydynowej, świadczących o zawartości pierwotnych i wtórnych produktów utleniania. Do badań wykorzystano rafinowany olej rzepakowy „Kujawski”. W teście porównano szybkość utleniania się oleju podczas kapsułkowania go za pomocą głowicy szklanej i wykonanej ze stali. Dla każdej z głowic sprawdzono następujące 3 warianty: olej przetłoczony wewnętrzną igłą bez tworzenia otoczki, olej kapsułkowany w nośniku chitozanowym oraz olej kapsułkowany w nośniku alginianowym z gumą guar. Oznaczenia liczb charakterystycznych wykonano bezpośrednio po każdej operacji jego obróbki, a także po tygodniu przechowywania prób w temperaturach 4°C, 25°C i 40°C. Próbę kontrolną stanowił olej bezpośrednio po otwarciu opakowania termostatowany w dokładnie takich samych warunkach jak opisane powyżej próby badane 3.3.1. Oznaczanie liczby nadtlenkowej Liczbę nadtlenkową badanych olejów oznaczono na podstawie metodyki zawartej w Farmakopei Polskiej (01/2008:20505) [13]. Próbkę oleju odważano z dokładnością do 0,001 g do kolby stożkowej ze szlifem i rozpuszczano w 12 cm3 chloroformu, natomiast próbkę kapsułek naważano z dokładnością do 0,001 g, a następnie niszczono w moździerzu z dodatkiem piasku oczyszczonego i ekstrahowano chloroformem poprzez trzykrotne przemycie sumaryczną objętością 12 cm3 rozpuszczal- 191 Szymon Mania, Robert Tylingo nika, przenosząc go do kolby stożkowej ze szlifem. Do przygotowanej naważki dodawano 18 cm3 kwasu octowego, a następnie 0,5 cm3 nasyconego roztworu jodku potasu. Kolbę zamykano korkiem ze szlifem, mieszano przez 1 minutę. Po tym czasie do kolby dodawano 30 cm3 wody destylowanej i 5 cm3 0,5% roztworu skrobi. Całość po wymieszaniu miareczkowano 0,01 N roztworem tiosiarczanu sodu. Wartość liczby nadtlenkowej [meqO2/kg] dla badanych próbek obliczano na podstawie zależności: 𝐿𝑂𝑂 = 𝑀∙ 𝑉1 −𝑉2 ∙1000 𝑚 (1) gdzie: M – miano roztworu tiosiarczanu sodu (0,01 N); V1 – objętość roztworu tiosiarczanu sodu zużyta do miareczkowania analizowanej próby [cm3]; V2 – objętość roztworu tiosiarczanu sodu zużyta do miareczkowania próby ślepej [cm3]; m – masa analizowanej próby [g] Rysunek 1. Schemat zestawu do kapsułkowania metodą współosiową (1-głowica kapsułkująca, 1a- krócieć wlotowy rdzenia, 1b-króciec wlotowy roztworu płaszcza, 1c-króciec wlotowy gazu inertego zrywającego krople, 2-butla ciśnieniowa z azotem, 3, 4-rotamert, 5, 6-naczynie z olejem i roztworem płaszcza, 7-krystalizator z roztworem utwardzającym na mieszadle magnetycznym, 8-widok głowicy od spodu, 8d-otwory wylotowe gazu inertnego zrywającego krople, 8e-otwór wylotowy roztworu płaszcza, 8f-otwór wylotowy oleju [12] 192 Wpływ zmiennych procesu kapsułkowania współosiowego na stabilność oksydacyjną oleju rzepakowego 3.3.2. Oznaczanie liczby anizydynowej Liczbę anizydynową w badanych olejach oznaczono na podstawie Normy PrPN-EN-ISO 6885:2000 „Oleje i tłuszcze roślinne oraz zwierzęce – Oznaczanie liczby anizydynowej” (EN ISO 6885:2000) [14]. Próbkę oleju odważano z dokładnością do 0,001 g do kolby miarowej o pojemności 25 cm3 ze szlifem, a następnie rozpuszczano w 2,2,4trimetylopentanie i dopełniano do kreski. Próbkę kapsułek naważano z dokładnością do 0,001 g, a następnie niszczono w moździerzu i ekstrahowano 2,2,4-trimetylopentanem poprzez trzykrotne przemycie sumaryczną objętością 15 cm3 rozpuszczalnika. Izooktanowy roztwór oleju z kapsułek zbierano do kolby miarowej o pojemności 25 cm3 ze szlifem, a następnie dopełniano rozpuszczalnikiem do kreski. Odczynnik anizydynowy przygotowywano był poprzez rozpuszczenie 0,125 g p-anizydyny w 40 cm3 lodowatego kwasu octowego w kolbie miarowej o pojemności 50 cm3 i następne dopełnienie kwasu do kreski. Do pomiarów spektrofotometrycznych przygotowano roztwory nieprzereagowane (5 cm3 oleju w izooktanie i 1 cm3 kwasu octowego) oraz roztwory, w których zaszła reakcja z p-anizydyną (5 cm3 oleju w izooktanie i 1 cm3 odczynnika anizydynowego). Wykonano również pomiar próby ślepej (5 cm3 izooktanu i 1 cm3 odczynnika anizydynowego). Liczbę anizydynową obliczono na podstawie zależności: 𝐿𝐴 = 100∙𝑄∙𝑉𝐻 𝑚 ∙ 1,2 ∙ 𝐴1 − 𝐴2 − 𝐴0 (2) gdzie: A1-absorbancja roztworu przereagowanego; A2-absorbancja próby ślepej; A0-absorbancja roztworu nieprzereagowanego; VH – objętość izooktanu, w której rozpuszczano próbkę [cm3]; Q – stężenie próbki w mierzonym roztworze (0,01[g/cm3]); m – masa próbki analitycznej [g] 3.3.3. Wyznaczanie zawartości oleju w kapsułkach Zawartość oleju w kapsułkach oznaczano wykorzystując metodę ekstrakcji z eterem naftowym. Niewielką ilość hydrożelowych kapsułek (ok. 5 g) ważono, a następnie poddano liofilizacji. Suche kapsułki niszczono i przenoszono ilościowo do gilzy ekstrakcyjnej. Kolbę okrągłodenną o pojemności 250 cm3 ważono wraz kaolinem, a następnie wprowadzano do niej 50 cm3 rozpuszczalnika. Kolbę umieszczano pod chłodnicą zwrotną oraz w płaszczu grzejnym. Gilzę z kapsułkami nawieszano w kolbie nad lustrem cieczy i uruchomiano płaszcz grzejny. Ekstrakcję prowadzono 60 minut od momentu rozpoczęcia wrzenia rozpuszczalnika. W kolejnym etapie eter odparowywano z użyciem obrotowej wyparki próżniowej. W celu usunięcia ewentualnych pozostałości rozpuszczalnika, wnętrze kolby z olejem osuszano strumieniem azotu, a następnie ponownie ważono. 193 Szymon Mania, Robert Tylingo Zawartość oleju dla każdej partii kapsułek oznaczano w trzech powtórzeniach. Zawartość oleju w odniesieniu do hydrożelowych kapsułek obliczano według zależności: 𝑂𝐶 = 𝑂2 −𝑂1 𝐶 ∙ 100 (3) gdzie: O2 – masa oleju w kolbie okrągłodennej po ekstrakcji i odparowaniu rozpuszczalnika [g]; O1 – masa pustej kolby okrągłodennej [g]; C – masa kapsułek przed suszeniem [g] 4. Analiza wyników badań Materiał badawczy stanowił rafinowany olej rzepakowy „Kujawski” posiadający co najmniej roczny termin przydatności do spożycia. Wyniki przedstawione w poniższych tabelach (Tab.1 i Tab. 2) uzyskano wykorzystując jednorodną partię oleju uzyskaną przez zmieszanie sześciu litrowych opakowań, a następnie poddanie go odpowiedniej obróbce. Obróbka ta polegała na utworzeniu kapsułek chitozanowych, alginianowych z dodatkiem gumy guar, z użyciem szklanej i metalowej głowicy, a także przetłoczenie olejów przez wewnętrzne igły tychże głowic bez tworzenia polimerowego płaszcza. Wyjściowa wartość liczby nadtlenkowej była niska (1,26 ± 0,02 mEqO2/kg). W sposób nieznaczący wartość tej liczby zmieniła się bezpośrednio po przetłoczeniu oleju przez szklaną głowicę, a także po zamknięciu go w strukturze kapsułek alginianowych i chitozanowych. Wykorzystanie do obróbki oleju głowicy metalowej spowodowało wzrost liczby nadtlenkowej do wartości ok. 2,7 mEq O2/kg, mierzonej bezpośrednio po utworzeniu kapsułek lub jego przetłoczeniu wewnętrzną igłą (Tab.1). Tygodniowe termostatowanie prób wykazało, że największa wartość liczby nadtlenkowej uzyskana została w przypadku kapsułek w otoczce chitozanowej, formowanych przy użyciu głowicy metalowej dla wszystkich badanych temperatur (Tab.1). Zgodnie z normą PN-A-86908: Oleje i tłuszcze roślinne oraz zwierzęce – Rafinowane oleje roślinne, maksymalna dopuszczalna wartość liczby nadtlenkowej dla oleju rzepakowego rafinowanego wynosi 5 mEq O2/kg. Wartość ta w czasie trwania testów została przekroczona jedynie w przypadku kapsułek tworzonych za pomocą głowicy metalowej i termostatowanych w temperaturze 40°C. Na podstawie uzyskanych wyników można stwierdzić, że wzrost temperatury w odniesieniu do wszystkich badanych układów wpływał proporcjonalnie na wzrost ilości tworzących się nadtlenków w tej samej jednostce czasu. Przetłaczanie oleju przez głowicę szklaną bez tworzenia kapsułek nie wpływało na zmianę zawartości nadtlenków. Najniższe wartości liczby 194 Wpływ zmiennych procesu kapsułkowania współosiowego na stabilność oksydacyjną oleju rzepakowego nadtlenkowej w przypadku tej samej głowicy uzyskano dla kapsułek formowanych z alginianu z dodatkiem gumy guar, dla wszystkich temperatur termostatowania prób i jest to jednocześnie układ, w którym liczba nadtlenkowa podczas trwania testu wzrosła w najmniejszym stopniu. Istotnych różnic pomiędzy wartościami liczby nadtlenkowej nie zaobserwowano porównując olej z kapsułek alginianowych tworzonych z wykorzystaniem głowicy metalowej, a także oleju jedynie przez tę głowicę przetłoczonego. Największe wartości liczby nadtlenkowej w przypadku tej głowicy uzyskano dla oleju kapsułkowanego w polimerze chitozanowym. Tabela.1 Zmiany liczby nadtlenkowej oleju rzepakowego w zależności od materiału głowicy kapsułkującej, płaszcza kapsułki i temperatury termostatowania prób Kontrola bez płaszcza p. chitozaGłowica nowy szklana p. alginianowy z gumą guar bez płaszcza p. chitozaGłowica nowy metalowa p. alginianowy z gumą guar Po otwarciu/ kapsułkowaniu 1,26 ± 0,02 1,28 ± 0,03 4oC 1,37 ± 0,02 1,41 ± 0,03 Po tygodniu 25oC 2,10 ± 0,05 2,09 ± 0,08 40oC 3,10 ± 0,08 3,15± 0,11 1,34 ± 0,05 2,00 ± 0,10 2,84 ± 0,02 3,97 ± 0,08 1,29 ± 0,03 1,50 ± 0,04 2,30 ± 0,02 3,21 ± 0,05 2,63 ± 0,10 2,37 ± 0,14 4,13 ± 0,12 5,10 ± 0,07 2,70 ± 0,08 2,54 ± 0,02 4,60 ± 0,09 5,56 ± 0,11 2,69± 0,03 2,36± 0,08 4,24 ± 0,06 5,15 ± 0,12 Źródło: Opracowanie własne Wyniki oznaczeń liczby anizydynowej wykazują analogiczną zależność do tej uzyskanej podczas pomiarów liczby nadtlenkowej (Tab.1). Początkowo wszystkie próby oleju po obróbce wykazywały bardzo małą zawartość wtórnych produktów utlenienia, co związane jest z koniecznością wygenerowania w pierwszej kolejności produktów pierwotnych przemian oksydacyjnych. Makareviciene i Janulis podają, że wartość liczby anizydynowej w olejach rafinowanych nie powinna przekraczać 8 jednostek [15]. Wartość ta nie została osiągnięta w żadnym z badanych układów. Najniższą wartość liczby anizydynowej przypisuje się dla oleju kapsułkowanego w strukturze żelu alginianowego z dodatkiem gumy guar, zamykanego z zastosowaniem głowicy szklanej. Z kolei największa wartość liczby anizydynowej osiągnięto dla oleju kapsułkowanego w żelu chitozanowym przy użyciu głowicy metalowej (Tab.2). Szybsze utlenianie się oleju kapsułkowanego i tłoczonego za pomocą głowicy metalowej może być spowodowane obecnymi w niej śladowymi ilościami metali katalizu- 195 Szymon Mania, Robert Tylingo jących procesy oksydacyjne. Z technologicznego punktu widzenia zastosowanie w przemyśle transportu pneumatycznego w połączeniu z baterią szklanych głowic mija się z celem. Przyczyną większych zawartości nadtlenków oraz wtórnych produktów utlenienia w olejach kapsułkowanych w chitozanie, mimo jego działania przeciwutleniającego [16], w stosunku do alginianu z gumą guar, niezależnie od użytej głowicy i temperatury przechowywania prób, może być obecność etanolu i wodorotlenku sodu w roztworze służącym do utwardzania kapsułek. Alkohole w obecności wodorotlenków wykorzystywane są w reakcjach zasadowej transestryfikacji triacylogliceroli i zmydlania. Anastopoulos i współpracownicy wykazali, że wydajność tego procesu nawet w stosunkowo niskiej temperaturze (35°C) po upływie 30 minut wynosi ok. 20% [17]. W przypadku zastosowania w procedurze roztworu alginianiu z dodatkiem gumy guar oraz roztworu mleczanu wapnia jako roztworu utwardzającego, niekorzystny wpływ pH został całkowicie wyeliminowany, co prawdopodobnie jest przyczyną wolniejszego utleniania się kapsułkowanego w ten sposób oleju. Tabela.2 Zmiany liczby anizydynowej oleju rzepakowego w zależności od materiału głowicy kapsułkującej, płaszcza kapsułki i temperatury termostatowania prób Kontrola bez płaszcza p. chitozaGłowica nowy szklana p. alginianowy z gumą guar bez płaszcza p. chitozaGłowica nowy metalowa p. alginianowy z gumą guar Po otwarciu/ kapsułkowaniu 0,14 ± 0,03 0,14 ± 0,04 4oC 0,19 ± 0,02 0,21 ± 0,03 Po tygodniu 25oC 0,30 ± 0,02 0,33 ± 0,07 40oC 0,44 ± 0,02 0,50 ± 0,12 0,36 ± 0,03 0,78 ± 0,10 1,02 ± 0,02 1,40 ± 0,02 0,20 ± 0,03 0,30 ± 0,04 0,45 ± 0,02 0,76 ± 0,05 0,24 ± 0,10 1,26 ± 0,05 1,55 ± 0,03 2,13 ± 0,04 0,42 ± 0,05 1,44 ± 0,02 1,98 ± 0,09 3,34 ± 0,08 0,32 ± 0,03 1,35 ± 0,15 1,58 ± 0,04 2,77 ± 0,10 Źródło: Opracowanie własne 5. Podsumowanie Prezentowana przez nas praca dowodzi, że metoda współosiowa może w przyszłości okazać się nową alternatywą w ochronie olejów jadalnych, szczególnie w przypadku wykorzystania do kapsułkowania roztworów o neutralnym odczynie pH, w tym alginianu sodu oraz stosowania do konstrukcji urządzenia materiałów pozbawionych związków mogących katalizować reakcje utleniania, np. zastosowanie do celów przemysłowych 196 Wpływ zmiennych procesu kapsułkowania współosiowego na stabilność oksydacyjną oleju rzepakowego głowic teflonowych zamiast szklanych. Podsumowując, kapsułkowanie metodą współosiową nie powoduje drastycznych zmian stabilności oleju, więc w perspektywie dalszych badań możliwe będzie uzyskanie układu wydłużającego stabilność oleju w stosunku do oleju niekapsułkowanego. Literatura Obiedzińska A., Waszkiewicz-Robak B. Oleje tłoczone na zimno jako żywność funkcjonalna, ŻYWNOŚĆ. Nauka. Technologia. Jakość, 1 (2012), s. 27-44 2. Wroniak M., Łubian M. Ocena stabilności oksydatywnej olejów rzepakowego i słonecznikowego tłoczonych na zimno z dodatkiem ekstraktu z oregano w teście rancimat i termostatowym, ŻYWNOŚĆ. Nauka. Technologia. Jakość, 4 (2008), s. 80-89 3. Rutkowska J., Żbikowska A. Jakość wybranych olejów roślinnych dostępnych na polskim rynku, Roczn. PZH, 58 (2007), s. 515-524 4. Domian E., Wasak I. Microencapsulation of rapeseed oil based on spray drying method, Polish Journal of Food Nutrition Science, 58 (2008), s. 477-483 5. Gallardo G., Guida L., Martinez V., López M. C., Bernhardt D., Blasco R., Pedroza-Islals R., Hermida L. G. Microencapsulation of linseed oil by spry drying for functional food application, Food Research International, 52 (2013), s. 473-482. 6. Przybysz M.A., Szterk A., Zawiślak M., Dłużewska E. Wpływ procesu mikrokapsułkowania i dodatku przeciwutleniaczy na stabilność oleju rybnego, ŻYWNOŚĆ. Nauka. Technologia. Jakość, 2 (2014), s. 123-138 7. Quispe-Condori S., Saldaña M.D.A., Temelli F. Microencapsulation of flax oil with zien using spray and freeze drying, LWT-Food Science and Technology, 44 (2011), s. 1880-1887 8. Kontturi L. S., Yliperttula M., Toivanen P., Määttä A., Määttä A. M., Urtti A. A laboratory-scale device for the straightforward production of uniform, small sized cell microcapsules with long-term cell viability, Journal of Controlled Release, 152 (2011), s. 376-381 9. Liu X.M., He J., Liu S.Y., Chen J.F., Le Y. A novel method for the preparation of electrophoretic displaymicrocapsules, Material Science and Engineering B, 185 (2014), s. 94-98 10. Wen Y., Gallego M.R., Nielsen L.F., Jorgensen L., Møller E.H., Nielsen H.M. Design and characterization of core–shell mPEG–PLGA composite microparticles for development of cell–scaffold constructs, European Journal of Pharmaceutics and Biopharmacetics, 85 (2013), s. 87-98 11. Sano M., Hosoya O., Taoka S., Seki T., Kawaguchi T., Sugobayashi K., Juni K., Morimoto Y. Relationship between solubility of chitosan in alcoholic solution and it’s gelation, Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 47 (1999), s. 1044-1046 12. Tylingo R.. Mania S., Szwacki J. A novel method for drop in drop edible oils encapsulation with chitosan using a coaxial technique, Reactive and Functional Polymers, 100 (2016), s. 64-72 1. 197 Szymon Mania, Robert Tylingo 13. Norma 01/2008:20505. Liczba nadtlenkowa. Metoda A, Farmakopea Polska Wyd. X, tom, Warszawa 2014 14. Norma PrPN – EN ISO 6885. Oleje i tłuszcze roślinne oraz zwierzęce. Oznaczanie liczby anizydynowej, Warszawa, 2000 15. Makareviciene V., Janulis P. Analiza jakości olejów jadalnych oraz obowiązkowe wy magania, Tłuszcze Jadalne, 34 (1999), s. 15-32 16. Rinaudo M. Chitin and chitosan: Properties and applications, Progress in Polymer Science, 31 (2006), s. 603-632 17. Anastopoulos G., Zannikou Y., Strournas S., Kalligeros S. Transestrification of Vegetable Oil with Ethanol and Characterization of the Key Fuel Properties of Ethyl Esters, Energies, 2 (2009), s. 362-376 Wpływ zmiennych procesu kapsułkowania wpłóosiowego na stabilność oksydacyjną oleju rzepakowego Streszczenie Praca stanowi kontynuację badań nad stabilnością olejów jadalnych kapsułkowanych metodą współosiową, w strukturze naturalnych polimerów. W badaniach określono wpływ wybranych czynników procesu kapsułkowania na stabilność modelowego oleju rzepakowego na podstawie oznaczeń zawartości pierwotnych i wtórnych produktów utlenienia. Uzyskane wyniki dowodzą, że najmniejsze zmiany oksydacyjne zachodzą podczas kapsułkowania oleju za pomocą głowicy wykonanej ze szkła oraz z zastosowaniem alginianu sodu i gumy guar jako płaszcza kapsułki, we wszystkich badanych temperaturach. W największym stopniu utlenieniu ulegał olej kapsułkowany z wykorzystaniem głowicy metalowej w strukturze płaszcza chitozanowego. Wyznaczone wartości liczbowe stanowią podstawę do projektowania przebiegu kolejnych testów pozwalających ocenić wpływ stabilności kapsułkowanego oleju w stosunku do działania promieniowania UV oraz innych wybranych parametrów. Słowa kluczowe: alginian, chitozan, kapsułkowanie, metoda współosiowa, olej rzepakowy The influence of process variables on the oxidative stability of rapeseed oil encapsulated using coaxial method Abstract The work is a continuation of the research of edible oils stability, encapsulated using a coaxial technique in natural polymers structure. Based on content of primary and secondary oxidation products, in the study effect of selected factors of encapsulation process on the stability of the model rapeseed oil was determined. The obtained results proved that the smallest changes in the oxidation occur during encapsulation of the oil with a glass head and using a sodium alginate and guar gum as a capsule shell for all tested temperatures. The use of the metal head, and a solution of chitosan as the shell caused the largest oxidation of oil. The determined numerical values are the basis for designing the next tests to assess the impact of the stability of the encapsulated oil to UV radiation and other selected parameters. Keywords: alginate, chitosan, encapsulation, co-axial method, rapeseed oil 198 Marcin Maksymiec1, Anna Frąckiewicz2, Dariusz M. Stasiak3 Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami 1. Wstęp Poszukiwanie nowych rozwiązań służących poprawie zarówno wydajności produkcji, jak i utrzymaniu lub zwiększeniu jakości wyrobów, przy zachowaniu jak najlepszego bilansu ekonomicznego stoi u podstaw rozwoju każdejgospodarki. Szczególnie ważnym jej obszarem jest przemysł spożywczy, który w Polsce ma kluczowe znaczenie. Dzięki znacznemu postępowi w nauce ostatnimi czasy, szereg innowacyjnych technologii wspomaga prace laboratoryjne i różnorakie procesy produkcyjne.Szczególnie interesujące zastosowania aplikacyjnemają ultradźwięki. Liczne badania naukowe wskazują na bardzo szerokie spektrum możliwości wykorzystania energii fal dźwiękowych z zakresu powyżej progu słyszalności do wspomagania produkcji żywności.Możliwości te dotyczą modyfikacji właściwości biologiczno-fizyczno-chemicznych materiałów, wykorzystania do operacji czyszczenia, czy kontroli przebiegu procesów i pracy maszyn. Pomimo, że ultradźwięki od dłuższego czasu są wykorzystywane w badaniach i diagnostyce żywności, największy postęp nastąpił w przeciągu ostatnich kilkunastu lat [1], kiedy to zaczęto wdrażać w pełni sprawne układy do rzeczywistych procesów w fabrykach. Niniejsza praca stanowi próbę podsumowania obecnego stanu wiedzy na temat zagadnienia wykorzystania energii ultradźwięków w produkcji żywności. Rozpatrywania zostaną podzielone na dwa główne obszary zastosowań: szeroko pojęte pomiary i diagnostykę oraz modyfikowanie i stymulowanie procesów. 1 [email protected], Katedra Technologii Mięsa i Zarządzania Jakością, Wydział Nauk o Żywności i Biotechnologii, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, http://www.up.lublin.pl/foodscience-struktura/?id=405 2 [email protected]; Wydział Biotechnologii i Nauk o Środowisku, Katolicki Uniwersytet Lubelski, http://www.kul.pl/wydzial-biotechnologii-i-nauk-o-srodowisku,14.html 3 [email protected]; Katedra Technologii Mięsa i Zarządzania Jakością, Wydział Nauk o Żywności i Biotechnologii, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, http://www.up.lublin.pl/foodscience-struktura/?id=405 199 Marcin Maksymiec, Anna Frąckiewicz, Dariusz M. Stasiak 2. Ultradźwięki Ultradźwięki (ang. ultrasounds) są to fale dźwiękowe o częstotliwościach od 16(20) kHz do 1 GHz, czyli znajdujących się powyżej progu słyszenia aparatu słuchowego człowieka. Ultradźwięki mają charakter fali mechanicznej. Drgania cząstek ośrodka wokół położenia równowagi rozchodzą się w ośrodku w postaci fal sprężystych. Propagacja fali akustycznej polega na okresowym zagęszczaniu i rozrzedzaniu ośrodka, co powoduje chwilowe lokalne oscylacje wartości ciśnienia [2]. Tak jak wszystkie fale dźwiękowe, opisywane są wielkościami fizycznymi, takimi jak: prędkość rozchodzenia się fali, długość fali, amplituda, częstotliwość i natężenie. Natężenie fali determinuje strumień energii niesionej przez dźwięk, częstotliwość zaś głównie wyznacza próg słyszalności [3]. W zależności od częstotliwości, natężenia fali i sposobu ich wykorzystania wyróżniamy bierne oraz czynne zastosowania ultradźwięków. Pierwsze z nich są to fale o niskim natężeniu (poniżej 1 W∙cm-2) i wysokiej częstotliwości (powyżej 100 kHz, zwykle do 100 MHz), drugie zaś o średniej (1-10W∙cm-2) i dużej (powyżej 10 W∙cm-2, niejednokrotnie do 1000W∙cm-2) intensywności i niskiej częstotliwości (zazwyczaj w zakresie 20-100 kHz) [2, 3]. Ultradźwięki w urządzeniach laboratoryjnych i przemysłowych wytwarzane są zwykle przez przetworniki wykorzystujące odwrotne zjawisko piezoelektryczne, w których zachodzi konwersja energii elektrycznej na mechaniczne wibracje o określonej częstotliwości. Przetworniki są montowane głównie do dwóch typów urządzeń, jak: sondy lub wanny ultradźwiękowe [4]. Podczas oddziaływania ultradźwięków na daną substancję występują zjawiska pierwotne (w momencie ich działania) i wtórne (skutek zjawisk pierwotnych).W przemyśle spożywczym wykorzystanie energii ultradźwięków oparte jest głównie na dwóch rodzajach oddziaływań: absorpcji i odbiciu fal na granicy dwóch ośrodków.Absorpcja fali ultradźwiękowej może wywołać efekty: mechaniczne (kawitacja, tiksotropia, koagulacja, emulgacja); termiczne (wzrost temperatury); fizykochemiczne (przyspieszenie reakcji chemicznych, wzrost jonizacji, polimeryzacja, depolimeryzacja) [5]. Zasadniczo oddziaływanie ultradźwięków rozpatrywane jest jako zjawisko termiczne,jako skutek kawitacji lub jako jednokierunkowa siła promieniowania akustycznego. Oddziaływania te mogą występować niezależnie, jak i w sposób połączony,głównie synergistyczny [4, 6]. 200 Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami 3. Wykorzystanie w produkcji żywności Ultradźwięki znajdują zastosowania w licznych dziedzinach nauki i techniki. Od urządzeń lokalizacyjnych i pomiarowych, poprzez przemysł materiałowy i budowlany, aż do produkcji żywności i medycyny. Wspomagana ultradźwiękami produkcja żywności jest bardzo szerokim zagadnieniem. Najczęściej wyodrębnianesą dwa główne kierunki zastosowań: diagnostyka (defektoskopia, badanie żywności) orazbezpośrednie wspomaganie przebiegu procesów i operacji technologicznych. 3.1. Zjawiska wywołane oddziaływaniem ultradźwięków 3.1.1. Efekt termiczny Oddziaływanie ultradźwięków może wywołać zamierzony (ustalony i kontrolowany w celach technologicznych) lub niepożądany (skutek innych celów, powodujący niekiedy konieczność zastosowania chłodzenia) wzrost temperatury.Efekt termiczny związany z pochłanianiem energii ultradźwięków przez materiałto wzrost temperatury na drodze fal, dodatkowo oddziaływanie kawitacjipowoduje znaczne lokalnewzrosty temperatury (w miejscach implozji pęcherzyków kawitacyjnych). Siła oddziaływania zależy od parametrów pola akustycznego (natężenie, częstotliwość, czas ekspozycji) oraz właściwości ośrodka (ciepło właściwe, równowaga dynamiczna). Największe wzrosty temperatury występują w przypadku materiałów o wysokich współczynnikach absorpcji, a także na granicach ośrodków o różnej impedancji akustycznej. Przykładowo na granicy mięsień-kość wzrost jest około 2-4 razy większy niż miałoby to miejsce w samym mięśniu. Również im dłuższy jest czas ekspozycji tym więcej energii jest pochłaniane co wywołuje wzrost temperatury [7]. 3.1.2. Ciśnienie akustyczne Fala dźwiękowa to zjawisko związane z periodycznymi zmianami ciśnienia ośrodka, np. powietrza [3]. Na skutek propagacji fal akustycznych ośrodek okresowo jest zagęszczany i rozrzedzany, co wywołuje chwilowe wzrosty i spadki ciśnienia [2]. Pojawiają się naprężenia (siły), które są skutkiem oddziaływania pola ultradźwiękowego na obrabiane materiały.Przy tym można wyróżnić trzy główne rodzaje sił, jak: siły pławne (oscylacyjne) – wywierające nacisk na ciała o różnej gęstości, siły przemieszczenia – powodujące ruch względny pomiędzy ośrodkiem a obiektem biologicznym i siły związane ze zmianą ciśnienia – wywołujące akustyczny przepływ strumieniowy. Ciśnienie akustyczne może powodować skręcanie lub wirowanie zawieszonych w płynie drobin i innych elementów [7]. 201 Marcin Maksymiec, Anna Frąckiewicz, Dariusz M. Stasiak 3.1.3. Kawitacja ultradźwiękowa Według Polskiej Normy PN-86/H-04426 [8] kawitacja to zjawisko wywołane w cieczy miejscowym obniżeniem ciśnienia poniżej wartości krytycznej, bliskiej ciśnieniu parowania. Podczas kawitacji powstają i nagle zanikają w cieczy liczne pęcherzyki gazowe, czemu towarzyszą gwałtowne zmiany ciśnienia, które mogą przekraczać ciśnienie cieczy nawet kilkusetkrotnie. Powstają uderzenia, które są tak silne, że potrafią dokonać zniszczenia lub uszkodzenia niemal każdego materiału (zanikanie pęcherzyków ma charakter implozji) – występuje zjawisko erozji kawitacyjnej (mechanicznej destrukcji materiału). Niejednokrotnie jest to zjawisko niepożądane, jednak odpowiednio wykorzystane pozwala na szereg zastosowań w przemyśle. W wyniku oddziaływania kawitacji powstają w ośrodku płynnym mikrostrumienie, naprężenia ścinające, fale uderzeniowe, turbulencje, a także punktowo wzrasta temperatura (do 5000 K) i ciśnienie (do 100-120 MPa) [2, 4, 7]. Ekstremalne warunki w miejscach implozji pęcherzyków kawitacyjnych niszczą struktury biologiczne w ich pobliżu. Przyczyniają się do rozpadu cząsteczek wody, w wyniku których powstają wolne atomy wodoru i rodniki hydroksylowe. Dodatkowo nadźwiękawianie w obecności tlenu prowadzi do powstawania rodników w postaci anionorodnika ponadtlenkowego. Następstwem tego jest oddziaływanie owych rodników na materiał biologiczny i inicjacja wielu reakcji chemicznych zarówno niepożądanych jak i pożądanychz punktu widzenia technologii produkcji [7]. 3.2. Pomiary i diagnostyka Pomiary i diagnostykę ultradźwiękową na tle innych metod badawczych wyróżnia nieniszczący charakter badania. W spektroskopii ultradźwiękowej wykorzystuje się pomiary tłumienia i prędkości rozchodzenia się (propagacji) fal akustycznych w ośrodku fizycznym w zależności od częstości sygnału akustycznego. Badanie tego wpływu oparte jest na obserwacji rodzaju fal, ich natężenia i zmian kierunku propagacjioraz na pomiarze czasu przejścia fal przez materiał, ponieważ każda zmiana właściwości ośrodka wpływa na zmianę warunków rozchodzenia się w nim fali dźwiękowej. Pozwala to na dokonanie różnorodnej charakterystyki badanego materiału. W ultradźwiękowej diagnostyce wykorzystywane są głównie trzy metody: echa –która jest oparta na odbiciu fal od powierzchni obiektów i od nieciągłości obiektów; przepuszczania (cienia) –jej istotą jest przysłanianie wiązki fal przez nieciągłości. Metoda ta jest przede wszystkim stosowana do badania 202 Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami obiektów wykonanych z materiałów silnie tłumiących fale ultradźwiękowe. Jest ona także stosowana, oprócz innych metod, do charakteryzowania nieciągłości obiektów; technika TOFD (ang. Time-Of-Flight Diffraction) – wykorzystuje dyfrakcyjne ugięcie i rozpraszanie fal ultradźwiękowych, m.in. na krawędziach poprzecznych, w stosunku do kierunku przebiegu fal, nieciągłości płaskich [9, 10]. Spektroskopia ultradźwiękowa wykazuje wiele zalet w porównaniu do tradycyjnych metod pomiaru i diagnostyki (Tabela 1). Między innymi pozwala na pełną automatyzację procesów (ciągły monitoring zarówno online jak i at-line), a także prowadzenie badań w sposób nieniszczący materiału i bezdotykowy, co pozwala na zapewnienie wysokiej jakości i bezpieczeństwa (głównie mikrobiologicznego) żywności. Umożliwia również charakterystykę wnętrza materiału oraz parametrów charakteryzujących jego budowę i strukturęNie sprawdza się jedynie w przypadku materiałów silnie napowietrzonych, a także jest wrażliwa na zmiany temperatury otoczenia i zbytnie oddalenie czujnika od badanego obiektu [3]. Tabela 1. Zalety i wady metod ultradźwiękowych do pomiarów i diagnostyki Zalety Brak części ruchomych (mniejsza awaryjność, większe bezpieczeństwo) Hermetyczna obudowa Natychmiastowy, ciągły i bezdotykowy pomiar Niewielkie zakłócenia i straty ciśnienia Uniwersalność Szerokie możliwości konfiguracji Prosta instalacja czujników Niejednokrotnie bardzo szybki zwrot inwestycji Możliwości wykorzystania w układach automatycznej regulacji ze sprzężeniem zwrotnym Wady Wrażliwość czujników na zmiany temperatury (konieczność ponownej kalibracji) Duże zakłócenia w przypadku znacznego napowietrzenia badanej substancji i przy dużej odległości czujnika od obiektu Źródło: Opracowano na podstawie [3, 11] Spektroskopia ultradźwiękowa (pomiary ultradźwiękowe wraz z analizą danych, np. technikami eksploracji danych) wykorzystywana jest do pomiaru i oceny wielu wskaźników charakteryzujących surowce i materiały do produkcji żywności i produkty końcowe wraz z opakowaniami (Tabela 2). Wykorzystywana jest nie tylko do uzyskania pewnej mierzalnej wartości, 203 Marcin Maksymiec, Anna Frąckiewicz, Dariusz M. Stasiak ale również do ciągłego i rzeczywistego monitorowania procesów produkcyjnych. Metody badań ultradźwiękowych w przemyśle spożywczym znalazły zastosowanie w takich operacjach jak [3, 10, 12]: określanie grubości materiału, cząstek, czy innych elementów, takich jak globulki tłuszczu, pęcherzyki powietrza; analizę składu i klasyfikację tusz zwierzęcych; ocenę dojrzałości owoców (np. jabłek, pomarańczy); monitorowanie przebiegu reakcji enzymatycznych; pomiary składu i stężeń; ogólne określanie jakości (np. jaj, czy produktów gotowych); określanie wybranych parametrów jakości, jak: parametry tekstury, gotowości, defekty, wykrywanie ciał obcych, stopień rozdrobnienia; pomiary prędkości przepływu płynów w rurach, czy poziomu płynów w zbiornikach (opakowaniach); wykrywanie zmian i zafałszowań w surowcach, półproduktach i produktach. Tabela 2. Wybrane zastosowania spektroskopii ultradźwiękowej w produkcji żywności z odniesieniem do literatury Zastosowanie Pomiary tekstury wyrobów mięsnych Ocena zawartości tłuszczu, czy też soli Ogólna charakterystyka wyrobu Ocena jakości pomarańczy Detekcja zanieczyszczenia mikrobiologicznego mleka UHT Ocena składu chemicznego mięsa Monitorowanie procesu krystalizacji masła kakaowego Literatura [13] [14, 15] [16] [17] [18] [19] [20] Źródło: Opracowanie własne na podstawie [13-20] 3.3. Wspomaganie procesów produkcyjnych Poza diagnostyką produktów spożywczych i urządzeń przetwórczych, ultradźwięki pełnią ważną rolę, wspomagając np.procesy modyfikujące właściwości wyrobów, procesów, urządzeń.Czynne wykorzystanie ultradźwięków do wspomagania produkcji żywności obejmuje coraz szersze obszary zastosowań: od intensyfikacji różnego rodzaju procesów, poprzez modyfikacje cech wyrobów, aż do utrwalania produktów.Ultradźwiękowe wspomaganie procesów technologicznych pozwala uzyskać wzrost wydajności, redukcję czasu trwania operacji i kosztów produkcji oraz poprawę jakości wyrobu (Tabela 3). Do celów wspomagania produkcji wykorzystywane są głównie ultradźwięki o średnim i dużym natężeniu [6, 21]. 204 Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami Tabela 3. Wybrane zastosowania ultradźwięków do wspomagania procesów w produkcji żywności z odniesieniem do literatury Zastosowanie Wspomaganie ekstrakcji związków polifenolowych z roślin Poprawienie jakości zamrażania np. jabłek Wspomaganie niskotemperaturowego suszenia np. ryb Ultradźwiękowe cięcie żywności Upłynnianie miodu Redukcja związków alergennych Wspomaganie miesienia ciasta Inaktywacja drobnoustrojów Literatura [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] [29, 30] Źródło: Opracowanie własne na podstawie [22÷30] Biegnąca fala ultradźwiękowa wywołuje w ośrodku różnorakie zjawiska, które są podstawą do modyfikacji przebiegu procesów. Najczęściej wykorzystywanymi zjawiskami są: dyssypacja, ciśnienie akustyczne, kawitacja. Mogą one być wykorzystywane jako odrębne czynniki lub poprzez ich kombinacje. Zróżnicowanie skutków uzyskuje się przez odpowiednie ustawienie parametrów pracy urządzeń ultradźwiękowych takich jak: oddziaływanie ciągłe lub impulsowe, czas trwania impulsów, czas pomiędzy nimi, liczba impulsów, ich częstotliwość oraz natężenie.Na skutek oddziaływania ultradźwięków w komórkach biologicznych dochodzi do mikroporacji, czyli tworzenia mikrokanałów (mikroporów), które wywołują lub znacznie zwiększają szybkość wymiany masy pomiędzy komórką a otoczeniem, a ostatecznie prowadzą nawet do zniszczenia komórki [6]. Lista zastosowań ultradźwięków związanych ze wspomaganiem produkcji jest dość długa. Obejmuje wiele operacji i procesów w technologii produkcji takich jak: cięcie, czyszczenie, separacja, filtracja, ekstrakcja, homogenizacja, krystalizacja, ekstruzja, aktywacja lub inaktywacja enzymów i drobnoustrojów, fermentacja, wymiana ciepła, odgazowanie i wiele innych [1, 6, 31]. Wybrane z nich zostaną omówione w kolejnych podrozdziałach. 3.3.1. Mycie i czyszczenie Mycie elementów drobnych, o złożonej konstrukcji, w których występuje utrudniony dostęp do niektórych powierzchni zwykle nastręcza wiele trudności (w szczególności dotyczy to sit o drobnych oczkach, tarek, itp.). Zwykle stosuje się mycie zanurzeniowe i doczyszczanie ręczne. W takich przypadkach wprowadzenie generatorów ultradźwiękowych do myjki zdecydowanie poprawia efektywność procesu. Generowane ultradźwięki skutecznie wspomagają usuwanie szeregu zanieczyszczeń, a zwłaszcza 205 Marcin Maksymiec, Anna Frąckiewicz, Dariusz M. Stasiak osadów tłuszczowych i białkowych, a nawet spalenizny [31].W wyniku oddziaływania ultradźwięków następuje znaczący wzrost intensywności oddziaływania myjącego cieczy, a zjawisko kawitacji wręcz rozrywa warstwy i cząstki zanieczyszczenia. Niejednokrotnie też wzrasta reaktywność substancji chemicznych,zawartych w roztworach, z zanieczyszczeniami [4, 31]. Bardzo ważnym aspektem wykorzystania ultradźwięków w myjkach jest zapewnienie równomierności rozkładu pola ultradźwiękowego w całej objętości łaźni. Mycie wspomagane ultradźwiękami powinno odbywać się w temperaturze o co najmniej 6°C niższej niż temperatura wrzenia roztworu myjącego. Zbyt wysoka temperatura wpływa na zmniejszenie lub całkowite wyeliminowanie zjawiska kawitacji ze względu na wzrost prężności par. Dobór optymalnej temperatury powinien również uwzględniać charakter zanieczyszczeń (wyższa temperatura w przypadku osadów tłuszczowych, a niższa – białkowych).W zależności od skali, wielkości i rodzaju mytych elementów, myjki ultradźwiękowe posiadają komory o różnej objętości (0,6-1000 litrów), przetworniki są montowane na ścianach wanny lub zanurzeniowo, zaś myte obiekty są zawieszane lub umieszczane w koszach technologicznych [31]. Mycie może odbywać się w sposób ciągły (linia technologiczna utworzona z zestawu połączonych wanien) lub okresowy (mycie etapowe) [4, 31]. 3.3.2. Cięcie i rozdrabnianie Rozdrabnianie i cięcie ultradźwiękowe są szczególnie przydatne w przypadku materiałów lepkich i/lub trudnych do podziału ze względu np. na znaczne zróżnicowanie właściwości mechanicznych na drodze cięcia. Wykorzystywana jest tu energia wibracji oraz efekt termiczny.Podczas cięcia wibracje powodują sprawniejsze przejście noża przez materiał (nie przylega on do noża) zaś wzrost temperatury wokół elementu tnącego powoduje miejscowe podgrzanie, a w niektórych przypadkach, nawet upłynnienie powierzchni materiału (np. lody). Dzięki wykorzystaniu ultradźwięków do cięcia uzyskuje sięzmniejszenie potrzebnej siły tnącej, zmniejszenie deformacji czy uszkodzeń materiału, a samo cięcie jest bardziej precyzyjne. Dodatkowo elementy tnące dzięki ultradźwiękom są praktycznie samooczyszczające się [4]. 3.3.3. Ekstrakcja Podstawą ultradźwiękowego wspomagania ekstrakcji jest stymulowanie procesów wymiany ciepła i masy pomiędzy rozpuszczalnikiem a materiałem [1, 31]. Związane jest to z kawitacyjną mikroporacją komórek biologicznych, co w efekcie powoduje zwiększenie penetracji rozpuszczalnika. Ekstrakcja wspomagana ultradźwiękowo może być dzięki temu 206 Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami prowadzona w niższej temperaturze, co sprzyja zachowaniu większej ilości związków termolabilnych [6]. Stosowana jest do pozyskiwania różnego rodzaju substancji, jak: związki polifenolowe, tłuszcze, białka, związki aromatyczne, olejki eteryczne i wiele innych [1, 6, 10, 32]. Wspomaganie ekstrakcji ultradźwiękami pozwala na skrócenie potrzebnego czasu o około 75% (dzięki czemu znacznie zmniejsza się zapotrzebowanie energii) oraz na uzyskanie większej ilości ekstraktu nawet o około 55% (przeciętnie 1030%), co wpływa na znaczną redukcję kosztów. Możliwe jest też zwiększenie jakości uzyskanego ekstraktu, redukcja ilości zużywanego rozpuszczalnika, czy ekstrakcja związków wrażliwych na wysoką temperaturę. Należy tu podkreślić, że niejaką trudność może sprawiać optymalizacja parametrów obróbki ultradźwiękowej. Odpowiednia optymalizacja jest ważna, ponieważ nieprawidłowo przeprowadzona ekstrakcja ultradźwiękowa może, np. skutkować wytworzeniem się szkodliwych związków w ekstrakcie (np. zwiększenie ilości związków – trans), czy utratą trwałości, poprzez tworzenie się wolnych rodników [10, 33]. 3.3.4. Emulgacja, emulsyfikacja i homogenizacja Metody ultradźwiękowesą szczególnie przydatne w emulgowaniu substancji, które w innych warunkach praktycznie nie mieszają się ze sobą [2]. Dodatkowo,tak utworzone emulsje odznaczają się wysoką trwałością. Zjawisko emulsyfikacji ultradźwiękowej rozwija się w dwóch etapach. Po pierwsze pole akustyczne wytwarza na granicy faz (olej-ciecz) fale, co powoduje powstawanie dużych kropli oleju w fazie wodnej. Po drugie siły tnące towarzyszące falom ultradźwiękowym (kawitacji) rozdzielają te krople na coraz mniejsze. Emulgacja, emulsyfikacja, czy homogenizacja wywołana przez/lub wspomagana ultradźwiękami jest ponadto bardziej ekonomiczna od tradycyjnych metod. Pozwala na uzyskanie mniejszych kropli przy takiej samej ilości włożonej energii [4, 34]. 3.3.5. Suszenie i zamrażanie Suszenie wspomagane ultradźwiękami pozwala na zmniejszenie temperatury podczas procesu, co skutkuje mniejszym natężeniem zmiancieplnych w produkcie. Poza tym możliwe jest skrócenie czasu trwania procesu, a także jednoczesna modyfikacja właściwości fizykochemicznych wyrobu (na skutek oddziaływania ultradźwięków), w celu poprawy jego atrakcyjności konsumenckiej [35]. Zamrażanie jest procesem, który pozwala uzyskać trwały produkt, przy stosunkowo niewielkich zmianach w żywności. Optymalne mrożenienastręcza szereg trudności technologicznych związanych z doborem parametrów, a poza tym jest wysoce energochłonne. Zastosowanie ultradźwięków pozwala na 207 Marcin Maksymiec, Anna Frąckiewicz, Dariusz M. Stasiak zwiększenie szybkości tego procesu, skąd wynika zmniejszenie kosztów oraz poprawa jakości produktów.Szybkie zamrażanie sprzyja powstawaniu mniejszych kryształów lodu, a zatem obserwowana jest mniejsza destrukcja materiału co przekłada się na wyższą jakość produktu. Badania wykazały, że najkorzystniejsze jest oddziaływanie falami ultradźwiękowymi na mrożony produkt od momentu, gdy osiągnie on temperaturę krioskopową [23]. 3.3.6. Stymulacja procesów technologicznych Wspomniane wyżej zastosowania ultradźwięków są w dużym uproszczeniu elementami stymulacji przebiegu różnego rodzaju procesów. Poza wymienionymi, energię fal ultradźwiękowych można wykorzystać również do zwiększenia aktywności enzymów, drobnoustrojów, czy jako czynnik katalizujący przebieg niektórych reakcji chemicznych [36, 37]. Wykorzystanie krótkiego, impulsowego nadźwiękawiania, pozwala na rozbicie dużych struktur molekularnych na bardziej dostępne dla substratów reakcji. Wpływa to na znaczne zwiększenie szybkości przebiegu różnych procesów i operacji [5]. Ultradźwięki mogą służyć także do selektywnego „zarządzania” szczepami drobnoustrojów, gdyż pozwalają zarówno na zniszczenie jednego, jak i przyspieszenie namnażania innego [3]. 3.3.7. Sterylizacja i utrwalanie żywności Inaktywacja bakterii i wirusów w wyniku oddziaływania nań ultradźwięków, odbywa się w sposób mechaniczny, cieplny, ciśnieniowy, czy też poprzez wystąpienie rezonansu komórkowego i zależy głównie od czasu oddziaływania fal akustycznych oraz ich natężenia i częstotliwości. Może być wykorzystywana do pasteryzacji cieczy w przepływie lub odkażania powierzchni [4, 38], np. skrzydełek kurczaka [30]. Kolejnym elementem zwiększenia trwałości żywności jest zmniejszanie aktywności enzymów, które mają wpływ na jej degradację. Ultradźwięki mogą być zatem alternatywą dla termicznego utrwalania żywności, zwłaszcza płynnej.Oddziaływanie energii fal ultradźwiękowych na enzymy jest w głównej mierze związane z kawitacją. Pod wpływem wytwarzanych sił ścinającychnastępuje zerwanie wiązań wodorowych i oddziaływań van der Waalsa w łańcuchach polipeptydowych, co zwykle prowadzi do modyfikacji drugo- i trzeciorzędowych struktur białek. Wytwarzane rodniki wodorowe i hydroksylowe mogą reagować z resztami aminokwasowymi, które biorą udział w stabilizacji enzymu. Na skutek tych zjawisk aktywność enzymów ulega zmianie (zahamowanie lub całkowita inaktywacja). Skuteczność oddziaływania ultradźwięków zależy w dużej mierze od struktury chemicznej białek, a także od parametrów obróbki [4]. 208 Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami 3.3.8. Modyfikacje właściwości materiałów i substancji Modyfikacje właściwości obejmują po pierwsze, takie zmiany, które bezpośrednio służą procesom wytwarzania żywności, po drugie pozwalają na uzyskanie nowych wyrobów oraz po trzecie są czynnikami mogącymi wpływać na znaczne zwiększenie akceptowalności, czy atrakcyjności produktów wśród potencjalnych konsumentów. W obecnych czasach jest to dosyć popularne zagadnienie, które nazywane jest produkcją żywności projektowanej. Przykładami takich modyfikacji są między innymi: obniżenie zawartości cukrów, zwiększenie zdolności suszu do ponownego uwodnienia, zwiększenie zdolności tkanek do pochłaniania roztworów hipertonicznych, czy wytwarzanie bardziej żywotnych probiotyków [5, 39]. 4. Perspektywy Ultradźwięki znalazły już zastosowanie w licznych dziedzinach nauki i techniki, a dalszemożliwości ich wykorzystania w produkcji żywności ukazują się bardzo szerokie. Ze względu na szerokie spektrum oddziaływania ultradźwięków na materiały biologiczne (złożone), badania powinny być ukierunkowane na głębsze poznanie i opis zjawisk oraz skutków. Szczególnie istotne jest to w przypadku rozpatrywania z natury bardzo złożonych i niestabilnych materiałów biologicznych, z których korzysta przemysł spożywczy. Ze względu na wysoki potencjał aplikacyjny, badania powinny być szczególnie nakierowane na szybkie i efektywne wdrożenia do produkcji. Może temu sprzyjać szeroki zakres aplikacyjny obejmujący wiele dziedzin nauki, przemysłu, życia codziennego (interdyscyplinarność). Ważną cechą zastosowań ultradźwięków jest możliwość adaptacji rozwiązań dla potrzeb zarówno małych, jak i dużych przedsiębiorstw, a nawet gospodarstw domowych [4]. Szczególnie wysoki potencjał wiąże się z doskonaleniem metod kombinowanych. Współdziałanie sonikacji z innymi metodami wraz z różnymi kombinacjami (układami) parametrów środowiska, jak: obniżenie/zwiększenie ciśnienia, wykorzystanie środków chemicznych, promieniowanie UV i wielu innych, pozwala na znaczne redukcje czasu, kosztów i bardzo często wzrost jakości produktów [2, 4]. Niestety poza licznymi zaletami, metody ultradźwiękowe nie są pozbawione wad. Mogą powodować niekorzystne zmiany w budowie i właściwościach związków organicznych, a także mogą być przyczyną szybszego zużywania się części eksploatacyjnych maszyn (erozja powierzchni materiału) [7, 33]. Stąd konieczne jest coraz dokładniejsze poznawanie wpływu energii fal akustycznych, zwłaszcza na materiały organiczne, aby możliwe było takie prowadzenie produkcji, które pozwoli na minimalizację negatywnych efektów. 209 Marcin Maksymiec, Anna Frąckiewicz, Dariusz M. Stasiak 5. Podsumowanie Cechą charakterystyczną naszych czasów jest bezprecedensowa dynamika zjawisk gospodarczych. Innowacyjność stała się miarą wszechrzeczy. Przedsiębiorstwa przemysłowedomagają się m.in. od nauki rozwiązań organizacyjnych, technologicznych, ekonomicznych itp., które na różne sposoby umożliwią im osiągnięcie przewagi nad konkurencją.Technika ultradźwiękowa doskonale wpisuje się w te potrzeby, a to m.in. poprzez umożliwienie działania w tych przypadkach, gdzie inne metody okazują się nieskuteczne, wysoce nieefektywne, czasochłonne i/lub kosztowne. Dokładniejsze poznanie skutków oddziaływania ultradźwięków na żywność w trakcie i po jej obróbce powinno pozwolić w przeciągu najbliższych lat na powiększenie oferty urządzeń ultradźwiękowychtak dla przemysłu, jak i rozwiązań do gastronomii i gospodarstwa domowego.Tak jak wiele innych innowacyjnych rozwiązań, tak i ultradźwięki nie są technologią dostępną od razu. Konieczne jest prowadzenie wdrożenia (opracowanie, dostosowywanie) dla każdego zastosowania indywidualnie. Dodatkowo rozwój technik gromadzenia i eksploracji danych może w perspektywie czasu znacznie przyspieszyć adaptację rozwiązań ultradźwiękowych w konkretnych, wyspecjalizowanych zastosowaniach przemysłowych. Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Patist A., Bates D. Ultrasonic innovations in the food industry From the laboratory to commercial production, Innovative Food Science and Emerging Technologies, 9 (2008), s. 147-154 Konopacka D., Płocharski W., Siucińska K. Możliwości zastosowania ultradźwięków w przemyśle owocowo-warzywnym, Przemysł Fermentacyjny i Owocowo-Warzywny, 4 (2015), s. 16-20 Kaczmarski Ł. K., Lewicki P. P. Zastosowanie technik ultradźwiękowych w przetwarzaniu żywności, Przemysł Spożywczy, 9 (2005), s. 34-36 Kentish S., Feng H. Applications of Power Ultrasound in Food Processing, Annual Reviews of Food Science and Technology, 5 (2014), s. 263-284 Dolatowski Z. J. Wpływ obróbki ultradźwiękami o niskiej częstotliwości na strukturę I cechy jakościowe mięsa, Wydawnictwo Akademii Rolniczej, Lublin 1999 Witrowa-Rajchert D. Ultradźwięki w produkcji żywności projektowanej, Przemysł Spożywczy, 66 (2012), s. 41-43 Miłowska K. Ultradźwięki – mechanizmy działania i zastosowanie w terapii sono dynamicznej, Postępy Higieny i Medycyny Doświadczalnej, 61(2007), s. 338-349 PN-86/H-04426 Erozja kawitacyjna – Nazwy, określenia i symbole Sinclair A. N., Fortin J., Shakibi B., Honarvar F., Jastrzebski M., Moles M. D. C. Enhancement of ultrasonic images for sizing of defects by time-of-flight diffraction, NDT and E International, 43(3) (2010), s. 258-264 210 Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami 10. Vilkhu K., Mawson R., Simons L., Bates D. Applications and opportunities for ultrasound assisted extraction in the food industry – A review, Innovative Food Science and Emerging Technologies, 9 (2008), s. 161-169 11. Awad T. S., Moharram H. A., Shaltout O. E., Asker D., Youssef M. M. Applications of ultrasound in analysis, processing and quality control of food A review, Food Research International, 48 (2012), s. 410-427 12. Maksymiec M., Stasiak D.M., Libera J. Niedestrukcyjne techniki w kontroli jakości wyrobów mięsnych, [w] Stadnik J, Jackowska I (red) Bezpieczeństwo zdrowotne żywności. Aspekty mikrobiologiczne, chemiczne i ocena towaroznawcza, Wydawnictwo Naukowe PTTŻ, Kraków 2015, s. 145-154 13. Nowak K. W., Markowski M., Daszkiewicz T. Ultrasonic determination of mechanical properties of meat products, Journal of Food Engineering, 147 (2015), s. 49-55 14. De Prados M., García-Pérez J. V., Benedito J. Non-destructive salt content prediction in brined pork meat using ultrasound technology, Journal of Food Engineering, 154 (2015), s. 39-48 15. De Prados M., Fulladosa E., Gou P., Muñoz I., Garcia-Perez J. V., Benedito J. Non-destructive determination of fat content in green hams using ultrasound and X-rays, Meat Science, 104 (2015), s. 37-43 16. Corona E., Garcia-Perez J. V., Gomez Alvarez-Arenas T. E., Watson N., Povey M. J. W., Benedito J. Advances in the ultrasound characterization of dry-cured meat product, Journal of Food Engineering, 119 (3) (2013), s. 464-470 17. Morrison D. S., Abeyratne U. R. Ultrasonic technique for non-destructive quality evaluation of oranges, Journal of Food Engineering,141 (2014), s. 107-112 18. Elvira L., Sampedro L., Matesanz J., Gómez-Ullate Y., Resa P., Iglesias J. R., EchevarriaF.J., Montero De Espinosa, F. Non-invasive and non-destructive ultrasonic technique for the detection of microbial contamination in packed UHT milk, Food Research International, 38 (6) (2005), s. 631-638 19. Nowak K. W., Markowski M., Daszkiewicz T. A modified ultrasonic method for determining the chemical composition of meat products, Journal of Food Engineering, 180 (2016), s. 10-15 20. Rigolle A., Foubert I., Hettler J., Verboven E., Demuynck R., Van Den Abeele K. Development of an ultrasonic shear reflection technique to monitor the crystallization of cocoa butter, Food Research International,75 (2015), s. 115-122 21. Dolatowski Z. J., Stadnik J., Stasiak D. Applications of ultrasound in food technology, Acta ScientiarumPolonorum, Technologia Alimentaria, 6 (2007), s. 89-99 22. He B., Zhang L.-L., Yue X.-Y., Liang J., Jiang J., Gao X.-L., Yue P.-X. Optimization of ultrasonic-assisted extraction of phenolic compounds and anthocyanins from blueberry (Vaccinium ashei) wine pomace, Food Chemistry, 204 (2016), s. 70-76 23. Nowacka M., Fijałkowska A., Witrowa-Rajchert D. Wpływ oddziaływania ultradźwięków na przebieg procesu zamrażania tkanki jabłka, Przemysł Fermentacyjny i Owocowo-Warzywny, 12 (2013), s. 6-10 24. Santacatalina J. V., Guerrero M. E., Garcia-Perez J. V., Mulet A., Cárcel J. A. Ultrasonically assisted low-temperature drying of desalted codfish, LWT – Food Science and Technology, 65 (2016), s. 444-450 211 Marcin Maksymiec, Anna Frąckiewicz, Dariusz M. Stasiak 25. Arnold G., Zahn S., Legler A., Rohm H. Ultrasonic cutting of foods with inclined moving blades, Journal of Food Engineering,103 (4) (2011), s. 394-400 26. Kabbani D., Sepulcre F., Wedekind J. Ultrasound-assisted liquefaction of rosemary honey Influence on rheology and crystal content, Journal of Food Engineering, 107(2) (2011), s. 173-178 27. Li H., Yu J., Ahmedna M., Goktepe I. Reduction of major peanut allergens Ara h 1 and Ara h 2, in roasted peanuts by ultrasound assisted enzymatic treatment, Food Chemistry, 141 (2) (2013), s. 762-768 28. Tan M. C., Chin N. L., Yusof Y. A. Power ultrasound aided batter mixing for sponge cake batter, Journal of Food Engineering, 104 (3) (2011), s. 430-437 29. Kapturkowska A., Stolarzewicz I., Chmielewska I., Białecka-Florjańczyk E. Ultradźwięki – narzędzie do inaktywacji komórek drożdży oraz izolacji białek wewnątrzkomórkowych, Żywność.Nauka.Technologia.Jakość, 4 (77) (2011), s. 160-171 30. Kordowska-Wiater M., Stasiak D. M. Effect of ultrasound on survival of gram-negative bacteria on chicken skin surface, Bulletin of the VeterinaryInstitute in Pulawy, 55 (2011), s. 207-210 31. Mierzejewska S., Piepiórka-Stepuk J., Masłowska S. Myjki ultradźwiękowe stosowane w przemyśle spożywczym, Przemysł Spożywczy, 68 (2014), s. 25-28 32. Chemat F., Zill-e-Huma, Kamran Khan M. Applications of ultrasound in food technology Processing, preservation and extraction, Ultrasonics Sonochemistry, 18 (2011), s. 813-835 33. Pingret D., Fabiano-Tixier A.S., Chemat F. Degradation during application of ultrasound in food processing A review, Food Control, 31 (2013), s. 593-606 34. O’Sullivan J., Murray B., Flynn C., Norton I. Comparison of batch and continuous ultrasonic emulsification processes, Journal of Food Engineering, 167 (2015), s. 114-121 35. Struzik R. Suszenie żywności ultradźwiękami, (2014). http//www.wrp.pl/suszenie-żywności-ultradźwiękami(dostęp 20 Luty 2015) 36. Semyonov D., Ramon O., Shimoni E. Using ultrasonic vacuum spray dryer to produce highly viable dry probiotics, LWT – Food Science and Technology, 44 (9) (2011), s. 1844-1852 37. Nikolić S., Mojović L., Rakin M., Pejin D., Pejin J. Ultrasound-assisted production of bioethanol by simultaneous saccharification and fermentation of corn meal, Food Chemistry, 122 (1) (2010), s. 216-222 38. Villanueva M. V, Luna M. C., Gil M. I., Allende A. Ultrasound treatments improve the microbiological quality of water reservoirs used for the irrigation of fresh produce, Food Research International, 75 (2015), s. 140-147 39. Chang H. C., Wong R. X. Textural and biochemical properties of cobia (Rachycentron canadum) sashimi tenderised with the ultrasonic water bath, Food Chemistry, 132 (3) (2012), s. 1340-1345 212 Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami Produkcja żywności wspomagana ultradźwiękami Streszczenie Obecnymi czasy ultradźwięki stały się często spotykanym elementem składowym szeroko rozumianego procesu produkcyjnego. Celem niniejszej pracy było przedstawienie obecnych możliwości wykorzystania energii fal ultradźwiękowych w przemyśle spożywczym. W czasach wysokiego rozwoju przemysłu, przy coraz większej rywalizacji zakładów o jak największy rynek zbytu, ultradźwięki stają się jednym z wiodących elementów mogących dać przewagę nad konkurencją. W niniejszym opracowaniu przedstawiono różnorodne możliwości zastosowań ultradźwięków, ze szczególnym naciskiem na zastosowania wdrożeniowe do rzeczywistych procesów produkcyjnych. Wyodrębniono główny podział na wykorzystanie ultradźwięków biernych i czynnych. Wykorzystanie bierne związane jest z pomiarami i diagnostyką, zaś czynne z możliwościami wspomagania procesów przetwórczych i wytwórczych. W końcowym etapie przedstawiono perspektywy rozwoju wykorzystania technik ultradźwiękowych w produkcji żywności. Słowa kluczowe:ultradźwięki, żywność, kawitacja Ultrasonic assisted production of food Abstract Ultrasounds nowadays are becoming a ubiquitous part of broadly defined industry. The aim of the study was to present the current possibilities of using the energy of the ultrasonic waves in the food industry. In times of high industrial development(the growing companies rivalry for the largest market), ultrasounds are becoming one of the leading elements that give a competitive advantage.In this study,a very broad spectrum of ultrasound applications with special emphasis on the use to implementation in the actual production processes were presented. There was distinguished main division ofusingultrasound, passive and active.The use of passive is associated with the measurements and diagnostics, and active with the possibilities of supporting processing and manufacturing. At the final stage, developing perspectives in food production of the ultrasonic techniques usingwere presented. Keywords: ultrasounds, food, cavitation 213 Paulina Duma1, Mariusz Rudy2, Elżbieta Głodek3 Charakterystyka procesu wędzenia 1. Wprowadzenie Jednym z podstawowych procesów technologicznych w produkcji wyrobów wędliniarskich jest obróbka termiczna. Najczęściej stosowanymi rodzajami takiej obróbki są: wędzenie, parzenie lub pieczenie. Można to głównie odnieść do wyrobów otrzymywanych sposobem tradycyjnym [1, 2]. Wędzenie obok suszenia i solenia należy do najstarszych metod utrwalania żywności. Definiuje się je jako poddawanie wybranych artykułów żywnościowych (przetworów mięsnych, ryb, serów) działaniu dymu wędzarniczego, który tworzy się w procesie termicznego rozkładu (pirolizy) drewna różnych gatunków drzew liściastych. Najczęściej wykorzystuje się gatunki takie jak: buk, olsza, klon, jawor, okorowana brzoza oraz drewno drzew owocowych. Nie stosuje się drewna drzew iglastych, ponieważ zawierają duże ilości związków żywicznych (furfuralu, dwuacetyl), które wpływają na gorzkawy smak wędzonek. Ponadto drewno drzew iglastych wpływa na powstawanie nieprzyjemnego zapachu wędzonego produktu oraz gromadzenie się dużych ilości sadzy wewnątrz wędzarni i na powierzchni produktu. Wyjątek stanowią gałązki bądź jagody jałowca, dodawane do drewna podczas wytwarzania dymu, w celu nadania produktom specyficznego smaku i aromatu, preferowanego przez konsumentów [3]. Obecnie, w związku z rozwojem techniki wędzarniczej, oprócz drewna w kawałkach, stosuje się jego pochodne – zrębki wędzarnicze oraz trociny. Proces wędzenia może być prowadzony z wykorzystaniem dymu wędzarniczego lub z zastosowaniem preparatu dymu wędzarniczego. Tradycyjny proces wędzenia polega na poddaniu przetworów mięsnych działaniu dymu wędzarniczego, który tworzy się w wyniku termicznego rozkładu różnych gatunków drewna. Skoncentrowane preparaty dymu wędzarniczego uzyskuje się ze smolistej fazy kondensatu dymowego na drodze destylacji lub ekstrakcji [4]. 1 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział Biologiczno- Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 2 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział BiologicznoRolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 3 [email protected], Katedra Przetwórstwa i Towaroznawstwa Rolniczego, Wydział Biologiczno- Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl 214 Charakterystyka procesu wędzenia Celem niniejszej pracy było przedstawienie charakterystyki procesu wędzenia sposobem tradycyjnym i z wykorzystaniem preparatów dymu wędzarniczego. Dodatkowo przedstawiono obowiązujące normy dotyczące zawartości wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych w mięsie i produktach mięsnych. 2. Charakterystyka procesu wędzenia Zadaniem wędzenia jest nadanie i utrwalenie typowego aromatu oraz barwy, głównie na powierzchni produktów, poprzez obsuszanie i działanie zawartych w dymie substancji bakteriobójczych i bakteriostatycznych. Podczas wędzenia następuje zmniejszenie zawartości wody w produkcie, a także wiele zmian chemicznych i fizykochemicznych. Ubytek wody jest tym większy, im dłuższy jest czas wędzenia [5, 6]. Dym wędzarniczy powstaje w reakcji dwufazowej w elektronicznie sterowanym dymogeneratorze. W dymie znajduje się frakcja lotna, w której zidentyfikowano ponad trzysta lotnych związków m.in. fenole, związki karbonylowe, kwasy organiczne oraz frakcja nielotna, w skład której wchodzą: smoła, żywice i sadza. Czas przebiegu procesu wędzenia zależy od wielu czynników, do którym możemy zaliczyć: temperaturę i skład dymu (uzależniony głównie od zastosowanych gatunków drewna) oraz skład i charakter wędzonego produktu [4]. W przemyśle mięsnym mogą być stosowane następujące metody wędzenia: wędzenie owiewowe – dymem zimnym, ciepłym lub gorącym; wędzenie elektrostatyczne; wędzenie z zastosowaniem preparatów dymu. W zależności od temperatury procesu wędzenia, obecnie do najczęściej stosowanych metod zaliczamy: wędzenie zimne; wędzenie gorące, które dzielimy na: a) wędzenie dymem ciepłym; b) wędzenie dymem gorącym; wędzenie z równoczesnym pieczeniem. Różnice technologiczne wymienionych metod wędzenia przedstawiono w tabeli 1. 215 Paulina Duma, Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek Tabela 1. Parametry procesu wędzenia Metoda wędzenia Temperatura [° C] Wilgotność dymu [%] Szybkość przepływu powietrza [m/min] Wędzenie zimne 16-22 90-95 7-15 dymem ciepłym 22-45 70-90 7-15 dymem gorącym 40-90 b.d. >15 50-90 b.d. b.d. Wędzenie gorące Wędzenie z równoczesnym pieczeniem Czas wędzenia od kilku godzin do 14 dni 4-48 godzin 40 min. do 2,5 h godziny 1,5-2,5 Ubytek masy [%] 5-20 2-10 5-12 15-20 Źródło: [3, 7, 8] 2.1. Wędzenie zimne Wędzenie dymem zimnym przeprowadza się w temperaturze 16-22°C przy wilgotności względnej od 90 do 95%, przez stosunkowo długi czas wynoszący od kilku godzin do 14 dni, stosując dym o różnej gęstości, zależnie od rodzaju produktu. Ze względu na wymaganą niską temperaturę, wędzenie powinno odbywać się w wędzarniach gwarantujących utrzymanie odpowiedniej temperatury. Wędliny podczas wędzenia równomiernie wysychają na całym przekroju, składniki dymu przenikają całkowicie produkt, powierzchnia zaś ulega nieznacznemu stwardnieniu i obeschnięciu [9]. Efektem tego jest uzyskanie przez wyroby trwałości i długo utrzymującego się aromatu wędzarniczego. Produkty wędzone dymem zimnym charakteryzują się ponadto intensywnie czerwoną barwą na przekroju. Gotowy produkt jest twardy i odporny na psucie się. Wyroby wędzone dymem zimnym tracą na masie 5-20%, w zależności od rodzaju asortymentu i czasu wędzenia. Na zimno wędzi się: wędzonki trwałe, kiełbasy surowe trwałe i półtrwałe, słoninę, boczek i niektóre kiełbasy z grup półtrwałych-parzonych i powtórnie wędzonych, czy też kiszkę pasztetową i wątrobianą [3]. 2.2. Wędzenie dymem ciepłym Wędzenie dymem ciepłym przeprowadza się w temperaturze 25-40°C i wilgotności względnej wynoszącej od 70 do 80%. Czas wędzenie wynosi od 4 do 48 godzin. Wędzenie dymem ciepłym powoduje nasycanie warstw zewnętrznych produktu składnikami dymu. Na powierzchni produktu powstają zeschnię- 216 Charakterystyka procesu wędzenia cia i stwardnienia tkanki mięsnej, które hamują ubytki wody podczas parzenia i działają dodatnio na jego trwałość podczas przechowywania. W wyniku wędzenia dymem ciepłym uzyskuje się barwę produktu od żółtej do brązowej, z odcieniem od różowego do czerwonego, oraz charakterystyczny połysk. Dymem ciepłym wędzi się wszystkie wędzonki półtrwałe, wędzonki poddawane później obróbce cieplnej oraz niektóre półtrwałe podczas powtórnego wędzenia [8]. 2.3. Wędzenie dymem gorącym Wędzenie dymem gorącym przebiega trójfazowo: faza 1 – suszenie powierzchni; faza 2 – wędzenie zasadnicze; faza 3 – powierzchniowe przypieczenie. Suszenie powierzchni przeprowadza się w temperaturze 40-50°C w ciągu 10-40 minut, przy pełnym i szybkim ruchu powietrza, bez dymu lub w dymie rzadkim. Suszenie powierzchni produktu ma na celu zintensyfikowanie działania azotanów [3]. Fazę drugą czyli zasadnicze wędzenie przeprowadza się w temperaturze 40-60° C w czasie od 30 do 90 minut, w dymie od średnio do bardzo gęstego, przy małym dopływie i powolnym ruchu powietrza [6]. W tej fazie przetwory zostają nasycone składnikami dymu, barwa powierzchni waha się od jasnożółtej do ciemnobrązowej z odcieniem od różowego do ciemnoczerwonego, a osłonki z jelit naturalnych stają się ścisłe i mocne. Faza trzecia czyli powierzchniowe przypieczenie odbywa się w temperaturze 60-90° C w czasie od 10 do 20 minut, przy szybkim przepływie powietrza. W tej fazie następuje denaturacja białka w zewnętrznej warstwie produktu, natomiast wewnętrzne warstwy pozostają niezmienione. Powierzchnia przetworów ulega nieznacznemu pomarszczeniu oraz nabiera dość ścisłej konsystencji i połysku. Metoda wędzenia dymem gorącym umożliwia najszybsze uzyskanie produktu finalnego. W fazie wędzenia (biorąc pod uwagę 3 fazy) produkty tracą od 5 do 12% masy w stosunku do masy przed wędzeniem i zyskują na trwałości [3, 6]. Dymem gorącym wędzi się kiełbasy nietrwałe, przeznaczone do parzenia po uwędzeniu, oraz kiełbasy trwałe i półtrwałe, przeznaczone do parzenia i powtórnego wędzenia w dymie ciepłym, a następnie do suszenia [3, 5]. 2.4. Wędzenie z równoczesnym pieczeniem Wędzenie z równoczesnym pieczeniem stosuje się przede wszystkim przy wędzeniu kiełbas i przeprowadza się podobnie jak wędzenie w dymie gorącym. Różnica pomiędzy dwiema metodami polega na tym, że w trzeciej fazie, zależnie od przekroju i składu kiełbasy, podwyższa się temperaturę do 217 Paulina Duma, Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek 75-90° C i przedłuża się czas pieczenia do 20-50 minut, aż nastąpi całkowite ścięcie białka. Wędzenie z równoczesnym pieczeniem przebiega w trzech fazach. W pierwszej fazie stosowany jest dym rzadki, temperatura ok. 40-55°C, przez 20-40 minut. Faza druga polega na przypieczeniu powierzchni przetworu w temperaturze ok. 85-90°C przez czas ok. 1 godziny. Faza trzecia polega na pieczeniu całego produktu w temperaturze ok. 75°C do całkowitej denaturacji białka i osiągnięcia temperatury wewnątrz produktu wynoszącej 68-70°C. Kiełbasy pieczone są trwalsze od kiełbas wędzonych parzonych oraz zawierają większą ilość białka, które nie zostało wymyte przez wodę w procesie parzenia [6]. Wędzenie z równoczesnym pieczeniem nie jest stosowane zbyt często ze względu na wyższy koszt i długi czas trwania procesu oraz związany z tym duży ubytek masowy, wynoszący nawet 30% masy początkowej [3, 8]. 3. Preparaty dymu wędzarniczego Alternatywną metodą, pozwalającą uzyskać korzystne efekty wędzenia, a nienarażającą konsumenta na spożycie wraz z produktem substancji szkodliwych, jest zastosowanie płynnych preparatów dymu wędzarniczego. Preparaty dymu wędzarniczego w przemyśle mięsnym pełnią podobną rolę jak tradycyjny dym wędzarniczy, kształtując smak i zapach gotowego produktu, dodatkowo wpływają na jego barwę, mają również działanie bakteriobójcze i antyoksydacyjne [10]. Proces wędzenia produktów mięsnych dymami w płynie może odbywać się przez: zraszanie; zanurzenie; rozpylanie płynów. Kontrolowane warunki otrzymywania preparatów płynnych pozwalają na pozbawienie dymu substancji kancerogennych, przy jednoczesnym oddzieleniu fazy smołowej. Technologicznie taki dym można produkować o bardzo zróżnicowanym składzie i różnych parametrach, a tym samym różnie działający na wędzony produkt [11]. Na skład preparatów mają wpływ takie czynniki, jak: rodzaj zastosowanego surowca, sposób i parametry rozkładu drewna, sposób oczyszczania, zagęszczania i stabilizacji. Preparaty dymu przeznaczone do rozpylania i zraszania zawierają m.in. wodę, kwas mrówkowy, kwas octowy, aldehyd glikolowy, formaldehyd, glioksal, aceton, lewoglukozan i smoły [4]. Płynny dym wędzarniczy produkowany jest następująco [10]: sortowanie i suszenie zrębów z naturalnego drewna twardego, 218 Charakterystyka procesu wędzenia poddanie przygotowanych zrębów procesowi pirolizy, kondensacja świeżo powstałego dymu z wodą w cylindrze absorpcyjnym, metodą przeciwprądu, poprzez dalsze dodawanie dymu otrzymuje się produkt skondensowany. Metoda wytwarzania preparatów dymu wędzarniczego polega na skropleniu (absorpcja w wodzie lub oleju roślinnym) składników dymu wędzarniczego i usunięciu z otrzymanego kondensatu wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych (WWA), potencjalnie rakotwórczych oraz innych niepożądanych związków chemicznych. Stosując preparaty dymu wędzarniczego, ogranicza się możliwość dodatkowego tworzenia N-nitrozoamin w wędzonych produktach, poprzez eliminację tlenków azotu, które mogą się tworzyć podczas termicznego rozkładu drewna. Zawartość w preparacie dymu WWA, związków smolistych i fenolowych jest bardzo mała w stosunku do tradycyjnego dymu wędzarniczego [3]. Niewątpliwą zaletą stosowania preparatu dymu wędzarniczego jest także wysoka i powtarzalna jakość gotowych produktów. Ponadto preparaty te umożliwiają m.in. wyeliminowanie emisji do atmosfery szkodliwych lub niepożądanych substancji chemicznych, skrócenie czasu obróbki termicznej produktu, zmniejszenie ubytków masy w porównaniu z wędzeniem tradycyjnym oraz obniżenie kosztów [12-16]. 4. WWA w wędzonych produktach mięsnych Wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne (WWA, PAH ang. Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) stanowią bardzo liczną grupę związków organicznych charakteryzujących się obecnością dwóch lub więcej sprzężonych pierścieni aromatycznych w cząsteczce. Ze względu na genotoksyczne, mutagenne i kancerogenne właściwości budzą zainteresowanie szerokiego spektrum nauk [17]. Źródłem ich występowania jest proces niecałkowitego spalania lub pirolizy materii organicznej. Spośród wielu dróg narażenia człowieka na obecność WWA najistotniejsze są dwa źródła: palenie tytoniu oraz żywność. Skażenie żywności może być spowodowane zanieczyszczeniem środowiska i migracją WWA do żywności z powietrza, gleby i wody oraz w wyniku przemysłowych i domowych metod przygotowywania żywności związanych z obróbką termiczną tj. wędzenie, grillowanie, smażenie i suszenie [18]. W dymie wędzarniczym poza składnikami pożądanymi, które wykorzystuję się w przetwórstwie żywności, występują również związki niepożądane. W dymie mogą występować wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne, zaliczane do substancji silnie rakotwórczych, pomimo że ostra toksyczność WWA występuje w ograniczonym stopniu [4]. 219 Paulina Duma, Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek Ilość WWA powstających podczas wędzenia żywności zależy od jakości dymu wędzarniczego, który jest aerozolem powstającym w wyniku wymieszania się gazowych, ciekłych i bardzo rozdrobnionych stałych produktów częściowego spalania drewna z powietrzem. Dym wędzarniczy wytwarzany jest głównie z drewna (w postaci trocin, zrębków lub kloców) z ewentualnym zastosowaniem przypraw [19]. Kompleksowe badania w zakresie wpływu rodzaju drewna stosowanego do wytwarzania dymu wędzarniczego na ilość powstających WWA, w tym bezno[a]piren, w produktach mięsnych prowadzili Stumpe-Viksna i wsp. [20]. Autorzy wykazali, że pod względem bezpieczeństwa produktu najlepszy surowiec do wytwarzania dymu wędzarniczego pochodzi, w kolejności, z: jabłoni, olchy, węgla drzewnego, klonu, wiśni, jarzębiny, olchy z jałowcem, osiki, śliwy, leszczyny i świerku. Kolejny czynnik, który ma wpływ na poziom skażenia WWA wędzonych produktów to temperatura zżarzania zrębków wędzarniczych w dymogeneratorze. Na podstawie badań przeprowadzonych przez Szymańskiego i Borysa [21] stwierdzono, że podniesienie temperatury żarzenia zrębek z 400°C do 900°C wpływa istotnie na ilość tworzącego się benzo(a)piranu. W przetwórstwie mięsa zmierza się do zmniejszania zawartości wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych w wyrobach wędzonych, do czego obligują rygorystyczne rozporządzenia unijne limitujące zawartość tych związków. Zgodnie z rozporządzeniami WE nr 1881/2006 i nr 835/2011 [22, 23] w mięsie i produktach mięsnych, które poddano obróbce cieplnej, potencjalnie skutkującej tworzeniem się WWA, zawartość benzo[a]pirenu nie powinna przekraczać 5 μg/kg wyrobu, natomiast suma czterech ciężkich WWA (benzo[a]pirenu, benz[a]antracenu, benzo[b]fluorantenu i chryzenu) nie może przekraczać 30,0 μg w 1 kg produktu. Wymagania te obowiązywały do 31.08.2014 r., natomiast od 1.09.2014 r. maksymalną zawartość benzo[a]pirenu w mięsie i wyrobach mięsnych ograniczono do 2,0 μg/kg wyrobu, a suma czterech wymienionych ciężkich WWA nie może przekroczyć 12 μg/kg produktu. Rozporządzenie Komisji pozostawia bez zmian dopuszczalny poziom WWA dla wędzonych ryb np. szproty wędzone i szproty wędzone w konserwie: 5,0 μg/kg dla benzo[a]piranu i 30,0 μg/kg dla sumy czterech WWA. Zaostrzenie wymagań w zakresie dopuszczalnych zawartości WWA w wyrobach wynika z właściwości rakotwórczych i mutagennych tych związków. Spośród znanych WWA bezno[a]piren ma najsilniejsze właściwości rakotwórcze, przyjmuje się więc, że może on stanowić swoisty marker będący odzwierciedleniem zawartości pozostałych WWA w produkcie spożywczym [24]. 220 Charakterystyka procesu wędzenia 5. Podsumowanie W zależności od metody i parametrów procesu wędzenia uzyskuje się przetwory mięsne o różnej trwałości i odmiennych cechach sensorycznych. Niestety wędzenie może powodować nagromadzenie w produkcie wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych. Obecność WWA w produktach pochodzenia zwierzęcego poddanych procesowi wędzenia jest wynikiem samego procesu i warunków jego prowadzenia. Jeżeli proces wędzenia nie jest odpowiednio kontrolowany może prowadzić do znacznego zanieczyszczenia żywności związkami WWA. Krytycznymi parametrami są: temperatura, rodzaj użytego drewna, typ kontroli nad dymem (naturalne spalanie lub generatory), wilgotność oraz sama konstrukcja i rodzaj wędzarni. Literatura Michalski M. M. Wędzenie produktów pochodzenia zwierzęcego, Gospodarka Mięsna 2 (2005), s. 14-18 2. Olszewski A. Technologia przetwórstwa mięsa, Wydawnictwo NaukowoTechniczne, Warszawa 2007 3. Bagnowska A., Mostowski R., Trzęsowska A., Krala L. Techniczne, technologiczne i zdrowotne aspekty wędzenia mięsa, Acta Sci. Pol., Technica Agraria, 10 (1-2) (2011), s. 33-40 4. Makała H. Wędzenie tradycyjne i preparatem dymu wędzarniczego a zawartość WWA, Gospodarka Mięsna, 12 (2015), s. 28-35 5. Zin M, Znamirowska A., Rudy M., Głodek E., Stanisławczyk R, Gil M. Utrwalanie i przechowywanie żywności. Podręcznik dla studentów, Wydawnictwo UR, 2008 6. Rudy M., Gil M., Głodek E. Tradycja i nowoczesność w procesie wędzenia produktów mięsnych, Tradycja i Nowoczesność w żywieniu i żywności. Wydawnictwo Stowarzyszenie Naukowo-Techniczne Inżynierów i Techników Przemysłu Spożywczego, Rzeszów 2015 7. Michalski M. Rodzaje i systemy wędzenia produktów pochodzenia zwierzęcego, Kalejdoskop Mięsny, 1 (2010), s. 48-52 8. Rahman M. S., Perera C. O. Drying and Food Preservation, [In:] Handbook of Food Preservation, ed. by Rahman M.S. Boca Raton. 2nd ed. CRC Press/Taylor & Francis Group, 2007, s. 403-432 9. Dolatowski Z., Budoran M., Karwowska M., Kęska P., Libera J., Nowaczyk A., Okoń A., Solska E., Stadnik J., Wójciak K., Kołożyn-Krajewska D., NeffeSkocińska K., Trząskowska M., Zielińska D., Skórnicki H., Lesisz T., Śliwa A., Krajmas P., Paczkowska A., Ruda B. Poradnik tradycyjnego wędzenia produktów ekologicznych, Poradnik przygotowano w ramach badań ekologicznych MRiRW w 2015 r. HORre-km-078-191/15(399), Lublin 2015 10. Kołodziej J. Wędzenie tradycyjne czy preparatem dymu?, Gospodarka Mięsna, 01 (2015), s. 22-26 1. 221 Paulina Duma, Mariusz Rudy, Elżbieta Głodek 11. Wajdzik J. Wędzenie – zabieg technologiczny, Gospodarka Mięsna, 12 (2015), s. 16-22 12. Hattula T., Elfving K., Mroueh U. M., Luoma T. T., Hattula K., Elfving U. M., Mroueh T. Use of liquid smoke flavouring as an alternative to traditional flue gas smoking of rainbowtrout fillets (Oncorhynchus mykiss), Lebens. Wiss. Technol., 34 (8) (2001), s. 521-525 13. Jimenez-Colmenero F., Carballo J., Cofrades S. Healthier meat and meat products: their role as functional foods, Meat Sci., 84 (1) (2010), s. 1-13 14. Kuhn K., Seidel A., Lampen A., Nowak B., Behnke A. Effect-based and chemical analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in smoked meat: a practical food-monitoring approach, Food Addit. Contam. A, 26 (7) (2009), s. 1104-1112 15. Ma M. Chen L. Using smokeless smoking to decrease content of carcinogenic 3,4-benzo-pyrene from traditional cured meat product, Shipin Kexue (Beijing, China), 24 (8) (2003), s. 29-33 16. Ńimko P. Factors affecting elimination of polycyclic aromatic hydrocarbons from smoked meat foods and liquid smoke flavorings, Mol. Nutr. Food Res., 49 (10) (2005), s. 639-647 17. Scientific Committee on Food: Opinion of the Scientific Committee on Food on the risks to human health of polycyclic aromatic hydrocarbons in food. CF/CNTM/PAH/29 Final 4 December 2002 18. Wieczorek J., Wieczorek Z. Pobranie wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych z żywnością, Bromat. Chem. Toksykol. 3 (2011), s. 725-731 19. Kostyra E. Dym wędzarniczy i preparat dymu wędzarniczego. Skład, właściwości, zastosowanie, Post. Tech. Przetw. Spoż., 5 (2) (2005), s. 48-50 20. Stumpe-Vıksna I., Bartkevics V., Kukare A., Morozovs A. Polycyclic aromatic hydrocarbons in meat smoked with different types of wood, Food Chem., 110 (3) (2008), s. 794-797 21. Szymański P., Borys A. Nowe wymagania UE dotyczące zanieczyszczeń mięsa i wędlin WWA, Gospodarka Mięsna, 06 (2013), s. 18-22 22. Rozporządzenie Komisji (WE) nr 1881/2006 z dnia 19 grudnia 2006 r. ustalające najwyższe dopuszczalne poziomy niektórych zanieczyszczeń w środkach spożywczych. Dz. Urz. UE, L 364/5 z dnia 20.12.2006 r 23. Rozporządzenie Komisji (UE) NR 835/2011 z dnia 19 sierpnia 2011 r. zmieniające rozporządzenie (WE) nr 1881/2006 odnośnie do najwyższych dopuszczalnych poziomów wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych w środkach spożywczych. Dz. U. UE, L 214/4 z dnia 20.08.2011 r 24. Jasna D, Popovic A., Jira W. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in different types of smoked meat products from Serbia, Meat Sci., 80 (2008), s. 449-456 222 Charakterystyka procesu wędzenia Charakterystyka procesu Streszczenie Wędzenie obok suszenia i solenia należy do najstarszych metod utrwalania żywności. Definiuje się je jako poddawanie wybranych artykułów żywnościowych (przetworów mięsnych, ryb, serów) działaniu dymu wędzarniczego, który tworzy się w procesie termicznego rozkładu (pirolizy) drewna różnych gatunków drzew. Proces wędzenia prowadzi się różnymi metodami, w różnych temperaturach, przy różnej gęstości dymu i cyrkulacji powietrza w komorze wędzarniczej. Ma on na celu przedłużenie trwałości mięsa i jego przetworów oraz uzyskanie określonej, pożądanej przez konsumenta jakości sensorycznej. Na jakość sensoryczną składa się uzyskanie atrakcyjnego zabarwienia powierzchni oraz wytworzenie charakterystycznego dla tego procesu zapachu i smaku, który w rezultacie wpływa na smakowitość wyrobów. Jednak wraz z dymem wędzarniczym do wyrobu mogą się dostać związki chemiczne m.in. fenole, alkohole i estry, kwasy organiczne, aldehydy i ketony oraz węglowodory alifatyczne i aromatyczne. Wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne zaliczane są do substancji kancerogennych, mutagennych oraz genotoksycznych. Do najbardziej mutagennych związków należą benzo(a)piren i benzo(a)antracen. Nowoczesne techniki wytwarzania dymu i wędzenia ograniczają w dużym stopniu ich występowanie w dymie, a co za tym idzie w gotowym produkcie. Słowa kluczowe: wędzenie, metody wędzenia, dym wędzarniczy, WWA Characteristic of the smoking process Abstract Smoking near drying and salting, belongs to the oldest methods of food preservation. It is defined as subjecting of chosen foodstuff (canned meat, fish, cheese) to acting of smoking process, which is created during the process of thermal decomposition (pyrolysis) of wood belonging to different trees species. Smoking process is done using different methods, in different temperatures, with different density of smoke and air circulation in smoking chamber. The aim of it is to extend the meat stability and its products and to obtain sensory quality determined and desired by the consumer. Sensory quality consist of obtaining attractive surface color and creating characteristic smell and taste for this process, which influence the tastiness of products. However, chemical compounds, among other things: phenols, alcohols, esters, organic acids, aldehydes, ketones, and both aliphmatic and aromatic carbohydrates may get into the product with smoke. Polycyclic aromatic hydrocarbons belong to carcinogenic, mutagenic and genotoxic substances. Benzo(a)pyrene and Benz(a)anthracene belong to the most mutagenic compounds. Modern techniques of smoke creating and smoking reduce their existence in smoke significantly, and following from this in the ready product. Keywords: meat smoking, smoking methods, the smoke, PAHs 223 Kinga Kropiwiec1, Marek Babicz1, Agnieszka M. Grzebalska2 Podroby jako cenny surowiec w przemyśle mięsnym 1. Wstęp Przemysł mięsny to największa branża przemysłu spożywczego.Sektor ten obejmuje wiele działań od uboju zwierzat rzęźnych poprzez rozbiór tusz, wykrawanie mięsa drobnego, obróbkę zasadniczych oraz ubocznych produktów uboju, produkcję przetworów mięsnych, tłuszczów, gotowych dań mięsnych aż po porcjowanie (ewentualne plasterkowanie), paczkowanie i dystrybucję wyrobu gotowego. Na uwagę zasługuje fakt, że jest to jedna z nielicznych w Polsce gałęzi przemysłu przetwórczego, który aż w 90% bazuje na surowcach krajowych [1, 2]. Jednym z nich są podroby: wieprzowe, cielęce, wołowe, owcze oraz końskie. Wykorzystywane są one we wszystkich trzech podsektorach produkcyjnych tj.: 1. Jako produkty do przygotowania posiłków w gospodarstwach domowych i zakładach żywienia zbiorowego; 2. Jako surowiec przerobowy; 3. Jako produkty uboczne, wykorzystywane poza sektorem spożywczym (np. w branży farmaceutycznej) [2, 3]. 2. Cel pracy Celem pracy była charakterystyka podrobów różnych gatunków zwierząt rzeźnych jako cennego surowca wykorzystywanego w przemyśle mięsnym. Szczególną uwagę zwrócono na wymagania jakościowe podrobów oraz możliwość ich kulinarnego wykorzystania. Opisano również uogólniony schemat technologiczny produkcji wędlin podrobowych. 3. Podroby – jadalny uboczny surowiec rzeźny Jak podaje Olszewski [4] oraz Kortz [5] podroby m.in. obok krwi, jelit, skóry oraz kości zaliczyć można do ubocznych surowców rzeźnych. Wg Polskiej Normy PN-65/A-82000 [6] oraz PN-86/A-82004 [7] podroby są to 1 [email protected]; [email protected] Katedra Hodowli i Technologii Produkcji Trzody Chlewnej, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie; www.up.lublin.pl 2 [email protected], Katedra i Klinika Nefrologii, Uniwersytet Medyczny w Lublinie; www.am.lublin.pl 224 Podroby jako cenny surowiec w przemyśle mięsnym jadalne narządy wewnętrzne oraz inne części ciała zwierząt rzeźnych niewchodzące w skład tusz, półtusz i ćwierćtusz. Do podrobów wieprzowych zalicza się [4]: Mózg – substancja mózgowa otoczona błoną, wyjęta z jamy czaszki po przecięciu tuszy na dwie półtusze; Nerki – parzysty, jednopłatowy narząd miąższowy oddzielony od części lędźwiowej, bez torebki tłuszczowej; Śledzionę – nieparzysty narząd miąższowy, znajdujący się w jamie brzusznej, po wyjęciu oddzielony od przewodu pokarmowego i tłuszczu; Ośrodek – zespół naturalnie ze sobą połączonych lub rozdzielonych elementów, w którego skład wchodzą: płuca (z tchawicą, przełykiem i krtanią oraz ścięgnistymi częściami przepony brzusznej); serce; wątroba oraz język. Wśród podrobów wołowych dodatkowo wyróżniamy następujące elementy [4]: Wargi wołowe – fałdy skórno-mięśniowe, które otaczają jamę gębową, oddziela się je cięciami okrężnymi od kości czaszki i żuchwy; Przedżołądki i żołądek właściwy (flaki wołowe) – żwacz, czepiec, księgi i trawieniec, po wyjęciu z jamy brzusznej są oczyszczone z treści pokarmowej oraz błony śluzowej, następnie oparzone i oczyszczone; Wymię – gruczoł mleczny oddzielony od tuszy; Stopy wołowe – dolne odcinki kończyn odcięte w stawie pęcinowym, zawierające: kość pęcinową, koronową oraz parzyste kości kopytowe pokryte skórą, pozbawione racic i owłosienia; Nogi wołowe – dolne odcinki kończyn odcięte w stawie skokowym lub nadgarstkowym, zawierające: kości śródręcza lub śródstopia, pozbawione racic i owłosienia. Pośród podrobów cielęcych dodatkowo wyróżnia się krezkę cielęcą tj. oczyszczone i oparzone jelito cienkie i środkowe wraz z krezką właściwą. W przemyśle mięsnym używa się również podrobów końskich (mózg, ośrodek, nerki, śledziona) oraz podrobów baranich (głowa, mózg, język, ośrodek, przedżołądki, żołądek właściwy, nerki, śledziona) [8]. 3.1. Wymagania jakościowe podrobów świeżych Szczegółowe wymagania jakościowe dotyczące każdego rodzaju podrobów określa Polska Norma „PN-86/A-82004 – Podroby zwierząt rzeźnych” [7]. Podaje ona dokładny kształt, powierzchnię, konsystencję 225 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Agnieszka M. Grzebalska oraz barwę poszczególnych podrobów. Ze względu na różnice w anatomii oraz z uwagi na wiek uboju zwierząt rzeźnych szczegółowe wymagania odnosi się do wszystkich elementów – zarówno wieprzowych, wołowych (tabela 1) i cielęcych. Te same elementy wewnętrzne, ale pochodzące z różnych grup zwierząt różnią się nieznacznie między sobą. Powinny charakteryzować się właściwą barwą i swoistym zapachem, odpowiednim dla danej grupy zwierząt. Nie dopuszcza się znieczyszczeń, skrzepów krwi, zmiany zapachu, konsystencji oraz barwy. Tabela 1. Charakterystyka świeżych podrobów wołowych [7] głowa mózg język wargi serce śledziona płuca Oddzielona w stawie potylicznym, na kości czaszkowej, ma jamę pozostałą po wycięciu mózgu, w łączności pozostaje krtań i trzy pierścienie tchawicy, pozbawiona skóry, języka, rogów, gałek ocznych, warg, uszu środkowych; mięśnie mogą być ponacinane, głowa nie powinna zawierać odłamków kości, powierzchnia zewnętrzna lekko obeschnięta; mięśnie barwy od różowej do ciemnoczerwonej, tłuszcz od barwy jasnokremowej do żółtawej. Kształt kulisty lub owalny; nie powinien zawierać odłamków kości; barwa różowoszara; powierzchnia lekko wilgotna, otoczona błoną; konsystencja miękka. Gruby i jędrny, o końcu zaostrzonym i brzegach ostrych; na grzbiecie wystepują znaczne zgrubienia, barwa czerwona, przy czym częsciowo lub w całości powierzchnia może być ciemnoczerwona, powierzchnia wału językowego obsuszona lub lekko wilgotna i chropowata, bez łoju, konsystencja ścisła i jędrna. Dokładnie oparzone, pozbawione nabłonka oraz owłosienia, barwa szara. Na powierzchni serca trzy podłużne rowki wypełnione tłuszczem, u wyjścia tętnicy główej z komory ułożony pierścień włóknisty, powierzchnia nierówna, z resztkami tłuszczu, lekko wilgotna i połyskująca, w częściach umieśnionych dopuszcza się nieznaczne obeschnięcie i zmatowienia powierzchni; komory i przedsionki oczyszczone ze skrzepów krwi, konsystencja ścisła i jędrna, barwa ciemnoczerwona lub wiśniowa. Wydłużona i stosunkowo wąska, z grzebieniem od strony otrzewnej, pozbawiona więzadeł i tłuszczu, powierzchnia gładka i nieco wilgotna, połyskująca, barwa jasnoczerwona do ciemnoczerwonej, konsystencja dość miękka, dopuszczalne obeschnięcie powierzchni. Podzielone wcięciami na dość wyraźne płaty (prawe na 4-5 226 Podroby jako cenny surowiec w przemyśle mięsnym wątroba wymię nerki śledziona Przedżołądki i żoładki własciwe nogi lub stopy żwacz czepiec płatów, lewe na 2-3 płaty) przy czym prawe jest większe od lewego, wyraźna budowa zrazikowa, konsystencja miękka, gąbczasta, barwa bladoróżowa do ciemnoróżowej, dopuszcza się obeschnięcie opłucnej. Składa się z trzech niezbyt wyraźnie rozgraniczonych płatów, kształt podłużnoowalny, z lekką nieregularną gładką powierzchnią, lekko wilgotna i błyszcząca, dopuszcza się powierzchnię mokrą lub zmatowienie powierzchni spowodowane częściowym jej obeschnięciem, konsystencja jędrna, nieco twarda, barwa brunatnowiśniowa, z usuniętym woreczkiem żółciowym. Powierzchnia nierówna, konsystencja wiotka, barwa powierzchni uzależniona od umaszczenia, barwa na przekroju żółtobiała. Wymię powinno być dobrze ocieknięte z mleka. O kształcie owalnym, złożone z 15-20 płatów różnej wielkości; powierzchnia nierówna połyskująca, o barwie czerwono-brunatnej z odcieniem brązowym; lekko wyczuwalny zapach moczu, konsystencja ścisła i jędrna; miąż nieco wilgotny i połyskujacy, nie dopuszcza się pozostawienia resztek przewodów moczowych. O kształcie podłużnoowalnym, powierzchnia gładka, nieco wilgotna i połyskująca, pozbawiona wiązadeł i tłuszczu, barwa czerwonobrunatna z odcieniem niebieskim, konsystencja dość miękka. Dokładnie oparzone i oczyszczone, pozbawione racic i owłosienia Największy z przedżołądków o barwie szarej lub bladoróżowej. Najmniejszy z przedżołądków, fałdy tworzą komórki pięcio- lub sześciokątne o barwie białejlub różowoszarej. księgi O kształcie licznych niewygładzających się fałd-blaszek o barwie białoszarej. flaki Powinny być dobrze ocieknięte, niedopuszczalne jest pozostawienie na nich resztek treści pokarmowej. Ze względu na niższą trwałość podrobów w porównaniu do mięsa, podroby powinno przechowywać się w oddzielnych przewiewnych pomieszczeniach, o temperaturze powietrza około 0-4°C i wilgotnosci względnej około 90%. Są to surowce nietrwałe, dlatego przeznaczone są do 227 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Agnieszka M. Grzebalska natychmiastowej konsumpcji, przerobu albo konserwacji. Najlepsze wyniki daje konserwacja za pomocą mrożenia ponieważ klasyczna konserwacja za pomocą soli nie jest zbyt trwała, a ponadto obniża wartość smakową i odżywczą [9]. Podroby takie jak serca, języki, śledziony oraz wątroby mogą być przechowywane w postaci mrożonych bloków o masie około 10 kg. W mniejszych blokach tj. około 6 kg mrozi się mózgi, płuca i flaki. Temperatura zamrożonych podrobów powinna wynosić poniżej -8°C. Ze względu na bezpieczeństwo zdrowotne niedopuszczalne jest fizyczne, mikrobiologiczne oraz chemiczne zanieczyszczenie produktu. W przypadku podrobów mrożonych przeznaczonych na eksport nie dopuszczone jest również oblodzenie i oszronienie bloków. 3.2. Wykorzystanie podrobów w kuchni i przemyśle spożywczym Podroby są surowcami o wyższej w porównaniu do tkanki mięśniowej, zawartości niektórych składników mineralnych i witamin [3, 5, 10]. Dzięki czemu elementy te cechuje atrakcyjna wartość odżywcza i pokarmowa [11, 12]. Za wytwarzaniem produktów i potraw z podrobów, obok wysokiej wartości odżywczej, przemawia przede wszystkim niższa cena w porównaniu do wyrobów z mięsa wysokogatunkowego. Podroby wieprzowe w przemyśle spożywczym najczęściej znajdują zastosowanie w produkcji wędlin podrobowych. Wg Polskiej Normy nr (PN-A-82007:1996) [13] wędliny podrobowe są to „przetwory wyprodukowane z solonych lub peklowanych podrobów, mięsa, tłuszczu, w osłonkach naturalnych, sztucznych lub formach, z dodatkiem lub bez dodatku krwi spożywczej, surowców uzupełniających, przyprawione, parzone lub pieczone i ewentualnie wędzone”. Należą do nich: pasztetowe, wątrobianki, kiszki, salcesony. Podroby mogą być wykorzystywane przy produkcji wyrobów blokowych, wykorzystuje się je również do farszów wyrobów garmażeryjnych. Niektóre z podrobów np. wątroba czy język po odpowiednim przygotowaniu przeznaczone są do bezpośredniego spożycia. Język najczęściej podaje się na gorąco – smażony lub gotowany. Na zimno może być dodatkiem do galaret oraz wędzonek. Języki znajdują zastosowanie w wędliniarstwie, wykorzystuje się je do wyrobu wędlin podrobowych, takich, jak: salcesony, rolady, kiszki. Języki wieprzowe można także peklować i następnie wędzić. Jako składnik farszów mięsnych w przemyśle garmażeryjnym oraz jako dodatek do pasztetów i kaszanek wykorzystuje się również serce [14]. Ponadto można je również spożywać po wcześniejszym duszeniu lub usmażeniu podobnie jak wątróbkę. Ten element jest jednym z najważniejszych składników pasztetów – nadaje im charakterystyczny smak. Delikatniejszy smak otrzymuje się mocząc pokrojoną wątrobę przez ok. 2 godz. w mleku. Moczenie w letniej osolonej 228 Podroby jako cenny surowiec w przemyśle mięsnym wodzie przez około pół godziny przed użyciem zaleca się również w przypadku nerek. Zabieg ten ma na celu usunięcia nieprzyjemnego zapachu. Następnie nerki mogą być podane do bezpośredniego spożycia w formie potrawy smażonej, natomiast obgotowane stanowią surowiec do pasztetów, rolad i konserw. Płuca, po uprzedniej obróbce termicznej, są składnikiem wędlin podrobowych oraz wchodzą w skład wyrobów garmażeryjnych. Są stosowane również, jako składnik dań smażonych lub pieczonych [15]. Żołądek wieprzowy wykorzystywany jest głównie jako osłonka do faszerowania. W Holandii stanowi bazę do produkcji kiełbas zwanych "faszerowaną gęsią" [16]. W Polsce stanowi m.in. główny składnik „bachora” – tradycyjnej śląskiej potrawy (żołądki wieprzowe pieczone z farszem z tartych ziemniaków z tłustym mięsem i skwarkami) wpisanej przez Ministerstwo Rolnictwa i Rozwoju Wsi na listę produktów tradycyjnych województwa śląskiego [17]. Na Podlasiu produkuje się z niego „kindziuk” (dojrzewajace, wędzone na zimno faszerowane mięsem żołądki wieprzowe). Na Litwie przysmakiem są również smażone na chrupko wieprzowe uszy. W Rumuni są one składnikiem popularnej galarety mięsnej. Wędzone oraz suszone uszy mogą być również jedzone jako przekąska lub dodatek do dań mięsnych. W Polskiej kulturze uszy wieprzowe spożywane są rzadko [18]. 3.3. Produkcja wędlin podrobowych Proces produkcji wędlin podrobowych ze względu na użyte surowce tj. podroby, krew i kaszę znacząco różni się od produkcji kiełbas czy wędzonek. Uogólniając w produkcji wędlin podrobowych można wyróżnić następujące fazy produkcyjne [4, 14, 15]: 1. Dobór surowca – surowiec różni się w zależności od rodzaju produkowanych wędlin podrobowych. Użyte elementy zasadnicze i uzupełniające oraz ich ilości podane są w receprturze. W skali przemysłowej do produkcji większości wędlin podrobowych używa się głów, które w recepturze nazywane są „maski i mięso z głów”, należy dokonywać przeliczenia, wg którego 100kg masek i mięsa otrzymuje się ze 167 kg głów wieprzowych. 2. Peklowanie i solenie surowców – do produkcji większości wędlin podrobowych stosowane są surowce swieże, które nie są wstępnie peklowane i solone. Sól dodawana jest dopiero podczas procesu kutrowania lub mieszania. Podroby peklowane stosuje się tylko przy produkcji salcesonu włoskiego. 3. Czyszczenie surowca – głowy i nogi wieprzowe oraz skórki należy pozbawić resztek szczeciny, z żołądków należy usunąć śluz, natomiast z mózgu i serca skrzepy krwi. 229 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Agnieszka M. Grzebalska 4. Płukanie i mycie – świeże podroby myje się i płucze w bieżącej wodzie, do momentu, aż odpływa czysta woda. Wątrobę myje się po usunieciu z niej grubszych naczyń krwionosnych oraz przewodu żółciowego. Podroby wcześniej solone i peklowane moczy się w zimnej wodzie przez około 1-3 godziny. 5. Obróbka cieplna surowców zwierzęcych – surowce wykorzystywane w produkcji wędlin podrobowych należy gotować (obciążone kratą) w niewielkiej ilości wody lub w specjalnie do tego przeznaczonych kotłach z ażurowym koszem i pokrywą. Temperatura wody w początkowej fazie obróbki cieplnej powinna wynosić 100°C i do końca procesu należy ją obniżać do 85°C. Głowy wieprzowe, wołowe i cielęce, wargi wołowe i cielęce, krezki, nogi, flaki, żołądki wieprzowe gatuje się do miękkości. Ozorki wieprzowe, płuca, serce, śledziony, nerki, gotuje się do stanu półmiękkiego, po czym z płuc należy usunąć chrząstki, a z głów i nóg oddziela się mięso od kości. Tłuszcz drobny i pogdardle należy parzyć w temperaturze 85°C do stanu półmiękkiego. W najniższej temperaturze tj. 75°C parzy się zaś wątrobę, proces ten prowadzi się do momentu aż na przekroju watroby przestanie być widoczna krew. 6. Obróbka cieplna surowców roślinnych – Najczęściej wykorzystywanymi surowcami roślinnymi w produkcji wędlin podrobowych jest kasza gryczana oraz jęczmienna. Kaszę przed użyciem należy wypłukać w bieżącej wodzie, następnie sparzyć ją przez około 3040 minut w 2-krotnej objetości wody o temperaturze 95°C. 7. Rozdrabnianie – zarówno wykorzystywane surowce mięsne jak i podrobowe mogą by rozdrabniane ręcznie za pomocą noży bądź maszynowo za pomocą krajalnicy. 8. Kutrowanie – podroby, mięso oraz tłuszcz poddane kutrowania rozdrabnia się wcześniej w wilku przez sito 3mm. Przy kutrowaniu do rozdrobnionych surowców dodaje się określoną według receptury ilość rosołu, dolewa się go stopniowo w miarę wchłaniania przez farsz do momentu całkowitego wchłonięcia płynu. W przypadku kutrowania wątroby proces ten przeprowadza się do otrzymania jednolitej brunatnoczerwonej masy. 9. Napełnianie osłonek – przyrządzonym i doprawionym przyprawami farszem mięsnym za pomocą nadziewarek napełnia się osłonki naturalne bądź sztuczne. Te pierwsze nadziewa się dość ściśle, drugie zaś dość luźno. Końce osłonek tak samo jak w przypadku kiełbas związuje się przędzą. Napełnione batony należy opłukać ciepłą wodą. 10. Obróbka cieplna – proces ten przeproawadza się do momentu ociagnięcia wewnątrz batonu temperatury 68-72°C. Obróbka cieplna 230 Podroby jako cenny surowiec w przemyśle mięsnym może być przepowadzona dwoma sposobami – w parze (w komorach parzelniczych) bądź w kotłach otwartych – gdzie nośnikiem ciepła jest woda. Parzenie w komorach wędzarniczo-parzelniczych należy prowadzić w temperaturze pary 80-85°C, natomiast w przypadku parzenia za pomocą wody, wędliny podrobowe wkłada się do wrzątku, po czym obniża temperaturę do 80-85°C. Jeśli wędliny napełniane są w osłonki wiskozowe, temperatura parzenia powinna wynosić 70°C. 11. Chłodzenie – wędliny podrobowe chłodzi się pod natryskiem letniej wody o temp. 20-30°C przez 5 minut i następnie schładza do temperatury poniżej 10°C. Proces studzenia i chłodzenia może trwać nawet 24 godziny. 12. Wykończenie – tzw. obróbka poprodukcyjna, polega na oczyszczeniu wędlin z galarety, tłuszczu, obcięciu końcówek osłonek oraz wyeliminowanie ewentualnych wybrakowanych produktów. 13. Ważenie i pojemnikowanie 14. Magazynowanie 4. Podsumowanie Podroby, definiowane jako „uboczne surowce rzeźne” są cennymi surowcami wykorzystywanymi w wielu branżach lecz przede wszystkim w przemyśle spożywczym. Podroby mogą być spożywane jako mięso kulinarne bądź używane do produkcji wędlin podrobowych. Za wytwarzaniem produktów i potraw z podrobów, obok wysokiej wartości odżywczej, przemawia przede wszystkim niższa cena w porównaniu do wyrobów z mięsa wysokogatunkowego. Obecnie obserwuje się wzrost poziomu spożycia wędlin wyprodukowanych na bazie podrobów, dlatego też prowadzone badania i analizy powinny obejmować jak największą pulę czynników genetycznych i środowiskowych wpływających na jakość podrobów [19, 20]. 231 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Agnieszka M. Grzebalska Schemat 1. Schemat technologiczny produkcji 100 kg kaszanki gryczanej [4] 232 Podroby jako cenny surowiec w przemyśle mięsnym Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. Seremek-Bulge J., Rembeza J., Urban R., Świetlik K., Górska-Warsewicz H., Rycombel D., Kobuszyńska M., Talarek M. Ewolucja rynku mięsnego i jej wpływ na proces transmisji cen, Instytut Ekonimiki Rolnictwa i Gospodarki Żywnosciowej Państwowy Instytut Badawczy, 73 (2007) Blicharski T., Hammermeister A. Strategia odbudowy i rozwoju produkcji trzody chlewnej w Polsce do roku 2030, Warszawa 2013 Kapusta F. Przemysł mięsny w Polsce – wybrane problemy, Prace naukowe uniwersytetu ekonomicznego we Wrocławiu, 57 (2009), s. 21-33 Olszewski A. Technologia przetwórstwa mięsa. wyd. 2 uaktualnione. Warszawa 2007 Kortz J. Ocena surowców rzeźnych, AR w Szczecinie, 2001 PN-65/A-82000, Mięso i podroby zwierząt rzeźnych- wspólne wymagania i badania PN-86/A-82004, Podroby zwierząt rzeźnych, PKN, Warszawa 1986 PN-93/A-82246 Uboczne surowce rzeźne dla przetwórstwa farmaceutycznego i chemicznego, PKN, Warszawa 1993 http://eraumts.com.pl/?podroby,96 Kunachowicz H., Nadolna I., Iwanow K., Przygoda B. Wartość odżywcza wybranych produktów spożywczych i typowych potraw, Wydawnictwo Lekarskie PZWL Warszawa 2010 Litwińczuk A. Litwińczuk Z., Barłowska J., Florek M. Surowce zwierzęce, ocena i wykorzystanie, PWRiL, 2004 Florek M., Litwińczuk Z., Skałecki P., Kędzierska-Matysek M., Grodzicki T. Chemical composition and inherent properties of offal from calves maintained under two production systems, Meat Sci., 90 (2) (2012), s. 402-409 PN-A-82007:1996, Przetwory mięsne – Wędliny, PKN, Warszawa 1996 Kołożyn-Krajewska D., Sikora T. Towaroznawstwo Żywnosci, 2004 http://wedlinydomowe.pl/forum/topic/12507-rok-1953-podzia%C5%82-tuszzwierz%C4%85t-rze%C5%BAnych-elementarz-zadymiacza/] http://www.niam.pl/pl/produkty/4000-zoladek_wieprzowy http://www.minrol.gov.pl/Jakosc-zywnosci/Produkty-regionalne-itradycyjne/Lista-produktow-tradycyjnych/woj.-slaskie/Bachor http://sklep-metka.pl/content/digishop1 Kropiwiec K., Babicz M., Skrzypczak E. Charakterystyka fizykochemiczna podrobów wieprzowych uzyskanych z tuczników o zróżnicowanym genotypie RYR1, Food. Science. Technology. Quality 1 (98) (2015), 49-57 Sienkiewicz J., Lewandowska D. Czynniki wpływajace na jakośc mięsa wieprzowego, Zeszyty Naukowe Ostrołęckiego Towarzystwa Naukowego, 26 (2012), s. 261-272 233 Kinga Kropiwiec, Marek Babicz, Agnieszka M. Grzebalska Podroby jako cenny surowiec w przemyśle mięsnym Streszczenie Podroby definiowane jako „uboczne surowce rzeźne” są cennymi surowcami wykorzystywanymi w wielu branżach (m.in. w przemyśle farmaceutycznym. oraz spożywczym). W przemyśle mięsnym wykorzystywane są we wszystkich trzech podsektorach produkcyjnych: jako elementy kulinarne, surowce w przetwórstwie mięsnym tj. w produkcji wędlin podrobowych oraz jako surowce w innych sektorach przemysłu. Podroby są surowcami o wyższej w porównaniu do tkanki mięśniowej, zawartości niektórych składników mineralnych i witamin. Dzięki czemu elementy te cechuje atrakcyjna wartość odżywcza i pokarmowa. Z wytwarzaniem produktów i potraw z podrobów, obok wysokiej wartości odżywczej, przemawia również ich niska cena. Obecnie obserwuje się wzrost poziomu spożycia wędlin wyprodukowanych na bazie podrobów, dlatego też prowadzone badania i analizy powinny obejmować jak największa pulę czynników genetycznych i środowiskowych wpływajacych na jakość podrobów. Celem pracy była charakterystyka podrobów różnych gatunków zwierząt rzeźnych jako cennego surowca wykorzystywanego w przemyśle mięsnym. Szczególną uwagę zwrócono na wymagania jakościowe podrobów oraz możliwość ich kulinarnego wykorzystania. Opisano również uogólniony schemat technologiczny produkcji wędlin podrobowych. Słowa kluczowe: podroby, przemysł mięsny, wędliny podrobowe, chemat technologiczny Offal as a valuable raw material in the meat industry Abstract Offals defined as "side materials slaughter" are valuable raw materials used in many industries (including the pharmaceutical industry and food industry). In the meat industry they are used in all three sub-sectors of production: as part of the culinary raw materials in meat processing, ie. In the production of cured meat and offal as raw materials in other industrial sectors. Offals are characterized higher content some minerals and vitamins compare to muscle tissue, the content of. So that these elements are characterized by attractive nutritional value and toxicity. With the production of food products and dishes of offal, next to the high nutritional value, it is also supported by the low price. currently there are an increase in the consumption of cold meats produced on the basis of offal. therefore conducted research and analysis should include all genetic and environmental factors affecting the quality of offal. The aim of the study was to characterize offal different species of slaughter animals as a valuable raw material used in the meat industry. Particular attention paid to the quality requirements of offal and the possibility of the culinary use. Also describes a generalized flowsheet offal meat production. Keywords: offal, meat industry, cold meat offal, production 234 Kinga Kropiwiec1, Marcin Bany2, Marek Babicz3 Wieprzowe produkty regionalne szansą rozwoju gospodarstw rodzinnych na Lubelszczyźnie 1. Wstęp Lubelszczyzna stanowi ważny element w krajowej produkcji rolnej. Dzięki dogodnym warunkom klimatycznym i żyznym glebom (gleby brunatne i czarnoziemy) województwo lubelskie jest obszarem predestynowanym do rozwoju rolnictwa [1, 2]. Ziemie przeznaczone pod użytki rolne stanowią ponad połowę powierzchni regionu. Gospodarka rolna opiera się głównie na produkcji zboża, oraz uprawie buraków cukrowych, ziemniaków, roślin pastewnych. Znaczny udział w produkcji rolnej mają sady owocowe. Region ten zapewnia ok 80% produkcji chmielu i ok. 20% produkcji tytoniu w Polsce. Poza tymi produktami Lubelszczyzna słynie w kraju z produkcji ziół. Szczególne takich jak rumianek, mięta, szałwia, majeranek, tymianek i melisa. Obok produkcji roślinnej na Lubelszczyźnie prowadzona jest również produkcja zwierzęca – stanowiąca prawie 10% produkcji zwierzęcej naszego kraju. Szczególnie prężnie rozwija się tu hodowla i produkcja trzody chlewnej oraz bydła. W strukturze produkcyjnej przeważają gospodarstwa rodzinne. Wśród prawie 180 tysięcy zarejestrowanych gospodarstw większość to gospodarstwa nieprzekraczające swoją powierzchnią 10 hektarów. Zgodnie z danymi przedstawionymi przez Główny Urząd Statystyczny [3] liczba gospodarstw o powierzchni od 1,1 hektara do 9,9 hektara wynosi 77,5 tysiąca. Stanowi to 43,5% ogólnej liczby gospodarstw w tym regionie. Taki rozkład spowodowany jest sytuacją ekonomiczną, ale również tradycjami rodzinnymi w prowadzeniu produkcji rolnej [4]. Przedsiębiorstwa te z powodów finansowych nie są w stanie rozszerzać swojej działalności [5]. Z drugiej strony bez możliwości powiększania gospodarstwa nie można oczekiwać rozwoju i odpowiednich zysków [6]. Większość budżetu 1 [email protected]; Katedra Hodowli i Technologii Produkcji Trzody Chlewnej, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie; www.up.lublin.pl 2 [email protected]; Sekcja Hodowli i Biotechnologii Świń, Studenckie Koło Naukowe Biologów i Hodowców Zwierząt 3 [email protected]; Katedra Hodowli i Technologii Produkcji Trzody Chlewnej, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie; www.up.lublin.pl 235 Kinga Kropiwiec, Marcin Bany, Marek Babicz gospodarstw przeznaczana jest na wysokie koszty utrzymania oraz na spełnianie norm Unii Europejskiej. Brak dopłat i pomocy rządu w czasie klęsk żywiołowych, lub niekorzystnych warunków pogodowych znacząco hamuje rozwój rolnictwa. Tym bardziej, że rolnicy w przeciwieństwie do zachodnich sąsiadów nie mogą sprzedawać swoich wyrobów bez założenia działalności gospodarczej. Dodatkowym czynnikiem ograniczającym rozwój tej gałęzi gospodarki są surowe przepisy Państwowej Inspekcji Sanitarnej. To zmusza rolników do szukania dodatkowych źródeł dochodu [6]. Rozwiązaniem tego problemu może być przekształcenie gospodarstwa drobnotowarowego o wielokierunkowej produkcji w gospodarstwo rolnotowarowe, specjalistyczne [7]. Dzięki temu z małego gospodarstwa nieprzynoszącego dochodów można stworzyć samodzielną, zorganizowana jednostkę ekonomiczną. Taki podmiot gospodarczy będzie zdolny do produkcji i sprzedaży dóbr wytwarzanych z własnych surowców, lub osiągnie zdolność świadczenia usług. Przeprowadzenie określonych zmian sprawia, że rolnik jest w stanie wypracować dodatkowy zysk dzięki własnym produktom lub świadczonym usługom. Pozyskane środki umożliwiają rozwój gospodarstwa. Możliwe jest również pozyskanie dodatkowych powierzchni pod uprawy lub hodowlę/chów, wymiana sprzętów gospodarskich lub powiększenie stada reprodukcyjnego, co umożliwia dalszy rozwój. W takiej sytuacji istnieje także możliwość zatrudnienia nowych pracowników. To wszystko zapewnia stabilną pozycję wśród konkurencji [8]. Poza rozwojem gospodarstwa rolnik z nowych środków ma możliwość zbudowania poduszki inwestycyjnej, która jest ważna w przypadku słabszych plonów lub klęsk żywiołowych. Dodatkową zaletą jest niski koszt przekształcenia gospodarstwa drobnotowarowego o wielokierunkowej produkcji w gospodarstwo rolno-towarowe, specjalistyczne [9, 10]. Jedyne wydatki to zakup podstawowych narzędzi do produkcji dóbr lub usług. Należy zwrócić uwagę jak produkty regionalne wykorzystują nasi sąsiedzi z zachodu. Dzięki tym narzędziom stworzyli światowe marki, produkujące żywności najwyższej, jakości, za bardzo wysoką cenę. 2. Cel Celem pracy było przedstawienie produktów regionalnych, które są lub mogą być wytwarzane ze świni rasy puławskiej, jako szansy do poprawy sytuacji ekonomicznej małych gospodarstw na Lubelszczyźnie. 3. Produkt regionalny Produkt regionalny to produkt, który jest wytwarzany w określonym regionie. Charakterystycznym jest dla niego stosowanie terminów geogra- 236 Wieprzowe produkty regionalne szansą rozwoju gospodarstw rodzinnych na Lubelszczyźnie ficznych związanych z miejscem jego wytwarzania. Aby dany produkt mógł otrzymać miano regionalnego musi być wytwarzany ze składników wysokiej jakości [11]. Normy oceniające jakość zawarte są w specjalnych regulacjach prawnych. Inna nazwa przypisywana produktom regionalnym to produkt znanego pochodzenia. Rozumie się przez to produkt, który cechuje wysoka jakość i renoma związana z regionem, w którym jest wytwarzany. Pojęcie regionu nie odnosi się do znaczenia geograficznego. Pojęcie to nawiązuje do obszaru, w którym znajdują się miejsca wytwarzania produktu [12]. Rysunek 1. Oznaczenia graficzne umieszczane na produktach regionalnych i tradycyjnych Źródło: http://www.minrol.gov.pl/Jakosc-zywnosci/Produkty-regionalne-i-tradycyjne Obecnie w krajach Unii Europejskiej zwraca się szczególną uwagę na wytwarzanie, ochronę i promocję żywności. Do realizacji tych założeń wprowadzono oznaczenia, które potwierdzają wysoką, jakość wyrobów rolno-spożywczych, gwarantują pochodzenie z konkretnego regionu oraz zapewniają o tradycyjnych metodach produkcji (schemat 1). Tak oznaczone produkty (rysunek 1) zdecydowanie poprawiają gospodarkę terenów wiejskich, pozwalają także na ochronę i przetrwanie dziedzictwa kulturowego wsi, a przez to zachęcają do rozwoju turystyki i agroturystyki. Ważne są również oznaczenia produktów, które dają pewność konsumentom, że nabywają produkt wysokiej jakości, wytworzony według tradycyjnych metod produkcji. Ponadto stosowane oznaczenia ułatwiają identyfikację produktów regionalnych na sklepowych półkach. Produkt regionalny jest doskonałym narzędziem do poprawy sytuacji ekonomicznej małych gospodarstw rodzinnych. Podstawowa zaleta tego rozwiązania to produkcja na niewielką skalę. Znaczy to, że małe gospodarstwo jest w stanie sprostać początkowym niedużym zamówieniom i zobowiązaniom wobec swoich kontrahentów. Niska skala redukuje nakłady finansowe, które często są czynnikiem rozstrzygającym. Dzięki temu więcej gospodarstw ma szansę na otworzenie niewielkiej linii produkcyjnej lub nawet stworzenie własnej marki. Drugim czynnikiem wpływającym na finalną ocenę produktu regionalnego jest jego wysoka jakość, która może być zapewniona tylko przy zastosowaniu odpowiednich składników lub 237 Kinga Kropiwiec, Marcin Bany, Marek Babicz produktów. O takie najłatwiej w gospodarstwach niskonakładowych, które znacząco ograniczają stosowanie środków chemicznych w procesach produkcyjnych. Niska skala produkcji i użycie składników najwyższej jakości wpływają na trzecią cechę, najważniejszą z punktu widzenia gospodarstwa rolno-towarowego, tj. wyższą cenę. Produkty znanego pochodzenia charakteryzują się zdecydowanie wyższą wartością niż ich przemysłowe odpowiedniki. Różnice w cenie są bardzo duże, sięgają od kilu złotych do nawet kilku tysięcy. Przykładem może być szynka wieprzowa. Chcąc kupić ten rodzaj wędliny produkowany przemysłowo należy zapłacić kilkadziesiąt złotych za kilogram. Hiszpańska szynka Iberico, pochodząca z produkcji Manuela Maldonaoum osiąga cenę 3000 euro za kilogram. Mimo tego posiada szerokie grono konsumentów. Schemat 1. Schemat technologiczny produkcji tradycyjnej szynki wędzonej Zalety produktu regionalnego 238 Wieprzowe produkty regionalne szansą rozwoju gospodarstw rodzinnych na Lubelszczyźnie 4. Świnie rasy puławskiej Świnie puławskie charakteryzują się łaciatym umaszczeniem (czarne łaty na białym tle lub umaszczenie trójbarwne czarno-rudo- białe). Głowa tych świń jest nieduża i szeroka, posiada lekko załamany profil. Uszy nieduże i stojące, rozstawione szeroko. Szyja – krótka, klatka piersiowa z silnie wysklepionym ożebrowaniem. Grzbiet przybiera formę łukowatej linii, jest szeroki i nie za długi, zad – szeroki i mocny, znajdują się na nim uwypuklone ku tyłowi szynki. Nogi średniej długości, mocne i szeroko rozstawione [13]. Rasę cechuje wczesne dojrzewanie osobników, które są zdolne do odkładania dużych ilości tłuszczu międzymięśniowego. To dzięki niemu mięso pozyskiwane z tej świni oznacza się wysoka marmurkowatością, a w połączeniu z korzystną strukturą włókien mięśniowych determinuje wyższe walory smakowo-kulinarne mięsa. Przez to wyroby produkowane na bazie mięsa pochodzącego ze świń rasy puławskiej mają niepowtarzalny [14, 15]. Prace hodowlane nad świnią gołębską-puławską rozpoczęto w 1926 r. Zwierzęta były mieszańcami angielskiej rasy berkshire i świń miejscowych w tym: polskiej świni kłapouchej i małej polskiej ostrouchej. W latach 30-tych XX wieku, stado podstawowe uszlachetniono poprzez intensywną selekcję oraz krzyżowanie z rasą wielką białą angielską. Takie zmiany pozwoliły uzyskać ceniony wtedy typ tłuszczowo-mięsny. Osobniki te charakteryzowały się wczesnym dojrzewaniem, intensywnym odkładaniem tłuszczu podskórnego i wewnętrznego (tłuszcz śródmięśniowy odkładany był w mniejszym stopniu), oraz wysoką wydajnością rzeźną tj. około 85% przy masie ciała 150-180 kg [15]. Świnie z Gołębia w 1951 roku uzyskały nową nazwę, rasy „puławskiej”. Zmienił się także typ świń na wyrostowy z dobrze zaznaczonymi cechami mięsnymi. Decyzja ta miała na celu zaspokojenie potrzeb rynku konsumenckiego. Aby sprostać takim zmianom przeprowadzono staranny dobór do kojarzeń, ponownie zastosowano staranną selekcję, oraz zastosowano krzyżowanie z rasami berkshire i wielką białą angielską typu bekonowego. W tym czasie świnie gołębskie znane były z kilku cenionych zalet, między innymi odporności na choroby, a także doskonałym przystosowaniem do tradycyjnych warunków chowu. Szczególną zaletą była jej predyspozycja do tuczu zbożowo-ziemniaczanego. W latach 60-tych XX wieku lochy rasy puławskiej stanowiły 9,8% krajowego stada loch zarodowych [16]. Niestety w latach 80-tych XX w. nastąpił spadek liczebności świń rasy puławskiej. Przyczynił się do tego panujący w tym okresie trend na chów ras wysokomięsnych takich jak Pietrain i Hampshire. Spowodowało to 239 Kinga Kropiwiec, Marcin Bany, Marek Babicz drastyczną redukcję liczebności rasy puławskiej, która najniższy poziom odnotowała w roku 1996. Liczyła ona wtedy zaledwie 86 loch i 10 knurów stadnych. W celu zachowania i ochrony rasy podjęto wówczas działania organizacyjne, dzięki którym rasa puławska została objęta Programem Ochrony Zasobów Genetycznych [17]. Rolnicy Lubelszczyzny mają możliwość wykorzystania świni rasy Puławskiej do produkcji produktów regionalnych, ponieważ strefa hodowli tej świni znajduje się właśnie na Lubelszczyźnie. Dzięki temu powstaje zależność wiążąca produkt z surowcem pochodzącym z tego samego regionu. Przykładem wykorzystania produktu regionalnego w branży regionalnej jest mała masarnia Gminnej Spółdzielni „Samopomoc Chłopska” zlokalizowana w Baranowie. Przedsiębiorstwo to zajmuje się produkcją wielu gatunków wędlin między innymi: kiełbasy, boczku, baleronu i szynki. Produkty te otrzymały nazwę wyrobów nadwieprzańskich, co wiąże się z miejscem produkcji. Produkty te, ponieważ wytwarzane są z surowca wysokiej jakości cechują się wyższą ceną i zyskiem dla producenta. 5. Produkcja wyrobów regionalnych w UE i na świecie Wiele krajów na świecie korzysta z zalet produktów regionalnych. Dzięki temu udało im się stworzyć wyroby, które zyskały szerokie grono zwolenników na całym świecie. Taka strategia rozwoju pozwoliła rozwinąć się gospodarczo wielu małym regionom takim jak Schwarzwald – niewielki rejon leżący w południowej części Niemiec. Kraina ta słynie z produkcji szynki schwardzwaldzkiej posiadającej specjalną procedurę wytwarzania (surowy wędzony na zimno udziec wieprzowy). Charakterystyczny smak powstaje dzięki używanym w czasie wędzenia dodatkom, którymi mogą być szyszki, igły i wióry świerkowe. Po skończonym wędzeniu szynka poddawana jest procesowi dojrzewania, który trwa od 3 do 4 tygodni. Ideę produktu regionalnego doskonale wykorzystali także Japończycy. Produkują oni najdroższą wołowinę z kilku ras bydła o wspólnej nazwie Wagyū. Najsłynniejsza i najdroższa wołowina pochodzi z miejscowości Kobe – jednego z większych portowych miast Japonii. Cena, jaką osiąga ten produkt regionalny to 1 200 zł/1 kg mięsa. Wysoka cena wynika z tego, że wołowina z Kobe posiada markę regionalną, dzięki temu nazwa ta jest przypisywana wołowinie tylko z tego obszaru. Wyjątkową cechą japońskiego mięsa jest jego marmurkowata struktura, bardzo wyraźnie widoczna. Podobną strukturę posiada mięso świni rasy puławskiej, lecz jest ona mniej widoczna. Jeden z najdroższych produktów regionalnych, tj. szynka długodojrzewająca jest wytwarzany w Hiszpanii. 240 Wieprzowe produkty regionalne szansą rozwoju gospodarstw rodzinnych na Lubelszczyźnie Najlepsza z nich to Jamón Ibérico. Na równi z najwyższą jakością, cechą tej szynki jest równie wysoka cena, która osiąga 3 000 Euro/za 1 kilogram [19]. Do produkcji szynek wybierane są tylko najdorodniejsze osobniki świni iberyjskiej. Ponadto świnie mają zapewniony optymalny dobrostan, aby ich wartość rzeźna była jak najwyższa. Ciekawym krokiem hiszpańskiego producenta było wprowadzenie żołędzi oraz specjalnie uprawianych korzonków traw do diety zwierząt. Modyfikacje te zmieniły charakter pozyskiwanego z tych osobników mięsa, które stało się bardziej delikatne. Następnie pozyskany surowiec zostaje odpowiednio przyprawiony i poddany procesowi dojrzewania, który trwa 3 lata. Potwierdzeniem oryginalności jest certyfikat przyznawany każdej z szynek. W Hiszpanii podobną sławę co Jamón Ibérico ma Jamón Serrano, jednak jest od niej znacząco tańsza. Różnica cen nie jest konsekwencją procesu technologicznego, ponieważ obie szynki zalicza się do wytworów długodojrzewających. Decyduje tu surowiec, z którego szynki są wytwarzane. Szynka Jamón Ibérico produkowana jest ze świń iberyjskich lub jej mieszańców, natomiast Jamón Serrano powstaje z popularnego mięsa świni rasy białej. Zastosowania odpowiedniej rasy świni spowodowało zróżnicowanie ceny produktu, mimo że oba wyroby należą do grupy produktów regionalnych. Wypracowanie renomowanej marki i przekształcenie szynki w produkt ekskluzywny sprawiło, że nawet tak wysoka cena nie odstrasza konsumentów. Rolnicy na Lubelszczyźnie również mogą stworzyć renomowany produkt regionalny. Wzorując się na hiszpańskim modelu produkcyjnotechnologicznym, mogą uzyskać podobne rezultaty. Zamiast świni iberyjskiej należy wykorzystać rodzimą rasę puławską. Przekształcając gospodarstwo rodzinne z drobnotowarowego o wielokierunkowej produkcji w gospodarstwo rolno-towarowe, specjalistyczne zajmujące się produkcją np. wędlin regionalnych, rolnik ma szanse powtórzyć sukces producentów hiszpańskich. Lubelszczyzna posiada wiele produktów regionalnych, ale w przeciwieństwie do innych województw nie są to produkty mięsne. Stwarza to niepowtarzalną niszę ekonomiczną dla rolników. Dodatkowo brak regionalnych produktów mięsnych eliminuje problem konkurencji, a w związku z tym łatwiejsze staje się uzyskanie niezbędnych certyfikatów i stworzenie silnej marki. Kierując się zależnościami ekonomicznymi, konsument napotykający na rynku nowy produkt pochodzący z jego regionu kupi go chętniej. Determinantą będzie ciekawość, opierająca się głównie na różnicy, w jakości produktu regionalnego w stosunku do jego odpowiednika wytwarzanego masowo. Nowy, nieodkryty rynek stawia przed rolnikami chcącymi wykorzystać świnię rasy puławskiej nieograniczone możliwości, a przede wszystkim jest otwarty na wiele nowych produktów regionalnych. 241 Kinga Kropiwiec, Marcin Bany, Marek Babicz 6. Podsumowanie Produkty regionalne mają szanse poprawić sytuacje ekonomiczną lubelskich rolników. Lubelszczyzna, jako region z bogatą historią, kulturą i tradycją posiada wiele przepisów, receptur specjałów oryginalnych wyrobów spożywczych. Świnie rasy puławskiej powiązaniem są bezpośrednio z ziemią lubelską. Dzięki temu uzyskanie certyfikatu potwierdzającego, jakość i miejsce wytwarzania produktu regionalnego jest ułatwione. Rolnicy mogą wykorzystać gotowy wzór produkcyjny rolników z Hiszpanii zajmujących się wytwarzaniem szynki Jamón. Dzięki temu mają szanse na stworzenie równie ekskluzywnego produktu i znaczącą poprawę swojej sytuacji ekonomicznej. Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. Urban M. Ekonomika i organizacja gospodarstw rolnych, Państwowe Wydawnictwo Naukowe, Warszawa 1982 Ryhlik T., Kosieradzki M. Podstawowe pojęcia w ekonomice rolnictwa, Państwowe Wydawnictwo Rolnicze i Leśne, Warszawa 1978 Główny Urząd Statystyczny. Charakterystyka gospodarstw rolnych, Powszechny Spis Rolny, Warszawa 2001 Tańska- Hus B., Orlewski M. Pojęcie gospodarstwa rolnego I rodzinnego w ustawodawstwie UE i w Polsce, Zeszyty Naukowe Akademii Rolniczej we Wrocławi, (2006), s. 540 Kołoszko- Chomentowska Z., Sieczko L. Gospodarstwo rolne, jako podmiot w gospodarce narodowej. Economics and Management – 1/2014 Woś A., Zegar J. S. Rolnictwo społecznie zrównoważone – poszukiwanie nowego modelu dla Polski, Wieś i Rolnictwo, 3 (124) (2004), s. 9-23 Ziętara W. Od gospodarstwa do przedsiębiorstwa, Roczniki Naukowe Stowarzyszenia Ekonomistów Rolnictwa i Agrobiznesu, 10 (3) (2008), s. 597-604 Manteuffel R. Zarządzanie i kierowanie przedsiębiorstwem rolniczym, Państwowe Wydawnictwo Rolnicze i Leśne, Warszawa 1983 Tomczak F. Gospodarstwo rodzinne i jego ewolucja, w: Gospodarka rolnicza wobec wymogów współczesnego rynku i Unii Europejskiej, Szkoła Główna Gospodarstwa Wiejskiego, Warszawa 1997 Tomczak F. Gospodarka rodzinna w rolnictwie warunkowania i mechanizmy rozwoju, Instytut Rozwoju Wsi i Rolnictwa PAN, Warszawa 2006 Dolatowski J. Z., Kołożyńska- Krajewska D. Tradycyjne i regionalne technologie oraz produkty w żywieniu człowieka: monografia Polskie Towarzystwo Technologów Żywności. Wydawnictwo Naukowe PTTŻ, 2008-121 Dirtich B., Słubik D. Produkt regionalny i tradycyjny a agroturystyka”: broszura pod patronatem Wojewody Pomorskiego i Marszałka Województwa Pomorskiego, Gdańsk Lipice 25 maja 2006 www. polsus.pl 242 Wieprzowe produkty regionalne szansą rozwoju gospodarstw rodzinnych na Lubelszczyźnie 14. Babicz M., Kamyk P., Rejduch B., Kozubska-Sobocińska A., Stasiak A., Lechowski J. Wykorzystanie świń rasy puławskiej do produkcji wieprzowiny o specyficznej, jakości. Medycyna Weterynaryjna., 66,8, (2010), s. 555-558 15. Babicz M., Kropiwiec K., Kasprzak K., Skrzypczak E., Hałabis M. Analysis of the quality pork obtained from carcasses fatteners of Polish Landrace and Pulawska breed, Annales UMCS, sec. EE, Vol. XXXI (4), 2013, s. 1-7 16. Zabielski Z. Studia nad świnią gołębską. Cz. I. Pamiętnik PINGW w Puławach, T.14, 1933 17. Szyndler-Nędza M., Blicharski T., Bajda Z. Świnie puławskie – uwarunkowania kształtujące wielkość populacji w latach 1932-2007, Wiadomości Zootechniczne, XLVI, 4 (2008), s. 37-40 18. Babicz M., Blicharski T., Bajda Z. 80 Lat hodowli świń puławskich (gołębskich) w Polsce 1927-2007. Trzoda chlewna 6, (2008), s. 37-41 19. www.niam.pl/en/artykul/1163najdrozsze_miesa_i_jego_przetwory_na_swiecie Wieprzowe produkty regionalne szansą rozwoju gospodarstw rodzinnych na Lubelszczyźnie Streszczenie Wieprzowe produkty regionalne szansa rozwoju gospodarstw rodzinnych na Lubelszczyźnie. Lubelszczyzna to region rolniczy z niewielką liczbą zakładów przemysłowych Duże znaczenie gospodarcze ma tutaj produkcja zwierzęca, szczególnie dobrze rozwinięta jest hodowla i produkcja trzody chlewnej oraz bydła. W strukturze produkcyjnej nadal przeważają gospodarstwa rodzinne określane w skali kraju, jako małe lub średnie. Trudna sytuacja ekonomiczna zmusza je do przekształcania się w gospodarstwa rolno-towarowe. Dzięki takiej zamianie gospodarstwo rolne staje się małymi przedsiębiorstwami na rynku, a rolnik może generować dodatkowy dochód. Interesującym rozwiązaniem dla gospodarstw rolno-towarowych jest wytwarzanie produktów regionalnych, o cechach typowych dla wyrobów tradycyjnych. Charakteryzują się one indywidualnym sposobem wytwarzania i nie mogą być produkowane na skalę masową. Tradycyjny sposób ich wyrobu i niska skala produkcji sprawiają, że wyroby regionalne cechuje znacznie wyższa jakość. Konsekwencją wyższej jakości jest też wyższa cena takiego produktu. Zdarza się, że wartość produktu regionalnego jest kilkanaście razy wyższa niż jego masowy odpowiednik. Tak znacząca różnica stwarza olbrzymią szansę przed małymi przedsiębiorcami. Pojawiają się możliwości założenia małej rodzinnej firmy i wypromowania własnej niepowtarzalnej marki. Przykładem produktu regionalnego są wyroby nadwieprzańskie. Szansą dla rolników z Lubelszczyzny jest wykorzystanie świni rasy puławskiej, która w 2009 r. została wpisana na Listę Produktów Tradycyjnych. Świnia rasy puławskiej charakteryzuje się doskonałą jakością konsumpcyjną i technologiczną pozyskiwanego mięsa. Posiada ono marmurkowatą strukturę i doskonale zachowuje wysoki poziom cech organoleptycznych po obróbce termicznej. Te właściwość mięsa pozwalają na wytworzenie tradycyjnych wędlin wieprzowych, które mogą stać się produktami regionalnymi. Rolnicy powinni naśladować naszych zachodnich sąsiadów. Posiadają oni bogate i długoletnie doświadczenie w produkcji i promowaniu swoich produktów regionalnych. W ten sposób część małych gospodarstw na Lubelszczyźnie mogłoby poprawić swoją sytuację finansową, a mięso świni rasy puławskiej zdobywałoby nowych zwolenników. Słowa kluczowe: rasa puławska, produkt regionalny, Lubelszczyzna 243 Kinga Kropiwiec, Marcin Bany, Marek Babicz The regional pork products an opportunity for development of family farms in the Lublin region Abstract Pork regional products chance of development of family farms in the Lublin Lublin is an agricultural region with a small number of industrial plants. Major economic importance is here livestock production, particularly well developed is the breeding and production of pigs and cattle. The production structure is still dominated by family farms defined in the country, as a small or medium-sized. The difficult economic situation forces them to transform the farm agri-commodity. With this change farm becomes small businesses on the market, and the farmer can generate additional revenue. An interesting solution for households agri-commodity is the production of regional products, with features typical of traditional products. They are characterized by an individual method of preparation and can not be mass produced. The traditional way of their product and low production scale make regional products are characterized by significantly higher quality. The consequence of a higher quality is also higher the price of such product. It happens that the value of the regional product is several times higher than its bulk counterpart. This significant difference makes a tremendous opportunity in front of small entrepreneurs. There is the possibility of setting up a small family business and promote their own the unique brand. An example of the region's products are nadwieprzańskie. The chance for farmers in Lublin is the use of a pig Pulawy race, which in 2009 was inscribed on the List of Traditional Products. Pig Pulawska breed is characterized by excellent quality and consumer technology sourced meat. It has a marbled texture and perfectly retains a high level of organoleptic characteristics after heat treatment. This feature allows the meat to produce traditional cured pork, which can become regional products. Farmers should to emulate our western neighbors. They have a rich and long experience in the production and promotion of their regional products. In this way, part of the small farms in the Lublin region could improve its financial situation, and the meat of pig Pulawy race had to new supporters. Keywords: Pulawy race, regional product, Lublin region 244 Kinga Kropiwiec1 Opłacalność produkcji tuczników rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w cyklu zamkniętym w latach 2014-2015 1. Wprowadzenie Według danych Głównego Urzędu Statystycznego [1] pogłowie trzody chlewnej w grudniu 2015 roku liczyło 10590,2 tys. szt. i było niższe o 6,0% w porównaniu do roku 2014. odnotowano analiza liczebności w tym okresie wykazała spadek we wszystkich grupach technologicznych trzody chlewnej, przy czym największy (o 14,8%) odnotowano w populacji trzody chlewnej na chów o masie ciała 50 kg i więcej, o 9,1% prosiąt, o 5,7% warchlaków i o 2,2% – trzody chlewnej na rzeź (tuczników) o masie ciała 50 kg i więcej.W ciągu roku stado loch na chów zmniejszyło się do poziomu 814,4 tys. sztuk tj. o 141,9 tys. sztuk (14,8%), w tym pogłowie loch prośnych spadło o 16,4%. Drastycznie zmniejszająca się liczebność macior, a w konsekwencji również prosiąt nadal wyrównywana jest znacznym importem warchlaków (przeciętna masa ciała zaimportowanej sztuki wynosiła 29,5 kg.). W 2015 roku zakupiono 4237,7 tys. sztuk. Liczba ta była o 8,3% wyższa w porównaniu do roku poprzedniego. Najważniejszym czynnikiem wpływającym na wielkość pogłowia jest poziom opłacalności produkcji. Najczęściej podawanym powodem braku rentowności produkcji żywca wieprzowego, jest niekorzystna relacja cen tuczników do cen zbóż. Przyjmuje się, że jeśli cena żywca do ceny zbóż paszowych kształtuje się poniżej relacji 1:10-11 to chów trzody jest nieopłacalny i obserwuje się wówczas zmniejszenie jego pogłowia [1-3]. Im wyższe ceny zbóż i komponentów do ich wytworzenia, tym wyższe są koszty żywienia świń, które stanowią ok. 75% wszystkich kosztów [4]. W czerwcu 2015 r. opłacalność tuczu świń mierzona relacją ceny skupu 1 kg żywca wieprzowego do targowiskowej ceny żyta była na poziomie 7,9 i nadal utrzymywała się poniżej progu przyjętego za opłacalny dla tuczu świń [1]. 1 [email protected], Katedra Hodowli i Technologii Produkcji Trzody Chlewnej, Wydział Biologii i Hodowli Zwierząt, Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, www.up.lublin.pl 245 Kinga Kropiwiec Zmniejszenie pogłowia trzody chlewnej jest upatrywane także m.in. w: istotnych zaniedbaniach leżących po stronie działań gospodarczych; w dużym rozdrobnieniu produkcji; wysokim zużyciu pasz na przyrost jednostki masy ciała; niskiej efektywności rozrodczej loch [5]. Jak podaje Bocian i in. [6] o wynikach ekonomicznych prowadzonego tuczu decyduje nie tylko relacja cen pasz i żywca ale również koszty zakupu (cykl otwarty) lub odchowu (cykl zamknięty) prosięcia przeznaczonego do tuczu. Ponadto istotne znaczenie ma rasa tuczników skorelowana z parametrami użytkowości tucznej i rzeźnej. Zdaniem wielu autorów, najlepsze efekty produkcyjne uzyskuje się w tuczu zwierząt pochodzących z własnego chowu [7, 8], przy wykorzystaniem pasz z własnej produkcji [4]. Dochód uzyskiwany przez producenta trzody chlewnej prowadzącego tucz w cyklu zamkniętym jest wynikiem różnicy kosztów poniesionych na utrzymanie lochy (przy kryciu naturalnym również knura), odchów prosiąt i warchlaków, produkcję tuczników a ceną uzyskaną za produkt finalny czyli żywiec lub surowiec rzeźny. W kalkulacjach opłacalności produkcji w cyklu zamkniętym uwzględnia się również użytkowość rozpłodową loch oraz wartość tuczną i rzeźną potomstwa. 2. Czynniki wpływające na opłacalność produkcji tuczników w cyklu zamkniętym Użytkowość rozpłodowa loch jest jednym z głównych czynników warunkujących opłacalność produkcji w cyklu zamkniętym [9]. Większa plenność przekłada się na wzrost rentowności gospodarstwa. Wyróżniamy dwa rodzaje plenności: plenność fizjologiczną oraz plenność gospodarczą. względów aspekcie ekonomicznym produkcji ważniejsza jest plenność gospodarcza, czyli liczba prosiąt odchowanych do 21 dnia życia przez lochę w ciągu roku. Głównymi czynnikami wpływającymi na plenność gospodarczą są: płodność potencjalna i rzeczywista lochy, śmiertelność prosiąt oraz częstotliwość oproszeń [10]. W tym aspekcie należy zwrócić szczególną uwagę na wybór zwierząt do rozrodu. Pejsak [11] podaje, że niska liczba prosiąt żywo urodzonych jest skutkiem niewykorzystania potencjału rozrodczego i genetycznego stada. Licznych, dobrze odchowanych miotów można się spodziewać od loch posiadających do tego predyspozycje genetyczne. Powinny to być zwierzęta należące do ras uznanych za mateczne. W Polskiej hodowli największe znaczenie mają obecnie rasa polska biała zwisłoucha (pbz) oraz wielka biała polska (wbp). Świnie tych ras charakteryzują się: wysokim poziomem cech związanych z użytkowością rozrodczą; odpowiednim tempem wzrostu przy jednoczesnym niskim zużyciu paszy na 1 kg przyrostu masy ciała; 246 Opłacalność produkcji tuczników rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w cyklu zamkniętym w latach 2014-2015 mięsnością tusz na poziomie: 58% (loszki), 60% (knurki); brakiem allelu genu wrażliwości na stres RYR1T. Kryteria standardu hodowlanego komponentu matczynego spełniają również świnie rasy puławskiej [12, 13]. Wykazują one wysoką mleczność oraz posiadają dobre cechy macierzyńskie. 2.1. Użytkowość tuczna i rzeźna Innymi czynnikami kształtującymi opłacalność produkcji jest koszt paszy, oraz racjonalne żywienie tuczników [14]. Elementem niezbędnym do prowadzenia opłacalnej produkcji świń jest również znajomość statusu zdrowotnego stada, bez którego nie można określić programu profilaktycznego, a jednocześnie przy jego wykorzystaniu można obniżyć koszty opieki weterynaryjnej do minimum. Dochód uzyskiwany przez producenta trzody chlewnej w cyklu zamkniętym jest wynikiem różnicy kosztów poniesionych na wyprodukowanie tuczników (głównie koszt zakupu paszy i wody dla tuczników) a ceną uzyskaną za produkt finalny. Rozliczanie należności dla dostawców może odbywać się według oceny przyżyciowej lub poubojowej. W przemyśle mięsnym stosowana jest specjalna terminologia dla oznaczania klas zwierząt rzeźnych. W latach 90-tych XX wieku tuczniki w Polsce były sprzedawane i rozliczane według masy ciała („wagi żywej”). Taki system rozliczeń, czy wprowadzona później zapłata za masę tuszy (waga bita ciepła – wbc) nie stymulowały jednak doskonalenia jakości tusz tuczników. Stąd też, mięsność tuczników była niska. Na skutek zmian wymagań rynku krajowego, jak i tendencji integracyjnych z Unią Europejską, zaczęła nabierać znaczenia bardziej dokładna ocena jakości ubijanego żywca. Stosowana w latach osiemdziesiątych w wielu krajach UE, obiektywna klasyfikacja jakościowa tusz polegająca na aparaturowej ocenie stopnia otłuszczenia i umięśnienia tusz, zaczęła obowiązywać również w Polsce. W 1995 roku wprowadzono zmianę do PN-A-82001/A1 "Mięso w tuszach, półtuszach i ćwierćtuszach", która dostosowywała klasyfikację tusz wieprzowych do systemu EUROP obowiązującego w Unii Europejskiej [15]. Obecnie tusze ze względu na procentową zawartość mięsa przydziela się do klasy handlowej: S – 60,0% i powyżej; E – od 55,0 do 59,9%; U – od 50 do 54,9%; R – od 45 do 49,9%; O – od 40 do 44,9%; P – poniżej 40%. Wynagradzanie dostawców żywca, uwzględniające mięsność tusz skupowanych tuczników, ma znaczący wpływ na jakość produkowanych 247 Kinga Kropiwiec w Polsce świń. Początkowo po wprowadzeniu oceny i klasyfikacji tusz, stosowany był przez zakłady mięsne „pozytywny” system rozliczeń tj. premiowanie producentów dostarczających tuczniki o wysokiej mięsności, bez odliczeń za tuczniki otłuszczone. Taki system stanowił formę promocji wśród producentów trzody chlewnej i wywołał bardzo pozytywne reakcje. Obecnie w większości zakładów mięsnych, nadal stosowana jest premia do każdego kilograma masy tuszy za każdy procent mięsności powyżej ustalonego progu. Niestety stosowane są również potrącenia od ceny tuszy w przypadku gdy jej mięsność jest mniejsza niż wartość progowa [16]. Skutkiem tej obiektywnej klasyfikacji jest znaczny wzrost zainteresowania producentów zakupem zwierząt o wysokiej wartości hodowlanej oraz krzyżowaniem towarowym świń. Ponadto premiowanie wysokiej mięsności wywołuje także jakościową poprawę oraz racjonalizację żywienia tuczników. 3. Cel pracy Celem pracy była analiza wielkości podstawowych wskaźników produkcji tuczników w cyklu zamkniętym z wykorzystaniem loch rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w gospodarstwie rodzinnym w latach 2014-2015. 4. Materiały i metody Analizą objęto stado reprodukcyjne świń rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej utrzymywane w gospodarstwie rodzinnym na terenie województwa lubelskiego. Gospodarstwo kontynuuje uczestnictwo w programie ochrony zasobów genetycznych świń rasy puławskiej na zasadach PROW 2007-2013. Dane wykorzystywane w analizie opłacalności (tabela1) pochodzą z dokumentacji zootechnicznej oraz bezpośrednich obserwacji i pomiarów prowadzonych w gospodarstwie. Wykorzystano również „wyniki oceny wartości użytkowej stada” przedstawione w „POLSUS TOP GENETICS” 2015 i 2016 [17, 18] – biuletynie wydawanym przez Polski Związek Hodowców i Producentów Trzody Chlewnej "POLSUS", zawierającym aktualną listę oraz główne wyniki produkcyjne stad zarodowych objętych oceną „POLSUS”, oferujących loszki i knurki ocenione, zakwalifikowane lub wpisane do ksiąg czy rejestrów. Liczba wszystkich loch pod oceną w gospodarstwie w 2014 roku wynosiła 50 sztuk natomiast w 2015 wielkość stada podstawowego zwiększono o 12 sztuk. Udział loszek pierwiastek w strukturze stada zarówno w jednym jak i drugim analizowanym okresie czasu wynosił około 30%. W gospodarstwie stosowano krycie naturalne. Stado 248 Opłacalność produkcji tuczników rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w cyklu zamkniętym w latach 2014-2015 znajdowało się pod stałą opieką weterynaryjną. Świnie poszczególnych grup produkcyjnych utrzymywano zgodnie z zasadami dobrostanu. Warchlaki i tuczniki utrzymywano w kojcach odpowiednio na płytkiej i głębokiej ściółce. Założono, że tucz trwał od osiągnięcia przez warchlaki masy ciała 30kg do momentu uzyskania masy ciała 110 kg. Za przyrosty dobowe w okresie tuczu przyjęto średnią arytmetyczną przyrostów dobowych w okresie tuczu loszek i knurków pochodzących z danego stada podanych biuletynie „POLSUS TOP GENETICS”. Żywienie warchlaków (13,2 MJ EM) i tuczników (12,8 MJ EM) oparto na mieszance pełnoporcjowej pochodzącej z zakupu. W żywieniu loch gospodarstwo wykorzystywało pasze własne w formie zbóż (locha prośna12,1 MJ EM; locha karmiąca13,0MJ). Średnie roczne ceny mieszanki pełnoporcjowej dla trzody wyliczono na podstawie wywiadu bezpośredniego Biuletynu „Rynek pasz” [19, 20]. Zapotrzebowanie na wodę żywieniową wyliczono na podstawie przeliczników podanych przez Nawrockiego i Grelę [21]. Dla warchlaków przyjęto pobranie wody na poziomie 4l/sztukę na dobę, natomiast dla tuczników 8 l/sztukę na dobę. Koszt m3 wody oszacowano na 2,5zł. W podstawowym rachunku ekonomicznym określającym opłacalność produkcji tuczników rasy puławskiej i polskiej białej zwisłouchej w cyklu rocznym ujęto następujące elementy: liczbę prosiąt żywo urodzonych (szt.), liczbę prosiąt w miocie odchowanych do 21. dnia życia (szt.), częstotliwość oprosień, straty w okresie od odsadzenia prosiąt do sprzedaży tuczników (%), przyrosty dzienne w okresie tuczu (g/ dzień), zużycie paszy na sztukę w sektorze odchowu warchlaków oraz w tuczu (kg), koszt zakupu mieszanki pełnoporcjowej (zł); klasę mięsności tuczników wg systemu klasyfikacji poubojowej SEUROP (%). Średnie cenny surowca rzeźnego klas SEUROP zostały przyjęte zgodnie z danymi zawartymi w „Zintegrowanym Systemie Rolniczej Informacji Rynkowej. Rynek Mięsa Wieprzowego” Biuletynie opublikowanym przez Departament Rynków Rolnych Ministerstwo Rolnictwa i Rozwoju Wsi [22, 23]. Ze względu na położenie gospodarstwa przyjęto ceny charakteryzujące region „środkowo-wschodni”. Uzyskane wartości kosztów produkcji rasy puławskiej i polskiej białej zwisłouchej zestawiono w formie tabelaryczno-opisowej. 249 Kinga Kropiwiec Tabela 1. Wybrane wskaźniki produkcyjne gospodarstwa w latach 2014 i 2105 Wyszczególnienie Liczba prosiąt żywo urodzonych Liczba prosiąt odchowanych do 21 dnia Częstotliwość oprosień Wiek prosiąt przemieszczanych do tuczarni (dni) Zużycie paszy przez warchlaki (kg/dzień/szt.) Upadki (%) w: -warchlakarni -tuczarni 2014 puławska pbz 11,58 13,85 2015 puławska pbz 12,03 14,83 10,23 11,72 10,85 12,07 2,10 2,35 2,20 2,40 65 60 65 60 1,2 4,5 3,0 Przyrosty dobowe w okresie tuczu Zużycie paszy w okresie tuczu (kg/dzień/szt.) Koszt paszy pełnoporcjowej dla warchlaków (zł/tona) Koszt paszy pełnoporcjowej dla tuczników (zł/tona) Wydajność rzeźna S Udział tusz E w klasyfikacji U SEUROP (%) R Średnie ceny S tusz różnych E klas SEUROP U (masa poubojowej R ciepła) (zł/kg) 911,0 1001,5 886,0 995,0 3,0 2,9 2,95 2,8 75,9 5,0 23,0 64,0 8,0 1451,0 1394,0 1065,0 1005,0 77,1 10,0 83,0 7,0 6,49 6,39 5,94 5,60 5. 250 76,2 4,0 31,0 60,0 5,0 77,3 12,0 82,0 6,0 5.79 5,68 5,23 4,42 Opłacalność produkcji tuczników rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w cyklu zamkniętym w latach 2014-2015 6. Analiza wyników Tabela 1. Rachunek ekonomiczny określający opłacalność produkcji tuczników w cyklu zamkniętym rasy puławskiej i rasy polskiej białej zwisłouchej w roku 2014 Wyszczególnienie Średnia liczba prosiąt w miocie odchowanych do 21 dnia (szt.) Średnia częstotliwość oprosień Średnia liczba prosiąt odchowanych do 21 dnia w roku od 1 lochy(szt.) Liczba warchlaków uzyskana od jednej lochy w ciągu roku (szt.) Czas przebywania w warchlakarni (dni) Zużycie paszy przez warchlaki (kg) Koszt zakupu paszy dla warchlaków(zł) Zużycie wody przez warchlaki (m3) Koszt zakupu wody (zł) Liczba tuczników uzyskana od jednej lochy w ciągu roku (szt.) Przyrost dzienny (g/dzień) Długość tuczu od 30 do 110kg (dni) Rasa puławska 10,23 11,72 2,10 2,35 21,48 27,54 21,48-4,5% =20,51 27,54- 4,5%=26,30 65-28= 37 60-28= 32 20,51 x 1,2 x 37 = 910,64 26,30 x 1,2 x 32 =1009,92 1321,34 1465,39 20,51 x 4 x 37=3,04 3,04 x 2,5 =7,6 20,51 – 3% = 19,90 911,0 80kg : 0,911 = 87,82 Koszt zakupu paszy dla tuczników 19,90 x 3,0 x 87,82 = 5242,85 5583, 64 Zszycie wody w okresie tuczu (m3) 19,90 x 8 x 87,82 = 13,98 Zużycie paszy przez tuczniki (kg) Rasa pbz Koszt wody (zł) 34,95 251 26,30 x 4 x 32 = 3,37 3,37 x 2,5 = 8,42 26,30 – 3% = 25,51 1001,5 80 : 1,0015 = 79,88 25,51 x 2,9 x 79,88 = 5909,44 6293,55 25,51 x 8 x 79,88 = 16,30 40,75 Kinga Kropiwiec Zysk ze sprzedaży tuczników (zł) Zysk ze sprzedaży tuczników Koszty zakupu paszy i wody Zysk całkowity S-5%: 0,995 szt x 6,49 x 110 x 0,759 = 539,14 E–23%: 4,58 szt x 6,39x 110 x 0,759 = 2443,44 U-64%:12,74 szt x 5,94 x 110 x 0,759=6318,16 R- 8%: 1,59 x 5,60 x 110 x 0,759 = 743,39 10044,13 6947,53 3096,6 S- 10%: 2,55 x 6,49 x 110 x 0,771 = 1403,56 E-83%: 21,17 x 6,39 x 110 x 0,771 = 11472,783 U-7%: 1,79 x 5,94 x 110 x 0,771= 901,75 13778,09 7808,11 5969,98 Tabela 3. Rachunek ekonomiczny określający opłacalność produkcji tuczników w cyklu zamkniętym rasy puławskiej i rasy polskiej białej zwisłouchej w roku 2015 Wyszczególnienie Średnia liczba prosiąt w miocie odchowanych do 21 dnia (szt.) Średnia częstotliwość oprosień Średnia liczba prosiąt odchowanych do 21 dnia w roku od 1 lochy (szt.) Liczba warchlaków uzyskana od jednej lochy w ciągu roku (szt.) Czas przebywania w warchlakarni (dni) Zużycie paszy przez warchlaki (kg) Koszt zakupu paszy dla warchlaków (zł) Zużycie wody przez warchlaki (m3) Koszt zakupu wody (zł) Rasa puławska Rasa pbz 10,85 12,07 2,2 2,4 23,87 28,97 23,87- 4,5%= 22,79 28,97- 4,5% = 27,67 65-28= 37 60-28= 32 22,79 x 1,2 x 37 = 1011,87 27,67 x 1,2 x 32 = 1062,53 1410,55 1481,17 22,79 x 4 x 37 =3,37 3,37 x 2,5 = 8,43 27,67 x 4 x 32 = 3,54 3,54 x 2,5 = 8,85 27,67 – 3% = 26,84 Liczba tuczników uzyskana od jednej lochy w ciągu roku (szt.) 22,79 – 3% = 22,11 Przyrost dzienny (g/dzień) Długość tuczu od 30 do 110kg (dni) 886 995 80kg : 0,886 = 90,29 80 : 0,995 = 80,40 22,11x 2,95 x 90,29 = 5889.12 26,84 x 2,8 x 80,40 = 6042,22 Zużycie paszy przez tuczniki (kg) 252 Opłacalność produkcji tuczników rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w cyklu zamkniętym w latach 2014-2015 Koszt zakupu paszy dla tuczników Zszycie wody w okresie tuczu (m3) Koszt wody (zł) Zysk ze sprzedaży tuczników (zł) Zysk ze sprzedaży tuczników Koszty zakupu paszy i wody Zysk całkowity 6271,91 6434,96 22,11 x 8 x 90,29 = 15,97 39,93 S- 4%: 0,88szt x 5,79 x 110 x 0,762 = 427,08 E–31%: 6,85szt x 5,68 x 110 x 0,762 = 3261,27 U-60% 13,27szt x 5,23 x 110 x 0,762 = 5817,28 R- 5% 1,11szt x 4,42 x 110 x 0,762 = 411,24 9916,91 7730,82 2186,09 26,84x 8 x 80,40 = 1726 43,15 S- 12%: 3,22 x 5,79 x 110 x 0,773 = 1585,28 E- 82%: 22,01 x 5,68 x 110 x 0,773 =10630,18 U-6%: 1,61 x 5,23 x 110 x 0,773= 715,98 12931,44 7968,13 4963,31 Tabela 4. Jednostkowy koszt żywienia tucznika (zł) Wyszczególnienie Rasa puławska 2014 2015 280,58 283,66 Rasa pbz 246,71 239,75 Stosunek opłacalności produkcji tuczników rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w ciągu roku (w przeliczeniu na 1 lochę) był na zbliżonym poziomie i wynosił w przybliżeniu jak 1:2. W roku 2014 zysk ze sprzedaży tuczników rasy puławskiej i pbz wynosił odpowiednio 3096,6 zł oraz 5969,98zł. Wynikało to z wyższej częstotliwości oprosień loch pbz w roku (2,35) w porównaniu do loch puławskich (2,10), co dodatkowo przy większej o 1,49 liczbie prosiąt odchowanych do 21 dnia życia umożliwiało wyprodukowanie o 5,61 więcej tuczników rasy pbz. Ponadto mniejsze przyrosty dobowe rasy rodzimej zwiększały długość tuczu tj. do 110 dni, przez co wpływały na zwiększenie kosztów zakupu paszy w przeliczeniu na jednego tucznika (tabela 4). Dodatkowo na obniżenie opłacalności wpłynął mniej korzystny procentowy udział tusz w poszczególnych klasach SEUROP tuczników puławskich w porównaniu do pbz tj. najwięcej (63%) tusz tuczników rasy puławskiej w klasie U, płatnej 5, 94 zł/kg, zaś najwięcej (83%) tusz tuczników pbz w klasie E, – płatnej 6,39 zł/ kg. 253 Kinga Kropiwiec Mimo zdecydowanie niższych „Średnich cen tusz różnych klas SEUROP (masa poubojowej ciepła) (zł/kg)” w 2015 roku całkowity zysk ze sprzedaży tuczników poszczególnych ras był na bardzo zbliżonym poziomie, analogicznie jak w roku poprzednim. Niższą cenę za kg tuszy, rekompensowała między innymi niższa cena paszy dla warchlaków i tuczników (odpowiednio o 56 i 60zł za tonę). Niestety zaobserwowano również spadek przyrostów dobowych u świń obu ras, co w ostatecznym bilansie w porównaniu do roku poprzedniego nie obniżyło istotnie kosztu żywienia jednego tucznika. Koszt ten różnił się jednak miedzy analizowanymi rasami tj. koszt żywienia jednego tucznika rasy puławskiej w roku 2014 i 2015 wynosił odpowiednio 280,58 zł oraz 283,66zł zaś tucznika pbz był około 40zł niższy i wynosił 246,71zł oraz 239,75zł (tabela 4). Mimo wzrostu wskaźników użytkowych w 2015 roku oraz liczby prosiąt odchowanych do 21 dnia od 1 lochy nie wzrósł ostatecznie zysk ze sprzedaży wyprodukowanych tuczników. 7. Wnioski W latach 2014-2015 bardziej opłacalną produkcję tuczników w cyklu zamkniętym odnotowano w odniesieniu do rasy polskiej białej zwisłouchej. Zysk od jednej lochy rasy pbz w porównaniu do lochy rasy puławskiej był odpowiednio o 2873,38 zł i 2777,22 zł wyższy w roku 2014 i 2015. Główne czynniki produkcyjne, które zdecydowały o zróżnicowaniu opłacalności tuczu pomiędzy rasami to: częstotliwość oprosień, liczba prosiąt odchowanych do 21 dnia, przyrosty dzienne oraz procentowy udział tusz według klasyfikacji SEUROP. Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. Główny Urząd Statystyczny Pogłowie trzody chlewnej według stanu w końcu listopada 2015 roku, GUS, Departament Rolnictwa, Warszawa 2015 Seremak-Bulge J. Rynkowe uwarunkowania produkcji wieprzowiny. Modele produkcji trzody chlewnej w Polsce, Instytut Zootechniki, Warszawa 2006, s. 53-66 Radwan A., Wadoń A. Production and economic diversification of pigkeeping family farms with different arable land area, Journal of Agribusiness and Rural Development, 3 (13) (2009), s. 187-195 Środoń S., Jasiński L., Jankowsa-Mąkosa A., Knecht D. Opłacalność tuczu trzody chlewnej, Zeszyty Naukowe UP Wrocław, seria Biologia i Hodowla Zwierząt, 63 (583) (2011), s. 333-345 Pepliński B. Wpływ opłacalności produkcji żywca wieprzowego na zmiany pogłowia trzody chlewnej w Polsce. Analiza Regionalna. Roczniki Ekonomii Rolnictwa i Rozwoju Obszarów Wiejskich, 100 (2) (2013), s. 75-87 Bocian M., Jankowiak H., Kapelański W., Fryca M. Efekty tuczu i wartość poubojowa tusz świń rasy wielkiej białej polskiej i mieszańców towarowych 254 Opłacalność produkcji tuczników rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w cyklu zamkniętym w latach 2014-2015 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. utrzymywanych w gospodarstwie tradycyjnym w woj. kujawsko-pomorskim, Roczniki Naukowe Polskiego Towarzystwa Zootechnicznego, 11 (2) (2015), s. 37-45 Okularczyk S. Optymalne skale tuczu świń w Polsce warunkiem ekonomicznej ekologicznej produkcji oraz zrównoważonego rynku wieprzowiny, Prace i Materiały Zootechniczne, Zeszyt specjalny, 15 (2004), s. 93-101 Knecht D., Środoń S. Sytuacja wybranych elementów sektora produkcji mięsa wieprzowego w Polsce na tle najważniejszych producentów w Unii Europejskiej, Journal of Agribusiness and Rural Development, 27 (1) (2013), s. 119-131 Gajewczyk P., Madejek-Świątek E., Potyrała A. Wyniki użytkowości rozpłodowej i odchowu prosiąt, uzyskane w przeciętnych warunkach chowu od loch Najma i mieszańców (wbp x pbz), Zeszyty Naukowe Uniwersytetu Przyrodniczego we Wrocławiu, 577 (2010), s.145-153 Bogdzińska M. Badania Molekularne i cytogenetyczne w ocenie cech użytkowości rozrodczej loch ras pbz i wbp, Wydawnictwo Uczelniane Uniwersytetu Technologiczno-Przyrodniczego, Bydgoszcz. Rozprawy numer 14 (2010) Pejsak Z. Przyczyny gwałtownego spadku pogłowia trzody chlewnej w Polsce, Trzoda Chlewna, 50 (3) (2012), s. 12-16 Babicz M., Kasprzyk A., Stasiak A. Analiza efektywności rozrodu loszek i loch rasy puławskiej o zróżnicowanych parametrach tucznych i rzeźnych krytych knurami ras wbp i pbz, Roczniki Naukowe Zootechniki, 34(2) (2007), s. 179-188 Szyndler-Nędza M. Rola i znaczenie rodzimych ras świń oraz możliwości ich ochrony w ramach Programu Operacyjnego Rozwój Obszarów Wiejskich na lata 2007-2013, Wiadomości Zootechniczne., XLIV, 4 (2006), s. 9-14 Dowgiałło Z., Mandecki S. Ekonomika i organizacja produkcji zwierzęcej, Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa 1983 Blicharski T., Hammermeister A., Warda A., Babicz M., Tereszkiewicz K. Skup tuczników i ocena ich wartości rzeźnej, [w:] Hodowla i chów świń / pod red. Marka Babicza – Lublin : Wydawnictwo UP, 2014, s. 260-276 Blicharski T., Hammermeister A. Strategia odbudowy i rozwoju produkcji trzody chlewnej w polsce do roku 2030, Warszawa 2013 Blicharski T., Hammermeister A., Warda A., Ptak J., Snopkiewicz M., Skrzymowska K., Kołodziejczyk P., Rekiel A., Więcek J. POLSUS TOP GENETICS, Warszawa 2015 Blicharski T., Hammermeister A., Warda A., Ptak J., Snopkiewicz M., Skrzymowska K., Kołodziejczyk P., Rekiel A., Więcek J. POLSUS TOP GENETICS, Warszawa 2016 Rynek Pasz. Zintegrowany System Rolniczej Informacji Rynkowej, Ministerstwo Rolnictwa i Rozwoju Wsi, Departament Rynków Rolnych, Warszawa, 11, 2014 Rynek Pasz. Zintegrowany System Rolniczej Informacji Rynkowej, Ministerstwo Rolnictwa i Rozwoju Wsi, Departament Rynków Rolnych, Warszawa, 11, 2015 255 Kinga Kropiwiec 21. Nawrocki L., Grela E.R. Techniki i zasady w żywieniu świń, Wielkopolskie Wydawnictwo Rolnicze, Poznań 2011 22. Rynek Mięsa Wieprzowego. Zintegrowany System Rolniczej Informacji Rynkowej, Ministerstwo Rolnictwa i Rozwoju Wsi, Departament Rynków Rolnych, Warszawa 2014 23. Rynek Mięsa Wieprzowego. Zintegrowany System Rolniczej Informacji Rynkowej, Ministerstwo Rolnictwa i Rozwoju Wsi, Departament Rynków Rolnych, Warszawa 2015 Opłacalność produkcji tuczników rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w cyklu zamkniętym w latach 2014-2015 Streszczenie Najważniejszym czynnikiem wpływającym na wielkość pogłowia trzody chlewnej jest poziom opłacalności produkcji. O wynikach ekonomicznych prowadzonego tuczu decyduje nie tylko relacja cen pasz i żywca ale również koszty zakupu (cykl otwarty) lub odchowu (cykl zamknięty) prosięcia przeznaczonego do tuczu. Ponadto istotnie wpływa rasa tuczników skorelowana z parametrami użytkowości tucznej i rzeźnej. Zdaniem wielu autorów, najlepsze efekty produkcyjne uzyskuje się w tuczu zwierząt pochodzących z własnego chowu. Opłacalność produkcji w cyklu zamkniętym jest również istotne związana z rasą loch a właściwie ich użytkowością rozpłodową. Należy zwrócić zatem szczególną uwagę na wybór zwierząt do rozrodu. Licznych, dobrze odchowanych miotów można się spodziewać od loch należących do komponentu matecznego. Celem pracy była analiza wielkości podstawowych wskaźników produkcji tuczników w cyklu zamkniętym z wykorzystaniem loch rasy puławskiej oraz polskiej białej zwisłouchej w gospodarstwie rodzinnym w latach 2014-2015. Słowa kluczowe: opłacalność, cykl zamknięty, pbz, puławska The profitability of production fattening pigs Pulawska breed and Polish Landrace breed in a closed cycle in the years 2014-2015 Abstract The most important factor influencing the size of the pig population is the level of production profitability. The economic results of fattening depends not only on the relation of the price of feed and livestock but also the cost of purchase (open cycle) or raising (closed cycle) piglets for fattening. In addition, significantly affected by race finishers correlated with the parameters of fattening and slaughter. According to many authors, the best production results obtained in the fattening of animals coming from our own breeding. The profitability of production in a closed cycle is also important associated with the breed sows and actually their reproductive performance. It should therefore pay special attention to the selection of animals for breeding. Numerous well-reared litters you can expect from sows belonging to the female component. The aim of the study was to analyze the size of the main indicators of production of fattening pigs in a closed cycle with the use of sow Pulawska breed and Polish Landrace on a family farm in 2014-2015 Keywords: profitability, closed cycle, Landrace breed, pulawska breed 256 Patrycja Sowa1, Monika Wesołowska1, Maciej Kluz2, Małgorzata Dżugan1 Właściwości fizykochemiczne podkarpackich miodów odmianowych 1. Wstęp Miód jest produktem wytwarzanym przez pszczoły miodne (Apis mellifera) z nektaru kwiatowego lub ze spadzi bądź też z obu tych pożytków jednocześnie [1]. Podczas procesu dojrzewania miodu następuje odparowanie wody, a także szereg przemian biochemicznych. Jedną z takich przemian jest enzymatyczny rozkład sacharozy do glukozy i fruktozy [2]. Skład miodu zależy nie tylko od gatunku rośliny, z której został zebrany nektar lub spadź, ale także od czynników zewnętrznych takich jak klimat, warunki środowiskowe czy też ingerencja pszczelarza [3,4]. Badania dowodzą, że miód jest naturalnym środkiem spożywczym, bogatym w składniki budulcowe, energetyczne i regulujące, który najszybciej ze wszystkich produktów naturalnych uzupełnia niedobory energetyczne oraz utrzymuje odpowiedni poziom energii przez wiele godzin. Jest on stosowany nie tylko w żywności i napojach, jako środek słodzący czy aromatyzujący, ale także w medycynie[5, 6]. Terapeutyczne właściwości miodu w leczeniu oparzeń czy przewlekłych infekcjach ran, a także jego profilaktyczne działanie wobec wielu schorzeń, takich jak zaburzenia żołądkowo-jelitowe, choroby układu oddechowego czy choroby serca, zostało potwierdzone przez wielu badaczy [6-8]. Z chemicznego punktu widzenia, miód jest wysoce higroskopijnym, przesyconym wodnym roztworem cukrów. Pod względem analitycznym, miód charakteryzuje się złożonym oraz zmiennym składem matrycy, dzięki czemu zajmuje uznane miejsce w żywieniu człowieka [9]. W skład miodu wchodzą głównie węglowodany (70 do 80%), w tym w przewadze cukry proste (fruktoza i glukoza), dwucukry – sacharoza (której zawartość spada w miarę dojrzewania miodu) oraz wielocukry – melecytoza, erloza i inne. W miodach znajdują się też kwasy organiczne, flawonoidy oraz, zależnie od jego botanicznego pochodzenia, barwniki roślinne. Ponadto, miody zawierają substancje białkowe tzw. inhibiny oraz enzymy, śladowe ilości 1 [email protected], Katedra Chemii i Toksykologii Żywności, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl/ 2 Katedra Biotechnologii i Mikrobiologii, Wydział Biologiczno-Rolniczy, Uniwersytet Rzeszowski, www.ur.edu.pl/ 257 Patrycja Sowa, Monika Wesołowska, Maciej Kluz, Małgorzata Dżugan witamin oraz makro i mikroelementów [10]. Świeże miody posiadają konsystencję gęstej cieczy, a w czasie przechowywania szybciej lub wolniej ulegają krystalizacji. Na proces krystalizacji wpływają także takie czynniki, jak zawartość wody w miodzie i temperatura przechowywania [11]. W miarę upływu czasu, głównie podczas przechowywania w nieodpowiednich warunkach oraz pod wpływem zbyt długiego ogrzewania, powstaje związek o potencjalnym działaniu genotoksycznym zwany HMF. Obecność HMF w miodzie wpływa nie tylko na właściwości organoleptyczne produktu, ale również na wartość odżywczą, ze względu na tworzenie bezpośrednich połączeń z aminokwasami [12]. Jakość miodu zależy głównie od jego właściwości sensorycznych, chemicznych, fizycznych i mikrobiologicznych. Kryteria dotyczące zapewnienia jakości miodu zostały usystematyzowane przez dyrektywę 2001/110 WE [13], w której określono maksymalne lub minimalne wartości takich parametrów jak: wilgotność, przewodność elektryczna, zawartość substancji nierozpuszczalnych w wodzie, zawartość cukrów, kwasowość wolna, aktywność diastazy i zawartość HMF [13]. Zgodnie z Dyrektywą, jeśli produkt został wprowadzony do obrotu jako miód lub użyty w jakimkolwiek produkcie przeznaczonym do spożycia przez ludzi, musi spełniać ściśle określone kryteria składu. Zawartość fruktozy i glukozy (sumarycznie) w miodzie kwiatowym nie powinna być mniejsza niż 60 g/100 g, a w miodzie spadziowym oraz w mieszankach miodu spadziowego z miodem kwiatowym nie mniej niż 45 g/100 g. Zawartość sacharozy nie powinna przekraczać wartości 5 g/100 g. Wilgotność miodu nie może być większa niż 20%, wyjątek stanowi miód wrzosowy, w którym wilgotność może osiągnąć wartość 23%. Maksymalna zawartość substancji nie rozpuszczalnych w wodzie to 0,1 g/100 g. Przewodność elektryczna powinna osiągnąć wartość maksymalną 0,8 mS/cm. Kwasowość miodu nie powinna przekraczać 50 milirównoważników kwasu (mval) na 1000 gram. Aktywność diastazy nie powinna być mniejsza niż 8 (skala Schade), a zawartość hydroksymetylofurfuralu (HMF) oznaczona po przetwarzaniu i mieszaniu nie powinna przekraczać 40 mg/kg [13]. 2. Cel pracy Celem pracy było zbadanie parametrów fizykochemicznych miodów odmianowych pochodzących z Południowo-wschodniej Polski oraz określenie jakości badanych miodów w świetle obowiązujących aktów prawnych. 258 Właściwości fizykochemiczne podkarpackich miodów odmianowych 3. Materiały i metody Materiał badawczy stanowiło 54 próbek miodów pozyskanych na terenie województwa podkarpackiego ze zbiorów z 2013 i 2014 roku, w tym 19 wielokwiatowych, 6 lipowych, 9 nawłociowych, 10 rzepakowych oraz 10 ze spadzi iglastej. Próbki miodów do czasu wykonania analiz przechowywano w temperaturze pokojowej w zaciemnionym i suchym miejscu. Wykonano oznaczenie zawartości wody metodą refraktometryczną (refraktometr RHN1-ATC), przewodności właściwej (konduktometr Elmetron CPC-401), kwasowości ogólnej metodą miareczkową oraz pH (pH-metr Elmetron CP-401). Procedury zostały przeprowadzone zgodnie z zaleceniami IHC (International HoneyCommision) [14]. Analizę statystyczną uzyskanych wyników wykonano w programie Statistica 12. Wykazano różnice statystycznie istotne pomiędzy badanymi zmiennymi w oparciu o jednoczynnikową analizę wariancji (ANOVA) z testem NIR, przyjmując poziom istotności p< 0,05. 4. Analiza wyników W tabeli 1 zostały przedstawione wyniki analiz dla badanych parametrów fizykochemicznych badanych miodów tj. zawartości wody, przewodność właściwa, kwasowość ogólna oraz pH. Tabela 1. Właściwości fizykochemiczne badanych miodów wyprodukowanych w województwie podkarpackimw latach 2013 i 2014. Podano wartość średnią ± SD, a-b, A-B,C-D średnie są statystycznie różne (p<0,05) Odmiana miodu wielokwiatowy (n=19) lipowy (n=6) nawłociowy (n=9) rzepakowy (n=10) spadziowy iglasty (n=10) Zawartość wody [%] 18,35±1,13a Przewodność właściwa [mS/cm] 0,41±0,21a 31,29±10,04a, A 3,77±0,34a 17,67±0,60a 0,53±0,19a 34,25±6,99a 3,81±0,22a 19,6 ±1,78b 0,56±0,22a 41,0±11,92a,B, C 3,61±0,34a 20,34±1,48b 0,22±0,10b,A 18,5±2,90b, C 3,82±0,12a 17,59±1,03a 0,89±0,21b,B 32,25±4,53a,D 4,27±0,29b Kwasowość ogólna [mval/kg] pH Jak wspomniano wcześniej miód jest wodnym roztworem związków organicznych jak i nieorganicznych. Zgodnie z Polską Normą /PN-88/A77626/ zawartość wody nie powinna przekraczać 20 %. Podwyższona zawartość tego parametru wpływa na jakość miodu, ponieważ może 259 Patrycja Sowa, Monika Wesołowska, Maciej Kluz, Małgorzata Dżugan przyspieszać procesy fermentacyjne. Miody cechujące się niższą zawartością wody mogą być dłużej przechowywane [6]. Jest to również parametr informujący o dojrzałości miodu. Podwyższona wilgotność może sugerować, że miód został odebrany w niewłaściwym momencie i pszczoły nie zdążyły odparować nadmiaru wody [15]. Najwyższą średnią zawartość wody, wśród badanych próbek, stwierdzono dla miodów rzepakowych (niektóre z próbek nieznacznie przekraczały dopuszczalną normę), najniższą zaś miody ze spadzi iglastej. We wcześniejszych badaniach [16] najniższą zawartość wody uzyskano dla miodów wielokwiatowych (średnio 17,7 %), zaś najwyższą dla miodów spadziowych (19,3 %). Wyniki uzyskane we wspomnianej pracy były odmienne dla miodów rzepakowych (średnio 18,6 %) i lipowych (19,2 %). Majewska i wsp. [17] określili wilgotność miodów na poziomie 15,5-17,9% (miody wielokwiatowe), podobnie jak Kowalski i wsp. 15,5-17,7 % dla miodów akacjowych i gryczanych [18]. Różnice w zawartości wody mogą wynikać z odmiennych warunków atmosferycznych panujących podczas pobierania nektaru przez pszczoły, wirowania miodu, czy rodzaju rośliny stanowiącej pożytek pszczeli [18]. Różnice te są szczególnie widoczne w przypadku miodów zagranicznych. W badaniach Getachew i wsp. [19] wilgotność miodów pochodzących z Etiopii wynosiła 20,4-24,8 %, z kolei w badaniach Khalil i wsp. [20] dla miodów z Algierii jedynie 11,59-14,13 %. W prezentowanych badaniach nie zaobserwowano istotnej zmienności analizowanego parametru w obrębie danej odmiany, jednakże wykazano, że próbki miodów nawłociowych oraz rzepakowych różnią się w sposób statystycznie istotny (p<0,05), w porównaniu z pozostałymi odmianami. Kolejnym parametrem informującym o jakości miodu jest przewodność właściwa. Polska Norma /PN-88/A-77626/ precyzuje minimalną wartość przewodności na poziomie 0,2 mS/cm (wyjątek miody rzepakowe i akacjowe nie mniej niż 0,15 mS/cm) i nie więcej niż 0,8 mS/cm dla miodów nektarowych. Z kolei miody spadziowe powinny charakteryzować się wyższą wartością tego parametru (powyżej 0,8 mS/cm). Zatem, jest to parametr umożliwiający odróżnienie miodów nektarowych od spadziowych. Przewodność jest również silnie skorelowana ze składem chemicznym miodu. Zawartość substancji mineralnych i kwasów wpływa na jej podwyższenie, natomiast białek i cukrów na obniżenie. Przewodność wynosząca poniżej 0,1 mS/cm może świadczyć o zafałszowaniu miodu inwertem [16, 22]. Wszystkie badane próbki spełniały wymagania normy. Najniższą przewodność uzyskano dla miodów rzepakowych. Może to wynikać z faktu, że miód ten zawiera dużą ilość węglowodanów i niską – związków mineralnych [22]. Z kolei najwyższą przewodnością cechowały się miody ze spadzi iglastej. Podobne wyniki uzyskali w badaniach Madejczyk i Barałkiewicz, gdzie dla miodów rzepakowych przewodność 260 Właściwości fizykochemiczne podkarpackich miodów odmianowych wyniosła ok. 0,2 mS/cm, natomiast dla miodów spadziowych ok. 0,95 mS/cm [21]. Z kolei Majewska [16] uzyskała niższe wartości od 0,11 mS/cm (miód rozmarynowy) do 0,65 mS/cm (miód spadziowy) i w późniejszych badaniach 0,17-0,59 mS/cm, dla miodów wielokwiatowych [18]. Ze względu na duże zróżnicowanie tego parametru w przypadku niektórych odmian miodu, m.in. lipowego, wrzosowego, eukaliptusowego, Dyrektywa Unii Europejskiej, a także Rozporządzenie Ministra Rolnictwa i Rozwoju Wsi nie precyzuje dokładnych wymagań dla tych odmian [13, 23]. W niniejszych badaniach przewodność właściwa dla miodu lipowego utrzymywała się na poziomie 0,27-0,78 mS/cm. Podobne zróżnicowanie tego parametru w miodach lipowych zaobserwowali inni autorzy, 0,23-0,81 mS/cm [22] czy 0,297-0,533 mS/cm [19].Wysoką zmienność, wynoszącą ponad 30 % zaobserwowano również dla miodów nawłociowych. Wykazano różnice istotnie statystyczne pomiędzy miodami rzepakowymi i spadziowymi iglastymi w porównaniu do pozostałych badanych odmian, jak i również pomiędzy samymi miodami rzepakowymi i spadziowymi (p<0,05). Parametrem mocno zróżnicowanym zarówno w obrębie danej odmiany, jak i pomiędzy badanymi odmianami jest kwasowość ogólna. Kwasowość jest związana z zawartością kwasów, w szczególności kwasu glukonowego (który stanowi ok. 70-90%), ale również jabłkowego, bursztynowego, masłowego, szczawiowego, winowego, octowego, mrówkowego, maleinowego, benzoesowego, kwasów fenolowych i aminokwasów [16, 24]. Kwasy organiczne są niezwykle ważnym komponentem miodu, ponieważ obniżają pH, dzięki czemu hamują rozwój mikroorganizmów i przedłużają trwałość produktu [24]. Pochodzą głównie z organizmu pszczoły oraz powstają w wyniku przemian enzymatycznych zachodzących podczas dojrzewania miodu. Ich zawartość w tracie dojrzewania wzrasta, jednakże podwyższony poziom może świadczyć o zachodzącej fermentacji [16]. Zawartość kwasów nie powinna być niższa niż 10 mval/kg, ale również nie powinna przekraczać 50 mval/kg [1]. Miody wykazujące zawartość kwasów poniżej 10 mval/kg mogą być zafałszowane sacharozą [16]. W prezentowanych badaniach kwasowość utrzymywała się na poziomie od 18,5 mval/kg (miody rzepakowe) do 41,0 mval/kg (miody nawłociowe). We wcześniejszych badaniach [17] wykazano podobną tendencję, tj. najniższą kwasowością cechowały się miody rzepakowe (14,7 mval/kg), natomiast najwyższą - gryczane (45 mval/kg). Z kolei dla miodów nawłociowych i lipowych uzyskano nieco niższe wartości odpowiednio: 29,8 mval/kg i 30,7 mval/kg. Kowalski i wsp. [21] otrzymali podobne wyniki kwasowości dla miodów lipowych 30,8-32,73 mval/kg, natomiast najniższą wartość tego parametru stwierdzili dla miodów jasnych akacjowych (12,75-20,46 mval/kg). Zawartość wolnych kwasów uzyskana 261 Patrycja Sowa, Monika Wesołowska, Maciej Kluz, Małgorzata Dżugan przez Majewską [16] mieściła się w granicy od 16,2 mval/kg (miód mniszkowy) do 33,7 mval/kg (miody spadziowe), natomiast ta sama autorka w późniejszych badaniach [18] wykazała duże zróżnicowanie tego parametru w przypadku miodów wielokwiatowych tj. od 15 do 28 mval/kg. W badaniach Madejczyk i Barałkiewicz [21] również najniższą kwasowość stwierdzono dla miodów rzepakowych (19,5 mval/kg), natomiast najwyższą dla spadziowych (32,9 mval/kg). Jak już wcześniej wspomniano kwasowość ogólna jest parametrem niezwykle zróżnicowanym, nawet w obrębie jednej odmiany miodu. W przedstawionych badaniach określono istotną zmienność (powyżej 30 %) dla miodów wielokwiatowych oraz nawłociowych, wykazano różnice statystycznie istotne pomiędzy miodem rzepakowym w porównaniu do pozostałych miodów, a także pomiędzy miodami wielokwiatowymi i nawłociowym oraz spadziowymi iglastymi w porównaniu do lipowych i rzepakowych (p<0,05). Zawartość kwasów wypływa również na pH miodu, które wynosi średnio 4,1. Według Codex Almentarius Commission, pH miodu powinno wynosić od 3,2 do 4,5 [25]. W analizowanych próbkach pH wynosiło od 3,61 (miody nawłociowe) do 4,27 (miody ze spadzi iglastej). Bardzo podobne wyniki uzyskał Popek [26], gdzie najniższe pH zostało określone dla miodów rzepakowych (ok. 3,67) natomiast najwyższe dla spadziowych (ok. 4,24). Kowalski i wsp. [21] stwierdzili dla miodów akacjowych pH utrzymujące się w zakresie od 3,53 do 4,88, natomiast dla miodów lipowych 3,63-3,92. W przypadku miodów zagranicznych otrzymane pH wynosiło: 3,7- 4,3 dla miodów portugalskich [10], 3,4-4,0 w przypadku miodów z Algerii [20] oraz 3,67-4,03 dla miodów pochodzących z Nigerii [9]. Jak można więc zauważyć wartość tego parametru jest zrównoważona i nie ma większych odchyleń pomiędzy odmianami niezależnie od pochodzenia miodu. W zaprezentowanych badaniach jedynie miód ze spadzi iglastej różnił się w sposób statystycznie istotny w odniesieniu do pozostałych odmian (p<0,05). 5. Wnioski Miód jako produkt spożywczy powinien podlegać ścisłej kontroli dotyczącej jego składu chemicznego, a także określonych właściwości fizykochemicznych. Parametry fizykochemiczne umożliwiają ocenę jakościową miodu naturalnego, a w szczególności wykrycie zafałszowań miodów. Badania wykazały istotne różnice w wartościach badanych parametrów pomiędzy poszczególnymi odmianami miodów, a także w obrębie danej odmiany. Zdecydowana większość próbek spełniała wymogi prawne, co oznacza, że miody pochodzące z województwa podkarpackiego cechują się bardzo dobrą jakością. 262 Właściwości fizykochemiczne podkarpackich miodów odmianowych Literatura 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. Polska Norma PN 88/A-77626: Miód pszczeli. Hołderna-Kędzia E., Kędzia B. Miody odmianowe i ich znaczenie lecznicze. Wydawnictwo Duszpasterskie Rolników, Włocławek 2002 Azeredo L. C., Azeredo M. A. A., Souza S. R., Dutra V. M. L. Protein contents and physicochemical properties in honey samples of Apismellifera of different floral origins. Food Chemistry, 80 (2003), s. 249-254 Iglesias A., Feas X., Rodrigues S. Comprehensive study of honey with protected denomination of origin and contribution to the enhancement of legal specifications. Molecules, 17 (2012), s. 856-8577 Kędzia B., Hołderna-Kędzia E. Produkty pszczele w żywieniu i suplementacji diety, Postępy Fitoterapii, 4 (2006), s. 213-222 Almeida-Muradian L. B., Stramm K. M., Horita A., Barth O. M., Freitas A. S., Estevinho L. M. Comparative study of the physicochemical and palynological characteristics of honey from Melipona subnitida and Apis mellifera, International Journal of Food Science and Technology, 48 (2013), s. 1698-1706 Castaldo S., Capasso F., Propolis, an old remedy used in modern medicine.Fitoterapia, 73 (2002), s. 1-6 Orhan F., Sekerel B. E., Kocabas C. N., Sackesen C., Adalioglu G., Tuncer A. Complementary and alternative medicine in children with asthma. Annals of Allergy.Asthma and Immunology, 90 (2003), s. 611-615 Buba F., Gidado A., Shugaba A. Physicochemical and Microbiological Properties of Honey from North East Nigeria. Biochemistry and Analytical Biochemistry, 2:4 (2013) Gomes S., Dias L., Moreira L., Rodrigues P., Estevinho L. M. Physicochemical, microbiological and antimicrobial properties of commercial honeys from Portugal. Food and Chemical Toxicology, 48 (2010), s. 544-548 http://pszczelipark.pl/index.php/Krystalizacja-miodu-.html Majewska E., Kowalska J., Skiba J. Porównanie metod oznaczania hydroksymetylofurfuralu w miodach pszczelich. Bromatologia Chemia Toksykologiczna, 3 (64) (2011), s. 779-783 Dyrektywa Rady 2001/110/WE z dnia 20 grudnia 2001 r. odnosząca się do miodu Bogdanov S. Harmonised methods of the International Honey Commission. International Honey Commission (IHC), (2009), s. 1-61 Majewska. Porównanie wybranych właściwości miodów pszczelich jasnych i ciemnych. Nauka Przyroda Technologie, 3 (2009), s. 143 Zielińska S., Wesołowska M., Bilek M., Kaniuczak J. Dżugan M. The saccharide profile of Polish honey depending on their botanical origin. Journal of Microbiology, Biotechnology and Food Science, 3 (2014), s. 387-390 Majewska E., Kowalska J., Jeżewska A. Charakterystyka jakości miodówwielokwiatowych z różnych regionów Polski. Bromatologia i Chemia toksykologiczna, 3 (2010), s. 391-397 263 Patrycja Sowa, Monika Wesołowska, Maciej Kluz, Małgorzata Dżugan 18. Kowalski S., Łukasiewicz M., Berski W. Applicability of physico- chemical parameters of honeyfor identification of the botanical origin. ACTA ScientiarumPolonorumTechnologiaAlimentaria., 12 (2013), s. 51-59 19. Getachew A., Gizaw H., Assefa D., Tajebe Z. Physico-chemical properties of honey produced in Masha, Gesha and Sheko Districts in Southern Etiopia. Current Research in Agricultural Sciences, 1 (2014), s. 110-116 20. Khalil Md. I., Moniruzzaman M., Boukra L.,Benhanifia M., Islam Md. A., Islam Md. N., Sulaiman S. A., Gan H. A. Physicochemical and Antioxidant Properties of Algerian Honey. Molecules, 17 (2012), s. 11199-11215 21. Madejczyk M., Barałkiewicz D. Characterisation of honey from different areas of Poland by their physic-chemical parameters and trace elements. Proceedings of ECOpole, 2 (2008), s. 59-63 22. Waś E., Rybak-Chmielewska H., Szczęsna T., Kachaniuk K., Teper D. Characteristic of polish unifloral honeys. II. Lime honey (Tilla SPP.). Journal of Apicultual Science, 55 (2011), s. 121-126 23. Rozporządzenie Ministra Rolnictwa i Rozwoju Wsi z dnia 29 maja 2015 w sprawie szczegółowych wymagań w zakresie jakości handlowej miodu, Dz.U. 2015 nr 0 poz. 850 24. Suarez-Luque S., Mato I., Huidobro J. F., Simal-Lozano J., Sancho T.Rapid determination of minority organic acids in honey by high-performance liquid chromatography. Journal of Chromatography A, 955 (2002), s. 207-214 25. Codex Alimentarius Commission (2001). Recommended European regional standard for honey (CAC/RS 12-1969) 26. Popek S. Studium identyfikacji miodów odmianowych i metodologii oceny właściwości fizykochemicznych determinujących ich jakość. Zeszyty Naukowe Uniwersytetu Ekonomicznego w Krakowie, 147 (2001), s. 106 Właściwości fizykochemiczne podkarpackich miodów odmianowych Streszczenie Miód powinien spełniać ściśle określone kryteria dotyczące jego składu chemicznego, a także specyficznych właściwości. Kryteria te zostały ujęte w polskich, a także międzynarodowych normach. Do oceny jakości, pochodzenia botanicznego, a także wykrycia ewentualnych zafałszowań wykorzystywane są parametry fizykochemiczne m.in. zawartość wody, HMF, liczba diastazowa, czy przewodność właściwa. Celem badań była analiza porównawcza wybranych miodów odmianowych na podstawie wybranych właściwości fizykochemicznych. Materiał badawczy stanowiło 54 próbki miodów pochodzących z województwa podkarpackiego, w tym 19 wielokwiatowych, 6 lipowych, 9 nawłociowych, 10 rzepakowych oraz 10 spadziowych. Oznaczono zawartość wody metodą refraktometryczną, kwasowość ogólną metodą miareczkową i przewodność właściwą (konduktometrycznie). Zawartość wody w miodach kształtowała się w zakresie od 17,7% (lipowe) do 20,3% (rzepakowe). Kwasowość ogólna utrzymywała się na poziomie 18,5-34,3 mval/kg, przy czym najniższą kwasowością charakteryzowały się miody rzepakowe. Przewodność właściwa wyniosła od 0,2 mS/cm (miody rzepakowe) do 0,9 mS/cm (spadziowe). Badania wykazały istotne różnice w wartościach badanych parametrów pomiędzy poszczególnymi odmianami miodu. Zdecydowana większość próbek spełniała wymogi prawne. Słowa kluczowe: miód, zawartość wody, kwasowość ogólna, przewodność właściwa 264 Właściwości fizykochemiczne podkarpackich miodów odmianowych Physicochemical properties of varietal honeys from Podkarpacie Province Abstract Honey should fulfill strict criteria concerning its chemical composition, as well as specific properties. These criteria are included in Polish as well as international standards. To evaluate the quality of the botanical origin, as well as to detect any falsification physicochemical parameters as water content, HMF, diastase number or conductivity are used. The aim of the study was a comparative analysis of selected varietal honeys on the basis of some physicochemical properties. The material consisted of 54 samples of honey from the Podkarpackie Province including 19 multifloral, 6 lime, 9 goldenrod,10 rape and 10 honeydew The content of the water measured by the refractometric method, total acidity by titration and specific conductivity (conductometer) was determined. The water content in honeys developed in the range of 17,7% (lime) to 20,3% (goldenrod). Acidity remained at 18,5- 34,3 meq / kg, while rape honey was characterized by the lowest acidity. Conductivity ranged from 0,2 mS/cm (rape honey) to 0,9mS/cm (honeydew). Studies have shown significant differences in the values of the examined parameters between the different varieties of honey. The vast majority of the samples met the legal requirements. Keywords: honey, water content, total acidity, conductivity 265 Indeks autorów Kręcisz M. ................................. 101 Kropiwiec K.30,75,135,224,235,245 Król J............................................ 39 Krzyśko-Łupicka T. ...................... 7 Kupryaniuk K. ........................... 101 Kuźniar P. .................................. 147 Maksymiec M............................ 199 Mania S. ..................................... 188 Matysiak A. ............................... 101 Rudy M. ...................... 21, 123, 214 Sowa P. ...................................... 257 Stanisławczyk R. ......................... 60 Stasiak D. M. ............................. 199 Stępniowska A. ......................... 114 Tylingo R. .................................. 188 Wesołowska M.......................... 257 Zaborska A. ................................. 39 Zasadna Z. ................................. 114 Zielińska E. ........................169, 178 Znamirowska A. ................147, 159 Babicz M. ..... 30, 75, 135, 224, 235 Bany M...................................... 235 Brodziak A. ..................................39 Całyniuk Z. ..................................75 Cholewińska E. ......................... 114 Czech A. .................................... 114 Duma P........................ 21, 123, 214 Dżugan M. ................................ 257 Frąckiewicz A. .......................... 199 Gil M. ...........................................60 Głodek E. ..............21, 60, 123, 214 Grzebalska A. M....................... 224 Hałabis M. ................................. 135 Hanus P. ............................ 147, 159 Karwowska M. ............................85 Kasprzak K. ........................ 30, 101 Kiesz M. .................................... 114 Kluz M. ............................. 159, 257 Kononiuk A. ................................85 Kręcidło M. ....................................7 266