Numer 6/15 PDF
Transkrypt
Numer 6/15 PDF
PRZETWÓRSTWO TWORZYW Czasopismo naukowo-techniczne. Ukazuje się od 1994 r. Czasopismo publikuje artykuły recenzowane. Czasopismo punktowane, notowane na ogólnokrajowej liście „B” MNiSzW. Wersja drukowana jest podstawową (referencyjną) wersją czasopisma. Skrót nazwy czasopisma w j. polskim – „PT” Rada Programowa: Przewodniczący: • prof. Elżbieta Bociąga, Politechnika Częstochowska, Polska/Poland Honorowy Przewodniczący: • prof. Robert Sikora, Politechnika Lubelska, Polska/Poland Członkowie: • prof. Marek Bieliński, Uniwersytet Technologiczno-Przyrodniczy, Bydgoszcz, Polska/Poland • dr Krzysztof Bortel, Instytut Inżynierii Materiałów Polimerowych i Barwników, O/Gliwice, Polska/Poland • prof. Michael Bratychak, Lviv Polytechnic National University, Lwów, Ukraina/Ukraine • prof. Igor Čatić, University of Zagreb, Croatia/Chorwacja • prof. Józef Flizikowski, Uniwersytet Technologiczno-Przyrodniczy, Bydgoszcz, Polska/Poland • prof. József Gál, University of Szeged, Hungary/Węgry • prof. František Greškovič, Technical University of Kosice, Słowacja/Slovakia • dr Przemysław Hruszka, firma Wavin-Metalplast, Buk, Polska/Poland • mgr Janusz Jastrzębski Basell Orlen Polyolefins Płock, Polska/Poland • Simone Maccagnan, „Gimac” Castronno, Włochy/Italy • prof. Antonio Torres Marques, Universidade do Porto, Porto, Portugalia/Portugal • prof. António J. Pontes, University of Minho, Portugal/Portugalia • prof. Janusz W. Sikora, Politechnika Lubelska, Polska/Poland • Thomas Simoner – HOBAS, Austria • dr Joachim Stasiek, Inżynierii Materiałów Polimerowych i Barwników, Toruń, Polska/Poland • prof. Tomasz Sterzyński, Politechnika Poznańska, Polska/Poland • prof. Oleg Stoianov, Kazan National Research Technological University, Kazań, Rosja/Russia • prof. Oleh Suberlyak, Lviv Polytechnic National University, Lwów, Ukraina/Ukraine • prof. Gabriel Wróbel, Politechnika Śląska, Gliwice, Polska/Poland • prof. Gennady E. Zaikov, Russian Academy of Sciences, Moskwa, Rosja/Russia • prof. Marian Żenkiewicz, Uniwersytet Kazimierza Wielkiego, Bydgoszcz, Polska/Poland PRZETWÓRSTWO TWORZYW POLYMER PROCESSING CZASOPISMO NAUKOWO-TECHNICZNE POŚWIĘCONE PROBLEMOM PRZETWÓRSTWA TWORZYW POLIMEROWYCH Wydawca: Instytut Inżynierii Materiałów Polimerowych i Barwników w Toruniu 87-100 Toruń, ul. M. Skłodowskiej-Curie 55 Tel./fax: 56 / 650-03-33 Kontakt: e-mail: [email protected]; Danuta Skowrońska Redaguje zespół: Redaktor Naczelny: mgr inż. Błażej Chmielnicki Redaktorzy do spraw językowych: • Jacek Leszczyński, IMPiB Toruń, [email protected], (j. polski) • Willem Jacobus Lowne-Hughes, SJ Quaderno [email protected] (j. angielski) Redaktor tematyczny: Dr Krzysztof Bortel, IMPiB OFiT Gliwice, [email protected] Kolportaż: Bogumiła Klimczyk Adres Redakcji: Instytut Inżynierii Materiałów Polimerowych i Barwników w Toruniu, Oddział Farb i Tworzyw w Gliwicach 44-101 Gliwice, ul. Chorzowska 50 A tel.: 32/231-90-41, fax: 32/231-26-74 e-mail: [email protected], [email protected] Nr 6 (168) / 21 LISTOPAD – GRUDZIEŃ 2015 R. 438 Spis treœci Od Redakcji · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 439 Rafa³ CHATYS, Krzysztof PIERNIK – Modelowanie w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów lotniczych wytworzonych z kompozytów wzmocnionych w³óknami · · · · · · · · · · · 440 Dorota CZARNECKA-KOMOROWSKA – Wp³yw recyklingu mechanicznego na odkszta³calnoœæ i strukturê polioksymetylenu · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 446 Jolanta JANIK – W³aœciwoœci mieszanin polimerów termoplastycznych PBT/LDPE · · · 451 KRÓLIKOWSKI Krzysztof, PISZCZEK Kazimierz – Rozdzia³ na separatorze ig³owym w ró¿nej temperaturze ogrzewania · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 456 Dariusz KWIATKOWSKI, Micha³ MOD£AWSKI, Tomasz JARUGA – Analysis of flash pocket profile shape in an extrusion blow mould (Analiza profilu przekroju kieszeni odpadowej w formie rozdmuchowej) · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 460 Katarzyna MYD£OWSKA, Zenon TARTAKOWSKI – W³aœciwoœci mechaniczne wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM z poliamidu · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 467 Karolina OLSZOWSKA, Ma³gorzata SZYMICZEK – Badania nieniszcz¹ce jako narzêdzie oceny jakoœci kompozytów epoksydowo-szklanych wytwarzanych metod¹ autoklawu · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 473 Marcin PASICH, Krzysztof BORTEL – Wp³yw warunków œrodowiska na w³aœciwoœci elektryczne, fizykochemiczne i mechaniczne wybranych poliolefin (1)· · · · · · · · · · · · · · · 482 Micha³ RESZKE, Marlena ŒRODULSKA, Jaros³aw PALUCH, Krzysztof JASIK, Hubert OK£A, Jadwiga GABOR, Marta £Ê¯NIAK, Beata SWINAREW, Andrzej S. SWINAREW – Próba rekonstrukcji krtani przy u¿yciu technik prototypowania 3D z wykorzystaniem poliwêglanu Makrolon® 2600· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 487 Janusz W. SIKORA, Anna KLISZOWSKA, Björn NOACK – W³aœciwoœci mechaniczne kompozytu polietylenowego z proszkiem szklanym · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 493 KONFERENCJE, SYMPOZJA, WYSTAWY XI Miêdzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna „Advances in Plastics Technology – APT’15” · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 503 WSKAZÓWKI DLA AUTORÓW · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 515 PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 439 Od Redakcji Drodzy Czytelnicy, Oto szósty, ostatni tegoroczny numer „Przetwórstwa Tworzyw”, którym koñczymy dwudziesty pierwszy rok jego dzia³alnoœci. W bie¿¹cym numerze znaleŸæ mo¿na 8 artyku³ów naukowych przygotowanych przez pracowników miêdzy innymi Politechniki Œl¹skiej, Uniwersytetu Œl¹skiego, Uniwersytetu Technologiczno-Przyrodniczego w Bydgoszczy i Zachodniopomorskiego Uniwersytetu Technologicznego. Dwa artyku³y poœwiêcone s¹ zagadnieniom zwi¹zanym z wytwarzaniem, a tak¿e ocen¹, jakoœci kompozytów na osnowie ¿ywic. W pracy pod tytu³em „Modelowanie w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów lotniczych wytworzonych z kompozytów wzmocnionych w³óknami” autorzy w szczegó³owy sposób opisali sposób oceny na podstawie modelu matematycznego naprê¿eñ wystêpuj¹cych w kompozytach poliestrowo-szklanych. Obliczenia zwalidowane zosta³y wynikami badañ próbek wyciêtych z rzeczywistych elementów laminatowych. Ocen¹ tej samej klasy materia³ów in¿ynierskich, co wspomniani powy¿ej autorzy, zajê³y siê w swojej publikacji panie Ma³gorzata Szymiczek i Karolina Olszowska. Ich praca przybli¿a tematykê badañ nieniszcz¹cych laminatów epoksydowo-szklanych. Pozwalaj¹ one na ³atwe eliminowanie wadliwych produktów, co ma niezwykle du¿e znaczenie w przypadku wytworów dla przemys³u lotniczego lub zbrojeniowego, w których czêsto stosowane s¹ elementy z ¿ywic epoksydowych. W bie¿¹cym numerze nie mog³o tak¿e zabrakn¹æ publikacji zwi¹zanych z recyklingiem pou¿ytkowych tworzyw wielkocz¹steczkowych. Panowie Krzysztof Królikowski i Kazimierz Piszczek s¹ autorami pracy pt. „Rozdzia³ na separatorze ig³owym w ró¿nej temperaturze ogrzewania”. Praca ta stanowi opis wyników doœwiadczalnego okreœlenia wp³ywu temperatury na dok³adnoœæ rozdzia³u mieszanki ró¿nych tworzyw na osobne, jednorodne pod wzglêdem rodzaju polimeru, strumienie. Szczególnej uwadze Czytelnikom polecamy publikacjê pani Jolanty Janik, traktuj¹ca o w³aœciwoœciach mieszanin polimerowych PBT i PE LD modyfikowanych dodatkami wosku polietylenowego. Na wyró¿nienie zas³uguje tak¿e publikacja pt. „Analysis of flash pocket profile shape in an extrusion blow mould”, w której autorzy wykorzystali jako punkt wyjœcie do podjêtych rozwa¿añ, wyniki symulacji komputerowej procesu wyt³aczania z rozdmuchem. W numerze znaleŸæ mo¿na równie¿ szczegó³ow¹ relacjê z konferencji naukowej Advances in Plastics Technology, której organizatorem jest Oddzia³ Farb i Tworzyw Instytutu In¿ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników. Szanowni Czytelnicy, jako ¿e numer 6 „Przetwórstwa Tworzyw” zwyk³ siê ukazywaæ w okolicach Œwi¹t Bo¿ego Narodzenia, sk³adamy Wam najlepsze ¿yczenia radosnych i spokojnych Œwi¹t oraz wszelkiej pomyœlnoœci i sukcesów zarówno na niwie naukowo-zawodowej jak i prywatnej w Nowym Roku! Rada Programowa i Zespó³ Redakcyjny PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 440 Rafa³ CHATYS, Krzysztof PIERNIK Rafa³ CHATYS*, CHATYS, Krzysztof KrzysztofPIERNIK PIERNIK Politechnika Œwiêtokrzyska w Kielcach, Wydzia³ Mechatroniki i Budowy Maszyn * e-mail: [email protected] Modelowanie w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów lotniczych wytworzonych z kompozytów wzmocnionych w³óknami Streszczenie. W pracy omówiono i podjêto próbê szacowania w³aœciwoœci mechanicznych próbek wyciêtych z w³óknistego materia³u kompozytowego o osnowie poliestrowej (Firestop 8175-w-1). W modelu za³o¿ono, ¿e kompozyt sk³ada siê z komponentów, maj¹cych indywidualne fizykomechaniczne w³aœciwoœci. Weryfikacjê poprawnego doboru kszta³tu próbki przeprowadzono metod¹ analizy elementów skoñczonych ABAQUS, wprowadzaj¹c do programu œrednie wartoœci z próbek ciêtych pod ró¿nymi k¹tami wzglêdem wzmocnienia (mato tkanina szklana typu E). MODELING THE MECHANICAL PROPERTIES OF AIR PRODUCTS MANUFACTURED FROM FIBER-REINFORCED COMPOSITES Summary. At the work they discussed and an attempt was made to estimate the mechanical properties of samples cut from a fibrous composite material with a polyester matrix (Firestop 8175-w-1). The model assumes that the composite comprises component having individual physico-mechanical properties. Verifications proper selection of the shape of the sample was performed by ABAQUS finite element analysis, a program that introduces the mean values of the samples cut at different angles to gain (the mato glass fabric of type E). 1. WPROWADZENIE Intensywny rozwój formowania w³óknistych materia³ów kompozytowych (WMK) stanowi¹cy podstawê projektowania z³o¿onych elementów konstrukcyjnych, wp³ywa na ich specyficzne w³aœciwoœci poprzez rodzaj zastosowanych komponentów (osnowy, matrycy [1]), a tak¿e poprzez odpowiedni dobór metod, procesów i parametrów technologicznych [2]. Przy formowaniu czy wytwarzaniu nowych wielosk³adnikowych materia³ów [3] o strukturze warstwowej, wa¿na jest ich funkcjonalnoœæ i alternatywa dla tradycyjnych rozwi¹zañ. Wyroby z WMK wytworzone tradycyjnymi metodami (jak laminowanie rêczne lub natrysk ¿ywicy z w³óknem ciêtym, czy d³ugim) posiadaj¹ defekty i wady struktury (w postaci pêcherzy powietrza, pustek wewnêtrznych materia³u miêdzy warstwami kompozytu). Najczêœciej wystêpuj¹ one na krawêdziach gotowych ele- mentów w wyniku nie dotrzymania czasów utwardzania, zbyt szybkiego wylaminowania i zbyt ma³ej porcji ¿ywicy przewidzianej pomiêdzy kolejne warstwy wzmocnieñ (czy rodzaj obróbek ciêcia [2]). Wszystkie wady i zjawiska (powsta³e w procesie technologicznym) pogarszaj¹ w³aœciwoœci mechaniczne materia³u, a tak¿e walory estetyczne wyrobu. Jakoœæ jest czu³a na te zjawiska i niedoskona³oœci struktury WMK wytworzonego w procesie formowania materia³u [4]. Rozwarstwienia na brzegach próbek [5], czy efekt skali [6] s¹ bardziej widoczne przy zniszczeniu WMK w badaniach dynamicznych. Zrozumienie tego zjawiska w materia³ach warstwowych prowadzi do analizowania rozk³adów naprê¿eñ, przy uwzglêdnieniu roli struktury (dla dowolnego u³o¿enia warstw w WMK [7]). Jednym z czynników niwelowania tych defektów i zjawisk odbywa siê poprzez zastêpowanie tradycyjnych metod wytwarzania WMK metodami PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 441 Modelowanie w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów lotniczych wytworzonych z kompozytów wzmocnionych w³óknami „wytwarzania infuzyjnego pod pró¿ni¹” [8] (metodami: infuzji [9, 10], RTM [11]), czy worka pró¿niowego), który polega na wt³aczaniu ¿ywicy pod ciœnieniem do wnêtrza formy. Celem pracy bêdzie przeprowadzenie weryfikacji przyjêtego kszta³tu próbki w szacowaniu wytrzyma³oœci WMK formowanego metod¹ worka pró¿niowego za pomoc¹ analizy elementów skoñczonych ABAQUS. Rys. 1. Geometryczne wymiary eksperymentalnych próbek 2. MATERIA£ I METODYKA BADAÑ W celu realizacji pracy obiektem badañ by³ WMK formowany metod¹ wt³aczania ¿ywicy (poprzez wessanie) do wnêtrza formy (tj. worka pró¿niowego: Vacuum bagging). W sk³ad – ‘P(1, 2, 3) – xx’: gdzie, ‘P’ oznacza kompozyt poliestrowy o u³o¿eniu [0/90]S z baz¹ pomiarow¹ LBP = 150 mm ciêty pod k¹tami: 1 – 0°; 2 – 45°; 3 – 90° wzglêdem wzmocnienia z numerem próbki ‘xx’). Tabela 1. Parametry laminatu formowanego metod¹ wt³aczania ¿ywicy do wnêtrza formy Technologia Utwardzacz, % Czas odformowania, h Kompozyt Butanox M50, 4 + inicjator NCL-10, 2 24 [0/90]S kompozytu wchodzi³o wzmocnienie w postaci mato tkaniny szklanej o gramaturze 600 g/m2 z osnow¹ poliestrow¹ (Firestop@ 8170-W1). Parametry technologiczne formowanego w Zak³adzie Kompozytów firmy BELLA laminatu przedstawiono w tabeli 1. 2.1. Przygotowanie próbek Pomiary geometrii i masy wyciêtych próbek zosta³y wykonane na maszynie ze wspomaganiem numerycznym CNC zgodnie z norm¹ PN-EN ISO 527-5:1997. Aby w mocowaniu maszyny zniwelowaæ wp³yw koncentracji naprê¿eñ (Rys.1) na w³aœciwoœci mechaniczne kompozytu poliestrowego uchroniæ przed powierzchniowym zniszczeniem, na próbki naklejono nak³adki (zwiêkszaj¹c tym samym powierzchniê równomiernego rozk³adu koncentracji naprê¿eñ w badanej próbce). Zastosowano nastêpuj¹ce oznaczenia próbek poddanych statycznej próbie rozci¹gania: Czas ¿elowania, h Dodatkowe wygrzewanie, h 1 16 (przy T = 22-23°C) (przy T =300C) 2.2. Metodyka. Badania statyczne Statyczn¹ próbê rozci¹gania próbek kompozytów przeprowadzono na maszynie wytrzyma³oœciowej INSTRON 8501 w Katedrze Wytrzyma³oœci Centrum Laserowych Technologii Metali PŒk w Kielcach wyposa¿onej w aparat pomiarowy Flex Test SE i sterownik firmy MTS. Obci¹¿enia by³y mierzone przy u¿yciu rozet HBM 1-XY91-6/350 (Rys.2) sk³adaj¹cych siê z dwóch prostopad³ych czujników tensometrycznych i pojedynczych mierników HBM 1-XY91-6/350 o jednakowych d³ugoœciach pomiarowych 6 mm i nominalnym oporze elektrycznym 350 W. Rozety i pojedyncze ekstensometry umieszczono po przeciwnych stronach próbki. Pomiary ekstensometru, obci¹¿enie i przemieszczenie, rejestrowano z u¿yciem HBM Spider 8 ze sterownikiem „Catman”. Próby wykonano z prêdkoœci¹ przemieszczania g³owicy 2 mm/min. Naprê¿enie osiowe okreœlono jako PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 442 Rafa³ CHATYS, Krzysztof PIERNIK ma³oœæ stwierdzono na poziomie 174,6 MPa dla kompozytu ciêtego pod k¹tem 90° wzglêdem wzmocnienia. Tabela 3. Zestawienie danych próbek obci¹¿onych pod k¹tem 45° Obci¹¿enia WMK ciêtego pod k¹tem 45° wzglêdem wzmocnienia Rys. 2. Przygotowanie próbek kompozytowych do statycznej próby rozci¹gania stosunek si³y do zmierzonego, œredniego pola przekroju poprzecznego próbek testowych. 2.3. Analiza i weryfikacja otrzymanych wyników WMK z uwzglêdnieniem przyjêtej geometrii próbki Wyniki badañ otrzymane ze statycznej próby rozci¹gania WMK posiadaj¹ doœæ znaczny rozrzut w³aœciwoœci mechanicznych. Ustalono rozrzuty (Tab. 2) i œrednie wartoœci wytrzyma³oœci otrzymane ze statycznej próby rozci¹gania z 5 próbek ciêtych pod ró¿nymi k¹tami (np. pod k¹tem 45°: Tab. 3). Defekty spowodowa³y lokalne koncentracje naprê¿eñ i pêkanie komponentów (pobliskich w³ókien), a¿ do zniszczenia laminatu. Najwy¿sz¹ œredni¹ wytrzy- Oznaczenie próbki Fmax, kN Smax, MPa E, GPa P2-21 4,25 67,41 8,73 P2-22 4,61 75,14 8,96 P2-23 4,23 76,36 9,65 P2-24 4,34 71,25 8,76 P2-25 4,35 78,17 10,21 Œrednia 4,35 73,67 9,26 Naprê¿enia miêdzywarstwowe powsta³e w WMK mo¿emy wyznaczyæ wykorzystuj¹c metodê elementów skoñczonych, któr¹ mo¿na zweryfikowaæ jedynie w przypadku porównania wartoœci teoretycznej z eksperymentaln¹. Na proces destrukcji najwiêkszy wp³yw maj¹ normalne oraz styczne naprê¿enia (t) miêdzywarstwowe (S), które wizualnie powoduj¹ „puchniêcie” swobodnego brzegu [12]. W ostatnich latach zrozumienie efektu brzegowego skupia siê raczej na zobrazowaniu tego zjawiska ni¿ na stworzeniu metod pozwalaj¹cych uwzglêdniæ jego wp³yw na wytrzyma³oœæ z³o¿onych materia³ów, czy elementów konstrukcji. Koncepcja MES-owska zak³ada, ¿e ka¿da wielkoœæ (np. przemieszczenie, naprê¿enie) opisana za pomoc¹ funkcji ci¹g³ej (pierwotnej) w danym obszarzee (fragmencie ci¹g³ym modelu fizycznego) aproksymuje siê modelem Tabela 2. Zestawienie danych próbek obci¹¿onych pod ró¿nymi k¹tami Œrednia wytrzyma³oœæ kompozytu szklanego o osnowie poliestrowej Rozrzut w³aœciwoœci/k¹t Smax, MPa E, GPa Œrednia Smax, MPa 0° 45° 90° 117,90 – 156,40 67,41 – 78,17 160,00 – 196,70 10,13 – 12,23 8,73 – 10,21 12,96 – 15,81 122,98 (131,35)* 73,67 174,60 * œrednia z 4 próbek PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 443 Modelowanie w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów lotniczych wytworzonych z kompozytów wzmocnionych w³óknami w celu wizualizacji uk³adu [14]). W pracy dziêki modu³owi „Property” zosta³y wykonane wstêpne modele próbek (Rys.1) oraz (w zak³adce ABAQUSA „Edit Section”) okreœlono liczbê warstw, gruboœæ i k¹t u³o¿enia (Rys.3). W celu weryfikacji poprawnego doboru kszta³tu próbki przy oszacowaniu wytrzyma³oœci WMK (poprzez analizê elementów skoñczonych ABAQUS), wprowadzono do programu œrednie wartoœci z próbek ciêtych pod ró¿nymi k¹tami (0°, 90° i 45°). Naprê¿enie okreœlono z pomoc¹ najczêœciej u¿ywanej hipotezy energetycznej von Misessa [15], która za miarê wytê¿enia przyjmuje energiê w³aœciw¹ odkszta³cenia postaciowego. Redukowane naprê¿enie (hipotezy von Misessa) dla p³askiego stanu naprê¿eñ sx, sy, txy, jest (1): s red = [(s x - s y )]2 + 3t 2 (1) a przy za³o¿eniu sx = s, sy = 0 i txy = t, powy¿sza zale¿noœæ (1) przyjmuje postaæ (2): s red = s 2 + 3t 2 Rys. 3. Przyk³ad modelowania w³óknistych materia³ów kompozytowych dyskretnym. Model dyskretny z³o¿ony jest ze zbioru funkcji ciag³ych okreœlonych w skoñczonej liczbie podobszarów zwanych elementami skoñczonymi na jakie podzielono rozpatrywany obszar [13]. Pakiet ABAQUS (konkurencyjny do panietu LMS Santech) o budowie modu³owej pozwala na dosyæ swobodn¹ konfiguracjê przy tworzeniu i analizowaniu modelów obliczeniowych dla elementów wykonanych z WMK (np. pakiet „CAE” definiuje geometriê, w³aœciwoœci materia³u – tworz¹c pliki wejœciowe dla modu³u obliczeniowego „Standard” lub „Explicit” – (2) Obliczenia naprê¿eñ (rys. 4a) ujawni³y pojawianie siê symetrycznych naprê¿eñ w górnej i dolnej czêœci próbek (rys. 1) ciêtych pod ró¿nymi k¹tami. Obszary mocowania próbek prostok¹tnych z nak³adkami w uchwytach maszyny, posiada³y ni¿sze wartoœci koncentracji naprê¿eñ ni¿ próbki w kszta³cie wiose³ek (rys. 5). Wybór kszta³tu próbek prostok¹tnych z nak³adkami, ciêtych pod ró¿nymi k¹tami (rys. 4 – na przyk³adzie próbki ciêtej pod k¹tem 0°), wydaje siê uzasadniony, chocia¿ s¹ du¿e problemy technologiczne i czasowe przy klejeniu nak³adek. Materia³ na nak³adki powinien mieæ mniejsz¹ sztywnoœæ od materia³u badanego. Rodzaje „próbek” stosowanych w badaniach mog¹ byæ bardzo ró¿norodne. Autorzy tej pracy sk³aniaj¹ siê do stosowania „próbek” przygotowanych starannie w warunkach kontrolowanych, a nie w zwyk³ych warunkach produkcji przemys³owej. W ten sposób mo¿na kontrolowaæ wystêpuj¹ce procesy (pêkniêcia w przewidzianej czêœci badanej próbki pod obci¹¿eniem porównywalnym z obci¹¿eniem w warunkach PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 444 Rafa³ CHATYS, Krzysztof PIERNIK Rys. 4. Wyniki analizy naprê¿eñ – model próbek prostok¹tnych ciêtych pod k¹tem 0° (wg normy ISO 527-5:1997), zgodnie z hipotez¹ wytê¿eniow¹ von Misessa (a) i próbki rzeczywiste (b) eksploatacji) i zjawiska (efekt skali), co u³atwia interpretacjê otrzymanych wyników z danej próbki. W przypadku formowania w³óknistego materia³u kompozytowego przeznaczonego na próbki, nale¿y zapewniæ odpowiedni¹ zawartoœæ w³ókien oraz przestrzegaæ technologii wytwarzania, która powinna byæ taka sama jak¹ stosowano w produkcji materia³u. Defekty w strukturze znacz¹co wp³ywaj¹ na jakoœæ przygotowanych próbek, a tym samym na otrzymane wyniki. W tabeli 4 œrednia wytrzyma³oœæ WMK (123 MPa) otrzymana z 5 próbek ciêtych pod Tabela 4. Zestawienie w³aœciwoœci mechanicznych próbek ciêtych pod k¹tem 0° Obci¹¿enia WMK ciêtego pod k¹tem 0° wzglêdem wzmocnienia Oznaczenie próbki Fmax, kN smax, MPa E, GPa metod¹ rêczn¹ P1-11 8,25 154,60 12,20 P1-12 7,80 123,50 11,20 P1-13 5,20 89,30 10,10 P1-14 8,10 129,40 11,80 P1-15 7,20 117,90 11,40 Œrednia 7.31 122.98 11,34 Rys. 5. Modelowanie koncentracji naprê¿eñ próbek w kszta³cie wiose³ek ciêtych pod k¹tem 0° (wg normy PN-EN ISO 527-4:1997) zgodnie z hipotez¹ wytê¿eniow¹ von Misessa PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 Modelowanie w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów lotniczych wytworzonych z kompozytów wzmocnionych w³óknami k¹tem 0° utrudnia interpretacjê otrzymanych wyników z danej partii próbek. Jedna z próbek (P1-13: tabela 4) zosta³a odrzucona w wyniku niespe³nia przyjêtych wymagañ. Co spowodowa³o zwiêkszenie œredniej wytrzyma³oœci (dla danej parti próbek ciêtych pod k¹tem 0°) o 5% (do poziomu 131,35 MPa: Tab. 1). 3. WNIOSKI W wyniku analizy stwierdzono, ¿e: — starannie przygotowane „próbki” u³atwiaj¹ interpretacjê otrzymanych wyników; — jakoœæ przygotowanych próbek pozwala kontrolowaæ wystêpuj¹ce procesy (pêkniêcia w przewidzianej czêœci badanej próbki) i zjawiska (efekt skali, rozwarstwienia); — obszary mocowania próbek prostok¹tnych z nak³adkami w uchwytach maszyny, dla formowanego WMK metod¹ worka pró¿niowego posiada³y ni¿sze wartoœci koncentracji naprê¿eñ ni¿ próbki w kszta³cie wiose³ek; — zasadnicza ró¿nica pomiêdzy wartoœciami mechanicznymi otrzymanymi z weryfikacji wp³ywu kszta³tu próbek ciêtych pod ró¿nymi k¹tami wzglêdem wzmocnienia metod¹ elementów skoñczonych (ABAQUS), a wartoœciami otrzymanymi z eksperymentu spowodowana jest prawdopodobnie tym, ¿e program ABAQUS nie uwzglêdnia b³êdów technologicznych (zbyt ma³a iloœæ ¿ywicy, œladowe pozosta³oœci powietrza) i zjawisk na brzegu próbki. Bibliografia: [1] Gnatowski A.: Wp³yw rodzaju nape³niacza na w³aœciwoœci wybranych mieszanin polimerowych, Kwartalnik Kompozyty nr 2, (2005) 63-68. [2] Chatys R.: Mechanical Properties of Polymer Composites Produced by Resin Injection Molding for Applications Under Increased Demands for Quality and Repeatability, Journal of “Ultrasound”, 64:2 (2009) 35-38. 445 [3] Guigon M., Jinkin M. K.: The interface and interphase in carbon fibrecrein-forced composites. Journal ”Composite”, Vol.25, (1994). [4] Chatys R.: Modeling of Mechanical Properties with the Increasing Demands in The Range of Qualities and Repeatability of Polymers Composites Elements, Monograph „Polymers and Constructional Composites”, Gliwice (2008) 36-47. [5] Spilker R.L., Chau S.C.: Edge effects in symmetric composite laminates: importance of satisfying the traction-free-degree condition, J. of Composite Mate., 14:1 (1980) 2-20 [6] Curtin W.A.: Dimensionality and Size Effects on the Strength of Fiber-Reinforced Composites, Composites Science and Technology, vol. 60 (2000) 543-551. [7] Ïîëêîâ Â.À., Ïåðîâ Þ.Þ.: Ýêñïåðèìåíòàëüíûå ìåòîäû îöåíêè êðîìî÷íîãî ýôôåêòà, Ìåõàíèêà êîìïîçèò. ìàòåðèàëîâ. N.2 (1989) 318-331. [8] Królikowski W.: Polimerowe kompozyty konstrukcyjne, PWN, Warszawa (2012). [9] Chatys R.: Analiza statystyczna parametrów wytrzyma³oœciowych w procesie zniszczenia kompozytów w³óknistych z wykorzystaniem procesu Markowa, Kielce (2013). [10] Harpera A. R.: Zalety procesu formowania kompozytów z ciek³ej ¿ywicy w zamkniêtych formach, JEC Composites, VIII-IX (2003). [11] Chatys R.: Modeling of Strength Parameters of a Fiber Composite Using the Markov Chains Theory, Przetwórstwo tworzyw, 147:3, (2012) 169-173. [12] Êðîññìàí Ô.Â.: Àíàëèç ðàçðóøåíè ñëîèñòûõ êîìïîçèòîâ ó ñâîáîäíîãî êðà, Ðàçðóøåíèå êîìïîçèòíûõ ìàòåðèàëîâ, Ìåõàíèêà êîìï. ìàòåðè. N.2 (1979) 280-290. [13] Rusiñski E., Czmochowski J., Smolnicki T.: Zaawansowana metoda elementów skoñczonych w konstrukcjach noœnych. Oficyna Wyd. PW, Wroclaw (2000). [14] Ochelski S.: Metody doœwiadczalne mechaniki kompozytów konstrukcyjnych, WNT Warszawa (2004). [15] ¯uchowski R.: Wytrzyma³oœæ Materia³ów, Oficyna Wyd. PW, Wroc³aw (1996). PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 446 Dorota CZARNECKA-KOMOROWSKA Dorota CZARNECKA-KOMOROWSKA Politechnika Poznañska, Instytut Technologii Materia³ów, Zak³ad Tworzyw Sztucznych; ul. Piotrowo 3, 60-965 Poznañ; e-mail: [email protected] Wp³yw recyklingu mechanicznego na odkszta³calnoœæ i strukturê polioksymetylenu Streszczenie: W pracy przedstawiono wyniki badañ wytrzyma³oœciowych i strukturalnych polioksymetylenu (POM) poddanego wielokrotnemu przetwarzaniu. Zbadano wp³yw recyklingu na w³aœciwoœci mechaniczne i strukturê materia³u. Okreœlono nastêpuj¹ce w³aœciwoœci mechaniczne: modu³ sprê¿ystoœci wzd³u¿nej, naprê¿enie zrywaj¹ce, wyd³u¿enie przy zerwaniu. Zmiany strukturalne POM oceniono na podstawie badañ mikroskopowych i ró¿nicowej kalorymetrii skaningowej (DSC). Stwierdzono, ¿e ze wzrostem cykli przetwarzania nastêpuje obni¿enie stopnia krystalicznoœci dla polimerów wtórnych (po 4-,6-krotnym przetwórstwie) na skutek procesów degradacji termo-mechanicznej. S³owa kluczowe: polioksymetylen, recykling, odkszta³calnoœæ, pêkanie, stopieñ krystalicznoœci THE INFLUENCE OF MECHANICAL RECYCLING ON THE DEFORMATION AND STRUCTURE OF POLYOXYMETHYLENE Abstract: This work covers experimental research of polyoxymethylene (POM) after mechanical reprocessing.The influence of the recycling on mechanical properties and structure the of recycled materials was investigated. The following parameters were determined: Young’s modulus at tensile, strength at break, elongation at break. Structural changes in these reprocessed materials were investigated by microscopy, differential scanning calorimetry (DSC).The results show the decrease of the degree of crystallinity with the increasing number (4-,6- of processing cycles) as the result of mechanical and thermal degradation of polyoxymethylene. Keywords: polyoxymethylene, recycling, deformation, fracture, degree of crystallinity 1. WPROWADZENIE Szybki rozwój œwiatowego przemys³u, wzrost liczby ludnoœci oraz nieracjonalna gospodarka zasobami naturalnymi to g³ówne przyczyny zmniejszania surowców nieodnawialnych i powstawania zanieczyszczeñ œrodowiska. Powa¿nym zagro¿eniem dla œrodowiska naturalnego jest gwa³towny wzrost iloœci odpadów polimerowych, powstaj¹cych podczas u¿ytkowania lub w procesach produkcyjnych. Z danych statystycznych wynika, ¿e w bran¿y polimerowej nast¹pi³ wzrost (oko³o 10%) w stosunku do roku poprzedniego, na zapotrzebowanie surowców, jak i wyrobów z tworzyw sztucznych. Z tego wzglêdu powtórne przetwórstwo, zwane recyklingiem w krajach o du¿ym stopniu rozwoju przemys³owego sta³o siê priorytetowym zadaniem badawczym zarówno z punktu widzenia ochrony œrodowiska, jak i ekonomicznoœci produkcji. W literaturze funkcjonuje kilka terminów okreœlaj¹cych produkt uzyskany w wyniku recyklingu materia³owego, np. regranulat, recyklat, tworzywo wtórne. W ka¿dym cyklu wtórnego wykorzystania odpadów technologicznych lub pokonsumpcyjnych wystêpuj¹ pewne zjawiska strukturalne, które u³atwiaj¹ lub utrudniaj¹ proces recyklingu. Zmiany te, wywo³ane dzia³aniem temperatury, naprê¿eñ mechanicznych, czynników atmosferycznych i innych powoduj¹, ¿e charakterystyki materia³owe recyklatów s¹ odmienne ani¿eli polimerów PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 447 Wp³yw recyklingu mechanicznego na odkszta³calnoœæ i strukturê polioksymetylenu pierwotnych [1, 2]. Dlatego istotna jest znajomoœæ jak, w jakim zakresie i jak dalece, z uwzglêdnieniem charakterystycznych cech danego polimeru, mo¿na poddaæ materia³ obróbce mechanicznej i cieplnej. Wiadomo bowiem, ¿e kolejne dzia³anie przetwórcze zmieniæ mo¿e w³aœciwoœci fizyko-chemiczne polimeru [3, 4]. Z przegl¹du literatury znane s¹ mo¿liwoœci poprawy w³aœciwoœci mechanicznych polioksymetylenu poprzez dodawanie poli(tereftalanu etylenu) modyfikowanego glikolem – PETG, poli(tlenku etylenu) – PEO lub polilaktydu PLA [5, 6]. Odpady z poliacetalu mo¿na przetwarzaæ na drodze mechanicznej, gdzie produktem finalnym jest recyklat, regranulat, lub chemicznie poprzez rozpuszczanie w odpowiednich rozpuszczalnikach [7] W celu optymalnego wykorzystania regranulatów do produkcji detali o poprawnych i powtarzalnych w³aœciwoœciach prowadzi siê szeroko zakrojone badania zmierzaj¹ce do otrzymania surowców wtórnych o zdefiniowanych cechach u¿ytkowo-przetwórczych. Dzia³ania te, skupiaj¹ siê na okreœleniu wp³ywu recyrkulacji tworzyw sztucznych na strukturê i wytrzyma³oœæ otrzymanych recyklatów polimerowych. Obecnie w badaniach czêœci maszyn rozpatruje siê mechanizmy pêkania i wytrzyma³oœci tworzyw sztucznych z uwzglêdnieniem, np. teorii dyslokacji, gdzie podkreœla siê wp³yw struktury oraz warunków otoczenia i starzenia chemicznego, zwi¹zanego czêsto z obci¹¿eniami zmiennymi, itp. Kryteria niszczenia materia³ów polimerowych mo¿na tak¿e opisaæ makroskopowo, bior¹c pod uwagê defekty w postaci pêkniêæ lub rys, pêkniêæ zmêczeniowych i propagacji pêkniêæ podczas pe³zania [8]. Polioksymetylen jest jednym z wa¿niejszych tworzyw konstrukcyjnych o du¿ych zastosowaniach in¿ynierskich, st¹d istotnym elementem jest znajomoœæ zachowania siê tego materia³u w pod wp³ywem obci¹¿enia i krotnoœci przetwarzania. Wytwarza siê z niego wa³ki, ³o¿yska œlizgowe, szyny œlizgowe, elementy sprê¿yste, ko³a zêbate, z³¹cza, elementy obudowy, z³¹czki zatrzaskowe. Producentami poliacetalu w Europie s¹ firmy DuPont o zdolnoœci 95 tys. ton/rok w Dordrechcie, Holandia, instalacja BASF o zdolnoœci 55 tys. ton/rok w Ludwigshafen, Niemcy oraz instalacja Celanese o zdolnoœci 140 tys. ton/rok we Frankfurcie [9]. Celem badañ by³o okreœlenie wp³ywu recyklingu na cechy mechaniczne, charakter pêkania i strukturê polioksymetylenu. 2. MATERIA£ I METODYKA BADAÑ Badaniom poddano polioksymetylen (POM) o nazwie handlowej Tarnoform 300, prod. Zak³adów Azotowych S.A. w Tarnowie Moœcicach oraz jego recyklaty po 2-,4-,6-krotnym przetwórstwie. Próbki do badañ wykonano technologi¹ wtryskiwania przy u¿yciu wtryskarki Engel typu ES 80/20 HLS ze œlimakiem o œrednicy 22 mm i stosunku L/D = 18, w Zak³adzie Tworzyw Sztucznych Politechniki Poznañskiej. Otrzymane kszta³tki wtryskowe ka¿dorazowo rozdrabniano przy u¿yciu m³yna no¿owego, prod. SuctionGroup, a nastêpnie otrzymany recyklat suszono w suszarce komorowej (T=80 °C, t= 4 h). Procedurê wytryskiwania-rozdrabniania powtórzono szeœciokrotnie. Nastêpnie z uzyskanych recyklatów wg PN-EN ISO 294-1:2002 wytworzono znormalizowane kszta³tki wtryskowe do badañ mechanicznych. Badania wykonano przy u¿yciu uniwersalnej maszyny wytrzyma³oœciowej (Instron 4481, UK), w próbie statycznego rozci¹gania wg PN-EN 527-2, w temperaturze otoczenia z prêdkoœci¹ rozci¹gania 2 mm/min. Morfologiê recyklatów polioksymetylenu oceniono mikroskopowo (pow. 50×), na podstawie prze³omów powsta³ych podczas testu rozci¹gania. Zmiany strukturalne tworzyw okreœlono metod¹ ró¿nicowej kalorymetrii skaningowej (DSC), przy u¿yciu aparatu DSC 204 F1 Phoenix®(Netzsch – GmbH, Germany). Pomiary próbek o masie od 4 do 5 mg prowadzono z atmosferze azotu (150 ml/min) w zamkniêtych tyglach aluminiowych. Próbki ogrzewano do temperatury 200°C z szybkoœci¹ PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 448 Dorota CZARNECKA-KOMOROWSKA 20°C/min, izotermiczne wygrzewano w temperaturze 200°C, ch³odzono do 20°C z szybkoœci¹ 10°C/min. Procedurê powtórzono dwukrotnie w celu wyeliminowania wp³ywu efektów przetwórczych na wartoœæ temperatury przemian fazowych. Do analizy u¿yto wyniki drugiego cyklu pomiarowego. Stopieñ krystalicznoœci (Wc) wyznaczono z drugiego ogrzewania próbek i obliczono na podstawie wzoru 1: DH f (1) Wc = ×100% DH 100 gdzie: DHf – entalpia topnienia badanej próbki [J/g], DH100 – entalpia topnienia polimeru 100% krystalicznego (dla polioksymetylenu DH100 = 326 J/g) [10]. Rys. 1. Porównanie krzywych wytrzyma³oœciowych naprê¿enie-odkszta³cenie s=f(e) POM pierwotnego z POM wtórnym Fig. 1. Comparison of curves strain-stress s=f(e) of virgin POM with recycled POM 3. WYNIKI BADAÑ I ICH OMÓWIENIE W próbie statycznego rozci¹gania uzyskano krzywe wytrzyma³oœciowe naprê¿enie-odkszta³cenie s=f(e) dla polioksymetylenu pierwotnego i 2-,4-,6-krotnie przetworzonego, które przedstawiono na rys. 1. Na podstawie tych krzywych wyznaczono charakterystyczne wielkoœci: modu³ sprê¿ystoœci wzd³u¿nej (E), naprê¿enie zrywaj¹ce (s B ) i odpowiadaj¹ce mu wyd³u¿enie zrywaj¹ce (eB). W tabeli 1 zestawiono uzyskane wyniki dla polioksymetylenu pierwotnego i poddanego recyklingowi (rPOM). Analiza krzywych wytrzyma³oœciowych (rys. 1) wykaza³a, ¿e naprê¿anie zrywaj¹ce polioksymetylenu po 2-krotnym przetwórstwie nieznacznie wzrasta na skutek pewnego uporz¹dkowania struktury, natomiast po 4- i 6-krotnym przetwórstwie obni¿a siê (z 68 MPa do 64 MPa), co œwiadczy, ¿e dopiero po czterokrotnym przetwórstwie nastêpuj¹ zmiany wytrzyma³oœci polimeru. W przypadku wyd³u¿ania zrywaj¹cego zaobserwowano ponad 35% spadek odkszta³cenia dla POM po 4-krotnym przetworzeniu w stosunku do POM oryginalnego (z 44 do 28%). Wartoœæ modu³u sprê¿ystoœci jedynie w przypadku POM po 4-krotnym recyklingu maleje (o oko³o 30 MPa), a w pozosta³ych przypadkach sztywnoœæ pozostaje niezmienna. Uzyskane wyniki statycznego rozci¹gania wskazuj¹, ¿e recykling mechaniczny na drodze wielokrotnego dzia³ania si³ œcinaj¹cych podczas rozdrabniania i przetapiania nie powoduje zmian naprê¿enia w chwili zerwania, a jedynie zmniejsza zdolnoœæ materia³u do od- Tab. 1. Wyniki badañ statycznego rozci¹gania POM pierwotnego i wtórnego rPOM Tab. 1. Tensile properties of virgin POM and recycled rPOM Rodzaj materia³u Cecha Modu³ sprê¿ystoœci wzd³u¿nej, MPa POM org. rPOM 2x rPOM4x rPOM6x 1700±4,00 1780±32,00 1670±4 1700±9,00 Naprê¿enie zrywaj¹ce, MPa 55,53±0,27 57,04±0,29 55,75±0,15 55,10±0,15 Wyd³u¿enie zrywaj¹ce, % 44,54±1,70 32,73±2,66 28,82±3,93 25,89±3,43 (±) odchylenie standardowe PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 449 Wp³yw recyklingu mechanicznego na odkszta³calnoœæ i strukturê polioksymetylenu a) b) Rys. 3. Krzywe DSC pierwotnego POM i wtórnego rPOM (po 2-, 4-, 6- przetwórstwie) Fig. 3. DSC curves of virgin POM and recycled rPOM (after 2-, 4-, 6-processing) c) Rys. 2. Zdjêcia prze³omów: POM pierwotny (a) i wtórny (b i c): po 4-, 6-krotnym recyklingu Fig. 2. Pictures of fracture surfaces: virgin POM (a) and recycled rPOM (b, c): after 4-, 6-processing kszta³ceñ, co skutkuje wiêksz¹ podatnoœci¹ wtórnego POM na kruche pêkanie. Zerwanie kruche od zerwania ci¹gliwego mo¿na odró¿niæ na podstawie wygl¹du powierzchni z³omu, gdzie prze³om kruchy charakteryzuje siê du¿¹ chropowatoœci¹ powierzchni, a powierzchnia prze³omu ci¹gliwego jest wyg³adzona. Prace Irwina i jego wspó³pracowników dowiod³y, ¿e czêsto wystêpuje wyraŸnie wyró¿niaj¹cy siê obszar zwierciadlany, zapocz¹tkowuj¹cy pêkanie [8]. W przypadku polioksymetylenu podczas kruchego pêkania zachodzi zjawisko kszta³towania, tzw. wulkanu odwróconego (krateru). Krater powstaje w miejscu pewnej nieci¹g³oœci struktury materia³u, np. karbu, od której nastêpuje bardzo szybki wzrost rozprzestrzeniania siê pêkniêcia. Na rys. 2 przedstawiono zdjêcia mikroskopowe dokumentuj¹ce charakter prze- ³omu zmieniaj¹cy siê wraz z krotnoœci¹ przetwarzania polioksymetylenu. Z badañ DSC (rys. 3) dla rPOM_2x stwierdzono wzrost temperatury topnienia o 3°C i ciep³a topnienia (z 148 do 161 J/g) oraz stopnia krystalicznoœci o 4%, co koreluje ze wzrostem wytrzyma³oœci POM po 2-krotnym recyklingu. Natomiast dla recyklatów po 4 i 6-krotnym przetwórstwie zanotowano niewielki spadek Rys. 4. Porównanie stopnia krystalicznoœci POM pierwotnego i wtórnego (rPOM) Fig. 4. Comparison of the degree of crystallinity of virgin POM and recycled POM (rPOM) PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 450 Dorota CZARNECKA-KOMOROWSKA temperatury topnienia (z 166,8 do 165°C) i stopnia krystalicznoœci. Uzyskane wyniki DSC mog¹ wskazywaæ, ¿e zaobserwowany wzrost stopnia krystalicznoœci dla POM po 2-krotnym recyklingu, wynika z warunków testu rozci¹gania, realizowanego z nisk¹ prêdkoœci 2 mm/min, której towarzyszy generowanie ciep³a w badanej próbce (przemiana adiabatyczno-termiczna [8]. 4. PODSUMOWANIE Przeprowadzone badania semikrystalicznego POM wskazuj¹, ¿e po 2-krotnym recyklingu nastêpuje pewne uporz¹dkowanie ³añcucha makrocz¹steczek, a w dalszych etapach (4-,6-krotny recykling), rozpoczyna siê proces pêkania ³añcucha, o czym œwiadczy mniejsza zawartoœæ fazy krystalicznej dla tych tworzyw wtórnych. Uzyskane rezultaty mog¹ sugerowaæ, ¿e we wtórnych materia³ach (po 4-, 6-krotnym przetwórstwie) nastêpuj¹ pewne procesy degradacji termo-mechanicznej [10, 11], które powoduj¹ zmiany wzrost sztywnoœci, kruchoœci i obni¿enie odkszta³calnoœci. W celu zweryfikowania uzyskanych wyników badañ strukturalnych, dotycz¹cych procesów degradacji polioksymetylenu w dalszych pracach zak³ada siê przeprowadzenie badañ reologicznych i spektroskopowych. Literatura: [1] Czarnecka D., Ciesielska D., Szostak M., Jurga J., Wp³yw wielokrotnego przetwórstwa na charakter pêkania poli(tereftalanu etylenu) – PET, Archiwum Technologii Maszyn i Automatyzacji Poznañ, 2004, vol.24, nr 1, s. 75-83 [2] Archodoulaki V.-M., Lüftl S., Koch T., Seidler S., Property changes in polyoxymethylene (POM) resulting from processing, ageing and recycling, Polymer Degradation and Stability, 2007, 92, 12, 2181-2189 [3] Czarnecka-Komorowska D., Janicki M., Ocena w³aœciwoœci polipropylenu (PP) pochodz¹cego z obudów akumulatorów o³owiowych, Przetwórstwo Tworzyw Sztucznych, 2011, vol. 143, no. 5 [4] Czarnecka D., Ciesielska D., Wp³yw liczby obiegów na w³aœciwoœci recyklatów polimerowych, In¿ynieria i Aparatura Chemiczna, 2005 Vol/str: vol. 44(36), n. 3, s. 16-18 [5] Mathurosemontria S., Auwongsuwana P., Nagaib S., Hamadaa H., The Effect of Injection Speed on Morphology and Mechanical Properties of Polyoxymethylene/Poly(Lactic Acid) Blends, Energy Procedia, Vol. 56, 2014, Pages 57–64 DOI: 10.1016/j.egypro.2014.07.131 [6] Lam K.L., Abu Bakar A., MohdIshak Z., Amorphous copolyester/polyoxymethylene blends: thermal, mechanical and morphological properties, KgkKautschGummiKunststCommun, 57 (2004), pp. 570–578 [7] Patent. ang., Process for recycling polyacetals, WO 2013076291 A1, TiconaGmbh [8] Ogorkiewcz R.M., Thermoplastics properties and design, John Wiley@Sons, 1974, 68-83 [9] Witryna internetowa: http://www.genplast.pl/biznes-info/art, 63, dostêp 20.10.2014 [10] Czarnecka-Komorowska Dorota, Mencel Kinga, Modyfikacja poliamidu 6 (PA6) i polioksymetylenu (POM) PSS-[3-(2-aminoetylo)amino]propylo-heptaisobutylem, Przemys³ Chemiczny. Volume 93, Issue 11, Pages 392-396, Rok: 2014 [11] Archodoulaki V.-M., Seidler S., Thermal-oxidative induced degradation behaviour of polyoxymethylene (POM) copolymer detected by TGA/MS, Polymer Degradation and Stability, 2006; 91(3):464-471, DOI:10.1016/j.polymdegradstab.2005.01.029 PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 451 W³aœciwoœci mieszanin polimerów termoplastycznych PBT/LDPE Jolanta JANIK Instytut Polimerów, Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny w Szczecinie ul. Pu³askiego 10, 70-322 Szczecin; e-mail: [email protected] W³aœciwoœci mieszanin polimerów termoplastycznych PBT/LDPE Streszczenie: Celem pracy by³o wytworzenie w procesie wyt³aczania, mieszanin polimerowych poli(tereftalanu butylenu) (PBT) i polietylenu o niskiej gêstoœci (LDPE), z 40% wag. udzia³em PBT oraz zbadanie wp³ywu wybranego, nowego kompatybilizatora (przy udziale 5, 10 i 15% wag.) na ich w³aœciwoœci mechaniczne i morfologiê. Wykazano, ¿e wprowadzony do PBT/LDPE wosk polietylenowy AC395, jako kompatybilizator, poprawia w³aœciwoœci mechaniczne (wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie sm i zginanie sfm, modu³ sprê¿ystoœci przy rozci¹ganiu Et i zginaniu Ef oraz wyd³u¿enie przy zerwaniu eB) w zakresie od 10 do 20%, w porównaniu do niemodyfikowanego uk³adu oraz poprawia jego mieszalnoœæ (fotografie struktury SEM). Pozytywny wp³yw wosku AC na badane w³aœciwoœci uk³adu PBT/LDPE, wraz ze zwiêkszeniem udzia³u tego dodatku, œwiadczy o jego kompatybilizuj¹cym dzia³aniu na poprawê mieszalnoœci PBT i LDPE. S³owa kluczowe: mieszaniny PBT/LDPE, kompatybilizacja, wytrzyma³oœæ mechaniczna MECHANICAL PROPERTIES AND STRUCTURE OF PBT/LDPE BLENDS Abstract: In our Institute we have studied the relationship between structure and mechanical properties of PBT/LDPE blends (contenting PBT 40 wt %), produced by an extrusion process without and with different kinds (5, 10 and 15 wt %) of a new compatibilizer – polyethylene wax (AC395). Addition of compatibilizing agents to PBT/LDPE blends improved all tested mechanical properties (tensile strength sm and flexural strength sfm, elasticity modulus Et and flexural modulus Ef, elongation at break eB) and miscibility of those blends (SEM). Polyethylene wax AC is effective compatybilizer for PBT/LDPE. Key words: PBT/LDPE blends, compatibilizing, mechanical strength 1. WSTÊP Mieszaniny i stopy polimerowe odgrywaj¹ istotn¹ i stale wzrastaj¹c¹ rolê w rozwoju zastosowañ polimerów technicznych i konsumpcyjnych. Jak wynika z charakterystyki termodynamicznych warunków mieszalnoœci polimerów, uk³ady poliestry termoplastyczne/poliolefiny s¹ nie mieszalne [1,2]. Oznacza to, ¿e uk³ady te nie posiadaj¹ zdolnoœci do tworzenia stabilnych uk³adów jednofazowych w ca³ym zakresie iloœciowego udzia³u sk³adników. Zastosowanie w technologii wytwarzania mieszanin tak zwanych kompatybilizatorów, pozwoli³o na wytworzenie cennych u¿ytkowo kompozycji z polimerów niemieszaj¹cych siê ze sob¹ (niekompatybilnych) jak i polepszy³o w³aœciwoœci ró¿nych uk³adów, poprzez zwiêkszenie adhezji miêdzy dwie- ma fazami kompozycji. Wspomniane kompatybilizatory, sprzyjaj¹ powstaniu miêdzyfazowej warstwy granicznej, stanowi¹cej region, w którym odbywa siê wzajemna penetracja ³añcuchów polimerowych, co powoduje wzrost wiêkszoœci w³aœciwoœci takich uk³adów. Najczêœciej w roli kompatybilizatora mieszanin poliestrów termoplastycznych (w tym PET i PBT) z poliolefinami stosuje siê poliolefiny, ich kopolimery (np. EPDM, PE-GMA EPR) lub trójblokowe kopolimery styren-etylen/butylen-styren (SEBS) funkcjonalizowane (naszczepione) bezwodnikiem maleinowym [2÷7]. Dla mieszanin PTT/PE potwierdzono poprawê mieszalnoœci stosuj¹c, jako komatybilizatory GMA i EPDM-g-MAH [8÷10]. Prezentowane poni¿ej badania dotycz¹ mieszanin PBT/LDPE z udzia³em nowego kompa- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 452 Jolanta JANIK tybilizatora, w postaci karboksylowanego wosku polietylenowego [11] i stanowi¹ kontynuacjê prac naukowych nad mieszaninami polimerowymi poliestrów termoplastycznych z poliolefinami, prowadzonych w Instytucie Polimerów, ZUT w Szczecinie [12,13]. w³aœciwoœci mechanicznych (przy u¿yciu maszyny wytrzyma³oœciowej INSTRON), termicznych (temperatura miêknienia metod¹ Vicata) oraz struktury (prze³omy kruche obserwowano przy pomocy skaningowego mikroskopu elektronowego SEM). 2. CZÊŒÆ DOŒWIADCZALNA 3. WYNIKI Badania obejmowa³y wytworzenie mieszanin PBT/LDPE z 40% wag. udzia³em PBT i z ró¿nym udzia³em kompatybilizatora (5, 10 i 15% wag.) oraz zbadanie wp³ywu jego zawartoœci na wytrzyma³oœæ mechaniczn¹ i termiczn¹ oraz strukturê. Do badañ wykorzystano: – PBT (Eldur) Jelchem – Polimery spó³ka z o.o. w Jeleniej Górze; – LDPE (Malen E, GGNX-18-D090) Basell Orlen S.A.; – karboksylowany wosk polietylenowy AC, Honeywell – jako kompatybilizator. Mieszaniny PBT/LDPE i PBT/LDPE/kompatybilizator wytworzono przy u¿yciu wspó³bie¿nej, dwuœlimakowej wyt³aczarki o stosunku d³ugoœci do œrednicy œlimaka L/D=32, firmy Mapre, w jednoetapowym procesie wyt³aczania (profil temperaturowy wyt³aczania 80-265°C, prêdkoœæ obrotowa œlimaków 250 obr/min). Uzyskane granulaty mieszanin, w celu otrzymania kszta³tek do badañ (zgodnie z norm¹ PN-EN ISO: 294-1), poddano procesowi wtrysku, stosuj¹c wtryskarkê œlimakow¹ BOY typ 35A (parametry technologiczne: temperatura wtrysku 230–260°C, temperatura formy 70°C). Otrzymane uk³ady przebadano m.in. pod k¹tem 3.1. W³aœciwoœci mechaniczne Próbki mieszanin PBT/LDPE oraz czystych PBT i LDPE zosta³y poddane statycznemu rozci¹ganiu (wg PN-EN ISO 527-1) oraz zginaniu (wg PN-EN ISO 178) na maszynie wytrzyma³oœciowej INSTRON model 4206-006, zgodnie z norm¹ PN-EN ISO 527-1 1996. Oznaczono: wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie sm i zginanie sfm, modu³ sprê¿ystoœci przy rozci¹ganiu Et i zginaniu Ef oraz wyd³u¿enie przy zerwaniu eB (odch. standardowe nie przekracza 5%). Dodatkowo w tabeli 1 przestawiono tak¿e wyniki badañ temperatury miêknienia, wyznaczonej metod¹ Vicata (wg PN-54 C-04260). Mieszaniny PBT/LDPE wykazuj¹ w³aœciwoœci mechaniczne i termiczne pomiêdzy w³aœciwoœciami wyznaczonymi dla PBT i dla LDPE, odpowiednio do udzia³u tych polimerów (tabela 1). Wprowadzenie do mieszaniny PBT/LDPE kompatybilizatora, w postaci wosku polietylenowego AC, poprawia (wraz ze wzrostem jego udzia³u od 10 do 20%) wszystkie w³aœciwoœci wytrzyma³oœciowe (Et, Ef, sm, sfm, eB) jak i zwiêksza temperaturê miêknienia, Tabela 1. W³aœciwoœci mechaniczne mieszanin PBT/LDPE. Table 1. Mechanical properties of PBT/LDPE blends. Uk³ady polimerowe [% wag.] sm eB Et sfm Ef TVicata [MPa] [%] [MPa] [MPa] [MPa] [°C] PBT 100% 57,2 12,3 1676 89,5 2433 195 PE 100% 10,0 106,1 111,4 6,7 130,4 47 PBT40%/PE60% 17,7 11,8 565,6 26,9 672,9 58 PBT40%/PE60% /AC5% 18,6 17,4 566,5 27,9 693,1 63 PBT40%/PE60% /AC10% 18,3 18,9 587,3 28,3 702,2 64 PBT40%/PE60% /AC15% 18,6 14,7 630,9 28,4 750,1 65 PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 453 W³aœciwoœci mieszanin polimerów termoplastycznych PBT/LDPE w porównaniu do uk³adu niekompatylizowanego. Œwiadczy to o kompatybilizuj¹cym dzia³aniu wosku. Potwierdziæ to mog¹ badania struktury SEM tych uk³adów (Rys. 1-4). 3.2. Struktura SEM Fotografie struktur prze³omów kruchych, mieszanin PBT/LDPE, wykonano przy pomocy skaningowego mikroskopu elektronowego (SEM), firmy Jeol typ JSM-6100. Poni¿sze zdjêciach SEM przedstawiaj¹ mieszaniny bez udzia³u jak i z udzia³em 5, 10 i 15% wag. kompatybilizatora (Rys. 1-4). Fotografie SEM wykaza³y jednoznacznie dwufazowoœæ niekompatybilizowanego uk³adu PBT/LDPE i potwierdzi³y tak¿e bardzo dobre równomierne zdyspergowanie PBT w matrycy LDPE (Rys. 1a,b). WyraŸnie zdyspergowana faza polimeru PBT posiada na ogó³ Rys. 2. SEM PBT40% /LDPE 60% /AC5%: a) x300, b) x2000 Fig. 2. SEM PBT40% /LDPE 60% /AC5%: a) x300, b) x2000 Rys. 1. SEM PBT40% /LDPE 60%: a) x300, b) x2000 Fig. 1. SEM PBT40% /LDPE 60%: a) x300, b) x2000 kulisty kszta³t o wielkoœci cz¹stek poni¿ej 10 µm. Uk³ad PBT/LDPE charakteryzuje siê drobn¹ dyspersj¹ faz, co œwiadczy o w³aœciwym doborze parametrów technologicznych i bardzo dobrym stopniu wymieszania siê polimerów w uk³adzie. Na podstawie fotografii SEM uk³adów modyfikowanych (Rys. 2-4), mo¿emy stwierdziæ kompatybilizuj¹cy wp³yw wosku polietylenowego na uk³ad PBT/LDPE (brak widocznych wydzieleñ jednej fazy w drugiej a zw³aszcza z 10 i 15% udzia³em wosku uk³ady wykazuj¹ typowy charakter jednofazowy). Fotografia 2a,b przedstawia strukturê mniej wyraŸnie widocznej zdyspergowanej fazy PBT w matrycy PE, co œwiadczyæ o lepszej mieszalnoœci obu sk³adników z dodatkiem 5% wag. wosku, w porównaniu do uk³adu bez kompa- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 454 Jolanta JANIK Rys. 3. SEM PBT40% /LDPE 60% /AC10%: a) x300, b) x2000 Fig. 3. SEM PBT40% /LDPE 60% /AC10%: a) x300, b) x2000 Rys. 4. SEM PBT40% /LDPE 60% /AC15%: a) x300, b) x2000 Fig. 4. SEM PBT40% /LDPE 60% /AC15%: a) x300, b) x2000 tybilizatora; wydzielenia PBT s¹ znacznie mniejsze (poni¿ej 1 µm) i struktura jest bardziej jednorodna. Fotografie na rysunkach 3a,b oraz 4a,b przedstawiaj¹ obrazy charakterystyczne dla struktury jednofazowej. Jednorodnoœæ uk³adów kompatybilizowanych œwiadczy o powinowactwie stosowanego wosku PE zarówno do PBT jak i LDPE. wraz ze wzrostem udzia³u dodatku, co œwiadczy, ¿e dzia³a on, jako rzeczywisty kompatybilizator. Potwierdzi³y to tak¿e badania SEM, które wykaza³y, ¿e wosk polietylenowy w uk³adzie PBT/LDPE w bardzo znacz¹cy sposób wp³ywa na zmianê jego struktury morfologicznej. Dwufazowa, niekompatybilizowana mieszanina poliester/polietylen sta³a siê bardziej jednorodna, po wprowadzeniu wosku polietylenowego. 4. WNIOSKI Dodatek kompatybilizatora w postaci wosku polietylenowego do mieszanin PBT/LDPE, w sposób znacz¹cy poprawia wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie i zginanie oraz wartoœci modu³ów Younga i sprê¿ystoœci przy zginaniu w porównaniu do niekomaptybilizowanego uk³adu oraz podwy¿sza jego temperaturê miêknienia LITERATURA 1. 2. Seachtling: Tworzywa sztuczne – Poradnik, WNT Warszawa 2000, 50 Datta S., Lohse D.J.: Polymeric compatibilizers. Uses and benefits in polymer blends, Hanser Publ., Monachium 1996, 35 PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 455 W³aœciwoœci mieszanin polimerów termoplastycznych PBT/LDPE 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Pracella M., Rolla L., Chiona D. Galeski A.: Compatibilization and Properties of Poly(ethylene terephthalate)/Polyethylene Blends Based on Recycled Material, Macromol.Chem.Phys., 2002, 203, 1471-1485 Pawlak A., Morawiec J., Ga³êski A.: Compatibilization, processing and properties of post-consumer PET/polyolefin blends, Polimery 2002, 47, str.491-499 Barhoumi N., Cassagnau P., Jaziri M., Massardier V.: Valorization of Poly(butylenes terephthalate) Wastes by Blending With Virgin Polypropylene: Effect of the Composition and the Compatibilization, Polymer Engineering and Science 2008, 48, str. 1592-1599. Traugott i inni w artykule w „Journal of Applied Polymer Science”, 1983, 28, 2947 Carte TL., Moet A.: Morphological origin of super toughness in poly(ethylene terephthalate)/ polyethylene blends, Journal of Applied Polymer Science, 1993, 48, 4, 611-624. Joung Sook H.; Jeong Lim K.; Kyung Hyun A.; Seung Jong L.: Morphology development of PBT/PE blends during extrusion and its reflection on the rheological properties Journal of Applied Polymer Science (2005), 97(4), 1702-1709. Asadinezhad A., Böhme F., Jafari S.H., Khonakdar H.A., Yavari A.: Compatibilizing Effects on the Phase 10. 11. 12. 13. 14. Morphology and Thermal Properties of Polymer Blends Based on PTT and m-LLDPE, Polymer Bulletin 2005, 54, 417-426. Hsiu-Jung Ch.: Miscibility and Crystallization Kinetics of Poly(trimethylene terephthalate)/ Amorphous Poly(ethylene terephthalate) Blends, Polymer Engineering and Science 2007, 47, 2005-2011. Chenguang Y., Hongzan S., Jungang G., Mingtao R., Yingjin W.: Studies on the rheological, phase morphologic, thermal and mechanical properties of poly(trimethylene terephthalate)/ethylene propylene diene monomer copolymer grafted with maleic anhydride/metallocene polyethylene blends, Frontiers of Chemical Engineering in China 2007, 1, 238-245. Jamro¿y T: Praca in¿ynierska, Instytut Polimerów, ZUT w Szczecinie, 2010 Janik J. Lenart S. Królikowski W. Penczek P.: Mieszaniny polimerowe PET/PE-LD i PET/PP z dodatkiem nowego kompatybilizatora, Polimery 2004, 49, nr 6, 432-439 Janik J., Królikowski W., Penczek P. patent: Sposób wytwarzania blend termoplastycznych poliestrów tereftalowych i poliolefin PL3489950 PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 456 KRÓLIKOWSKI Krzysztof, PISZCZEK Kazimierz KRÓLIKOWSKI Krzysztof*, Krzysztof, PISZCZEK PISZCZEKKazimierz Kazimierz* * Uniwersytet Technologiczno-Przyrodniczy w Bydgoszczy, [email protected], [email protected] Rozdzia³ na separatorze ig³owym w ró¿nej temperaturze ogrzewania Streszczenie. W odniesieniu do znanych oraz powszechnie stosowanych technik separacji rozdzia³ na podstawie ró¿nicy w twardoœci jest nowatorskim rozwi¹zaniem. Przeprowadzono badania maj¹ce na celu okreœlenie wp³ywu temperatury mieszaniny na dok³adnoœæ oraz efektywnoœæ separacji. Do badañ wytypowano materia³ow¹ mieszaninê sk³adaj¹c¹ siê z PP i ABS ze wzglêdu na ró¿nice w twardoœci oraz w temperaturze topnienia. Wyniki badañ wykaza³y wysokie wartoœci dok³adnoœci oraz efektywnoœci rozdzia³u mieszanin szczególnie w wy¿szych temperaturach co daje mo¿liwoœci stosowania ni¿szych si³ nacisku igie³. SEPARATION WITH THE USE OF A NEEDLE SEPARATOR IN VARIOUS HEATING TEMPERATURE Abstract. As regards known and commonly used techniques of separation, the subject separation based on the difference in hardness constitutes an innovative solution. Tests have been made with the aim to determine influence of temperature the mixture on accuracy and effectiveness of separation. PP and ABS were selected for the tests due to differences in hardness and softening temperatures. The results have shown high values of accuracy and effectiveness for mixtures particular in higher temperatures with the use of lower pressure forces of needles. 1. Wprowadzenie Do podstawowych, jednostkowych operacji recyklingu materia³owego tworzyw polimerowych odpadów zaliczana jest separacja elementów zró¿nicowanych pod wzglêdem w³aœciwoœci fizycznych lub chemicznych. Technologie rozdzia³u odpadów tworzywowych, wykorzystuj¹cych w³aœciwoœci fizyczne polegaj¹ na stosowaniu nastêpuj¹cych w³asnoœci: charakterystyki optycznej, zwil¿alnoœci, zachowania siê w ró¿nej temperaturze, charakterystyki chemicznej. Rozdzia³ na podstawie ró¿nicy twardoœci w odniesieniu do znanych oraz powszechnie stosowanych metod separacji jest nowatorskim rozwi¹zaniem. W metodzie tej separacja nastêpuje za pomoc¹ specjalnie wyprofilowanych igie³, dziêki czemu zminimalizowany jest wp³yw zanieczyszczeñ powierzchniowych wsadu na funkcjonaln¹ sprawnoœæ procesu przy stosunkowo krótkim czasie de- tekcji. Z uwagi na wzrastaj¹c¹ ró¿norodnoœæ tworzyw niezbêdne jest udoskonalanie obecnych oraz poszukiwanie nowych metod rozdzia³u. Zastosowanie jednej metody z regu³y nie pozwala na pe³ny rozdzia³ strumienia odpadów, niezbêdne jest wiêc ³¹czenie ró¿nych metod. W stosowanych powszechnie tego typu procesach przemys³owych znany jest sposób sortowania oparty na ró¿nicach temperatur topnienia. Aby rozdzia³ t¹ metod¹ by³ skuteczny poszczególne frakcje mieszanin materia³ów polimerowych powinny wyraŸnie ró¿niæ siê temperaturami topnienia. W metodzie tej wykorzystuje siê ogrzewane rolki lub taœmy, na powierzchniach których zachodzi separacja poprzez selektywn¹ adhezjê. Zazwyczaj w przemyœle do rozdzia³u tego typu mieszanin wykorzystuje siê zespó³ taœm. Górna taœma ogrzewana jest do temperatury odpowiadaj¹cej najni¿szej temperaturze topnienia wybranego z mieszaniny polimeru, który w konse- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 457 Rozdzia³ na separatorze ig³owym w ró¿nej temperaturze ogrzewania kwencji przywiera do jej powierzchni roboczej, a nastêpnie zgarniany jest przez skrobak. Tworzywa pozosta³e na dolnej taœmie spadaj¹ do odrêbnego pojemnika [1-6]. Recykling mechaniczny, materia³owy zaliczany jest do najbardziej odpowiednich strategii zagospodarowania odpadów tworzywowych ze wzglêdów ekonomicznych oraz œrodowiskowych. Najwiêkszym wyzwaniem tego typu, powtórnego zagospodarowania materia³ów jest, by tworzywa separowane by³y efektywnie przy zachowaniu najwy¿szej, postulowanej jakoœci produktu rozdzia³u. Separacja jest zatem po¿¹danym technologicznie procesem recyklingu materia³owego. Ze wzglêdu na niemieszalnoœæ termodynamiczn¹ wiêkszoœci par polimerów separacja jest koniecznym procesem w recyclingu materia³owym. [7-8]. Celem pracy jest badanie skutecznoœci i funkcjonalnoœci rozdzia³u mieszanin tworzyw polimerowych (PP/ABS) w separatorze ig³owym w funkcji temperatury rozdzielanego wsadu. 2. Metodyka badañ Twardoœæ, ° ShD Materia³ badawczy, mieszaninê tworzyw PP/ABS wykonano z p³yt o gruboœciach 2 mm. Poszczególne elementy wycinano w postaci kwadratów o bokach równych 20 mm. Zmierzono ich twardoœæ w temperaturze otoczenia (21°C); ABS – twardoœæ 81°ShD, a PP – twar83 76 69 62 55 48 41 34 27 20 ABS PP 30 40 50 60 70 80 90 Temperatura, °C Rys. 1. Zmiany twardoœci ABS i PP w funkcji temperatury próbek. doœæ 68°ShD. Zmierzono równie¿ twardoœæ materia³u wsadowego w nastêpuj¹cych temperaturach: 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 °C. Wyniki pomiarów przedstawiono na rys. 1 Badania twardoœci przeprowadzono metod¹ Shore’a typu D. Wyniki pomiarów twardoœci pos³u¿y³y do zakresu temperatur ogrzewania badanych mieszanin. Separowano mieszaniny tworzyw ABS/PP o udziale masowym 50/50%. Porcje mieszanin o masie 400g ogrzane do temperatur z przedzia³u (30-90)°C wsypywano kolejno do leja zasypowego wyposa¿onego w uk³ad grzewczy i zlokalizowanego w bliskiej odleg³oœci od uk³adu rozdzielaj¹cego. Separacjê sk³adników mieszanin prowadzono z wykorzystaniem prototypowego separatora ig³owego, którego budowê oraz zasadê dzia³ania opisano w literaturze [3]. Rozdzia³ mieszanin na poszczególne strumienie materia³owe nastêpowa³ w uk³adzie dwóch walców roboczych (walca transportuj¹cego oraz przebijaj¹cego). P³atki mieszaniny o mniejszej twardoœci w analizowanym rozdzielaczu wychwytywane s¹ przez specjalnie wyprofilowane ig³y zamontowane na walcu przebijaj¹cym. Odseparowane strumienie materia³owe odprowadzane s¹ do dwóch pojemników, jednego dla frakcji z dominuj¹cym udzia³em polimeru ABS, drugi z dominuj¹cym udzia³em polimeru PP. W oparciu o wyniki badañ wstêpnych wyznaczono sta³¹ wartoœæ prêdkoœci obrotowej uk³adu walców w trakcie prowadzenia badañ separacji wynosz¹c¹ 8 obr·min -1. Podczas badañ okreœlono: • dok³adnoœæ separacji sk³adnika S (dalej przyjêto liter¹ A oznaczaæ sk³adnik ABS, natomiast liter¹ P sk³adnik PP) okreœlon¹ zale¿noœci¹: m (1) D S = S ×100% m FS gdzie: mS – masa sk³adnika S znajduj¹cego siê we frakcji z dominuj¹cym udzia³em tego sk³adnika, mFS – ca³kowita masa frakcji z dominuj¹cym udzia³em sk³adnika S; • efektywnoœæ separacji sk³adnika S (dalej przyjêto liter¹ A oznaczaæ sk³adnik ABS, nato- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 458 KRÓLIKOWSKI Krzysztof, PISZCZEK Kazimierz 100 98 Dok³adnoœæ (DA), % 94 92 90 88 84 50 N/mm2 30 N/mm2 30 40 50 60 70 80 90 Temperatura, °C Rys. 3. Przebieg zmian efektywnoœci wydzielania z mieszaniny PP/ABS sk³adnika A (ABS) w funkcji temperatury wsadu dla ró¿nych wartoœci si³ nacisków igie³ roboczych. 50 N/mm2 30 N/mm2 100 N/mm2 70 N/mm2 100 Dok³adnoœæ (DP), % Wp³yw temperatury materia³u wsadowego oraz si³y nacisku igie³ na mieszaninê tworzyw zawieraj¹c¹ jednakowe udzia³y masowe strumieni PP i ABS na dok³adnoœæ oraz efektywnoœæ separacji przedstawiono na rys. 2-5. Prowadz¹c rozdzia³ mieszaniny PP/ABS dla siedmiu wartoœci temperatur z przedzia³u (30 – 70)°C przy zastosowaniu si³y nacisku igie³ 100 N/mm2 uzyskano wartoœci dok³adnoœci separacji w przedziale 96,12-97,09 % dla ABS (rys. 4) oraz 98-100% dla PP (rys. 2). Tym samym uzyskano efektywnoœæ EA 98-100% (rys. 3) oraz EP od 96-99% (rys. 5). Przy prowadzeniu separacji w wy¿szych temperaturach 80-90°C zaobserwowano spadek wartoœci EA 100 96 92 88 84 80 76 72 68 64 60 96 86 3. Wyniki badañ i dyskusja 100 N/mm2 70 N/mm2 50 N/mm2 30 N/mm2 100 N/mm2 70 N/mm2 Efektywnoœæ (EA), % miast liter¹ P sk³adnik PP) okreœlon¹ zale¿noœci¹: m (2) ES = S ×100% m MS gdzie: mS – masa sk³adnika S znajduj¹cego siê we frakcji z dominuj¹cym udzia³em tego sk³adnika, mMS – masa sk³adnika S znajduj¹cego siê w mieszaninie poddawanej separacji. 98 96 94 92 90 88 86 30 40 50 60 70 80 90 Temperatura, °C Rys. 4. Przebieg zmian dok³adnoœci wydzielania z mieszaniny PP/ABS sk³adnika P (PP) w funkcji temperatury wsadu dla ró¿nych wartoœci si³ nacisków igie³ roboczych. 30 40 50 60 70 80 90 Temperatura, °C Rys. 2. Przebieg zmian dok³adnoœci wydzielania z mieszaniny PP/ABS sk³adnika A (ABS) w funkcji temperatury wsadu dla ró¿nych wartoœci si³ nacisków igie³ roboczych. do 87% (rys. 3) oraz DP do 88% (rys. 4). Wi¹¿e siê to ze spadkiem twardoœci ABS a tym samym zaczepianiem twardszych elementów na ig³ach walca rozdzielaj¹cego. Zmienne DA, DP oraz EA, EP podczas prowadzenia procesu dla ni¿szych wartoœci si³ nacisku w przedziale (30-70)N/mm 2 oraz zakresu temperatur (30-60)°C osi¹ga³y wysokie wartoœci EA i DP = 100% (rys. 3 i 4) równolegle z nisk¹ dok³adnoœ- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 459 Rozdzia³ na separatorze ig³owym w ró¿nej temperaturze ogrzewania 50 N/mm2 30 N/mm2 Efektywnoœæ (EP), [%] 100 N/mm2 70 N/mm2 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 40 50 60 70 80 90 Temperatura, °C Rys. 5. Przebieg zmian dok³adnoœci wydzielania z mieszaniny PP/ABS sk³adnika P (PP) w funkcji temperatury wsadu dla ró¿nych wartoœci si³ nacisków igie³ roboczych. n¹æ prowadz¹c proces przy wy¿szych si³ach nacisku igie³. Równie korzystne wartoœci zmiennych DA, DP, EA, EP osi¹gano stosuj¹c ni¿sze si³y nacisku igie³ dla mieszanin ogrzewanych do wy¿szych temperatur. Najkorzystniejsze wyniki procesu separacji mieszaniny PP/ABS odznaczaj¹ce siê wysok¹ efektywnoœci¹ oraz dok³adnoœci¹ na poziomie rzêdu 96-100% mo¿na uzyskaæ prowadz¹c separacjê przy sile nacisku igie³ 100N/mm2 w temperaturze ogrzewania 30-60°C. Porównywalnie wysokie wartoœci dok³adnoœci oraz efektywnoœci rozdzia³u dla obydwu frakcji mo¿na uzyskaæ prowadz¹c rozdzia³ w temperaturze 70°C stosuj¹c ni¿sze si³y nacisku rzêdu 50-70 N/mm2. Korzystne wartoœci zmiennych DA, DP, EA, EP osi¹gniêto równie¿ prowadz¹c proces w temperaturze ogrzewania 90°C przy najni¿szej sile nacisku igie³ wynosz¹cej 30 N/mm 2. Literatura ci¹ DA wynosz¹c¹ maksymalnie 84% (rys. 2) oraz EP 80% (rys. 5) przy czym dalszy wzrost temperatury do 70°C skutkowa³ wzrostem DA do 98 % dla 70 N/mm2 (rys. 2) oraz wzrostem EP do 96% (rys. 5) przy zachowaniu wysokich wartoœci DA i DP wynosz¹cych 99% (rys. 2 i 4). Prowadzenie separacji dla wy¿szych temperatur 80 i 90 °C przejawia³o siê spadkiem DA i DP w wyniku zanieczyszczenia frakcji PP elementami ABS w skutek zaczepiania siê twardszych tworzyw ABS na ig³ach i przenoszeniu ich do pojemnika z PP. W trakcie prowadzenia procesu przy sile nacisku igie³ 30 N/mm2 zaobserwowano niskie wartoœci DA, DP, EA, EP w przedziale temperaturowym (30-70)°C. Najkorzystniejsze wyniki rozdzia³u dla si³y nacisku igie³ 30 N/mm 2 osi¹gniêto prowadz¹c proces w temp. 90°C. 4. Podsumowanie Z przedstawionych w pracy badañ i analiz wynika, ¿e cel pracy zosta³ osi¹gniêty. Wysok¹ dok³adnoœæ oraz efektywnoœæ rozdzia³u mieszanin ABS/PP na poszczególne strumienie dla ni¿szych temperatur mieszaniny mo¿na osi¹g- 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. ¯enkiewicz M., ¯uk T., Królikowski K.: Metody sortowania odpadów tworzyw polimerowych, Przetwórstwo Tworzyw 2012, nr 6 (150), 692-698 Koz³owski M. (red.), Rydarowski H. (red.): Recykling odpadów polimerowych z elektroniki i pojazdów, WNT, Warszawa 2012 Królikowski K., Piszczek K., ¯uk T., Tomaszewska Jolanta: Zg³oszenie patentowe, Sposób i urz¹dzenie do separacji mieszanin tworzyw polimerowych, Polska, 405364, 2013 Koz³owski M. (red.): Recykling tworzyw sztucznych w Europie, Wydawnictwo Politechniki Wroc³awskiej, Wroc³aw 2006 Koz³owski M. (red.): Podstawy recyklingu tworzyw sztucznych, Wydawnictwo Politechniki Wroc³awskiej, Wroc³aw 1998 B³êdzki A.K. (red.): Recykling materia³ów polimerowych, WNT, Warszawa 1997 Kijeñski J., B³êdzki A. K, Jeziórska R.: Odzysk i recykling materia³ów polimerowych, PWN,Warszawa 2011 Zinowicz Z., Go³êbiewski J., Œwiæ A.: Technologiczne problemy zagospodarowania odpadów tworzyw polimerowych, Wydawnictwo Uczelniane Pol. Lub, Lublin 2003 PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 460 Dariusz KWIATKOWSKI, Micha³ MOD£AWSKI, Tomasz JARUGA Dariusz KWIATKOWSKI, Micha³ MOD£AWSKI, Tomasz JARUGA* JARUGA Department of Polymer Processing, Institute of Mechanical Engineering Czêstochowa University of Technology, Al. Armii Krajowej 19 C, 42-201 Czêstochowa, * e-mail: [email protected] Analysis of flash pocket profile shape in an extrusion blow mould Abstract: The cycle time is a very important issue in manufacturing processes, especially in packaging industry. It depends on the product shape and size, particularly on the wall thickness, but also on tool design and process settings. One of the most important factors influencing the cycle time is cooling system efficiency in the tool. In case of extrusion blow moulding not only the product should be cooled rapidly but also the flash material in the pinch-off zone. The results of an PE-HD bottle extrusion blow moulding simulation were presented in this paper. The simulation was done with the use of ANSYS Polyflow software. The cooling efficiency in the pinch-off zone was evaluated for different profiles of the flash pocket by comparison of the temperature distribution after cooling time. It was found that the triangled and semicircular profile is more efficient than trapezoidal and flat shape. ANALIZA PROFILU PRZEKROJU KIESZENI ODPADOWEJ W FORMIE ROZDMUCHOWEJ Streszczenie: Czas cyklu jest niezwykle istotnym czynnikiem w procesach wytwarzania, szczególnie w przemyœle opakowañ. Zale¿y on od kszta³tu i wymiarów wyrobu, szczególnie od gruboœci œcianek, ale tak¿e od konstrukcji narzêdzia i warunków procesu technologicznego. Jednym z najwa¿niejszych czynników wp³ywaj¹cych na czas cyklu jest efektywnoœæ ch³odzenia wyrobu w narzêdziu. W procesie wyt³aczania z rozdmuchiwaniem nie tylko nale¿y szybko ch³odziæ wyrób, ale tak¿e odpad w strefie zgniatania. W niniejszym artykule zosta³y zaprezentowane wyniki symulacji procesu wyt³aczania z rozdmuchiwaniem butelki z tworzywa PE-HD. Symulacjê wykonano z wykorzystaniem oprogramowania ANSYS Polyflow. Oszacowano efektywnoœæ ch³odzenia w strefie zgniatania dla ró¿nych kszta³tów profilu formy w kieszeni odpadowej poprzez porównanie rozk³adu temperatury po czasie ch³odzenia. Ustalono, ¿e profile o kszta³cie trójk¹tnym oraz pó³kolistym s¹ bardziej efektywne ni¿ profile p³aski oraz trapezoidalny. 1. INTRODUCTION The extrusion blow moulding process is used to manufacture hollow parts like bottles and other types of containers. In most cases polyolefins are processed by this technology. This process is divided in two stages. First, a parison is extruded and then, in the second stage, it is blown in a mould. The pinching edges in a mould cut off the excessive material which stays in pinch-off sections while the mould is closed. A pinch-off section consists of a pin- ching edge, a pressure zone and a flash pocket (pinch relief) where the plastic should be intensively cooled. Blow moulds consist of at least several parts. A scheme of an exemplary blow mould is presented in Fig. 1. Three main zones can be distinguished in a pinch-off section (Fig. 2.): pinching edge just behind the cavity, then pressure zone to compress the material and, finally, flash pocket where most of the flash is held. The design of a pinch-off section should assure the efficient cooling down of the flash – the contact surface PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 461 Analysis of flash pocket profile shape in an extrusion blow mould Fig. 1. Scheme of an extrusion blow mould [1, 2] Rys. 1. Schemat formy do rozdmuchiwania, 1 – elementy ustalaj¹ce, 2 – wstawka no¿owa (odcinaj¹ca), 3 – element formuj¹cy szyjkê, 4 – strefa zgniatania, 5 – krawêdŸ tn¹ca, 6 – p³yta tylna (mocuj¹ca), 7 – element formuj¹cy korpus opakowania, 8 – gniazdo formuj¹ce, 9 – kana³ odpowietrzaj¹cy, 10 – elementy prowadz¹ce (s³upy i tuleje prowadz¹ce, 11 – element formuj¹cy dno opakowania, 12 – kolektor uk³adu ch³odz¹cego [1, 2] between parison and mould should be as large – it can be achieved by manufacturing of a riffled surface. Moreover, the distance between two mould halves in this section is also important. If this distance is too small the flash is compressed with a high pressure and this can result in mould opening because of high force generation. Moreover, the entire pinch-off zone should be large enough to hold all the flash after mould closing. The pinch-off area size and Fig. 2. Geometry of pinch-off section in an extrusion blow mould [1] Rys. 2. Kszta³t strefy zgniatania w formie rozdmuchowej [1] dimensions should be optimized for the particular product, depending on its size and shape, parison dimensions (wall thickness and diameter) machine parameters etc. [1,3] The recommended geometry of a pinch-off section in a blow mould is shown in details in Fig. 3. In this the ribs are designed to increase the cooling area of the flash relief and the angle of a rib is 90°. A shape of the cavity is determined by an extrusion blow moulded product’s shape. The desired product properties can be obtained by the control of processing parameters [5] but the mould design is also an important factor influencing the part quality. For example, the formation of the polymer parison bond inside a mould depends on the pinching edge design [6]. This bond is an area of a high risk of a failure during the part exploitation. The flash pocket and cooling system design have in turn the influence on the process, especially on the cycle time because the flash cooling efficiency can be different. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 462 Dariusz KWIATKOWSKI, Micha³ MOD£AWSKI, Tomasz JARUGA Fig. 3. Section through a pinch-off area; b1 – width of pinching edge, b2 – width of pressure zone, t1 – depth of pressure zone, t2 – depth of flash pocket, t3 – distance of ribs, x – ribbed area of flash pocket, I – cavity, a1, a2 – transition angles, s1 – average wall thickness of the product near pinch-off area, s2 – average parison wall thickness in pinch-off area [1, 4] Rys. 3. Przekrój strefy zgniatania; b1 – szerokoœæ krawêdzi tn¹cej, b2 – szerokoœæ strefy œciskania, t1 – g³êbokoœæ strefy œciskania, t2 – g³êbokoœæ kieszeni odpadowej, t3 – odleg³oœæ miêdzy ¿ebrami, x – u¿ebrowana strefa kieszeni odpadowej, I – gniazdo formuj¹ce, a1, a2 – k¹ty przejœcia pomiêdzy strefami, s1 – œrednia gruboœæ œcianki wyrobu w pobli¿u strefy zgniatania, s2 – œrednia gruboœæ œcianki rêkawa w strefie zgniatania [1, 4] 2. EXPERIMENTAL The aim of this investigation was to compare the effectiveness of heat transfer in the flash pocket of an extrusion blow mould for different profile shapes in the cross-section of this mould zone, by a mean of computer simulation. ANSYS Polyflow 14.5 software was used for this purpose. Usually, in case of extrusion blow moulding process simulation, this software is used to predict the distribution of product thickness [7] and, for example, to optimize the parison dimensions [8, 9]. 2.1. The tool and the product The extrusion blow moulding process with a mould for manufacturing an axi-symmetrical Fig. 4. Half of the analyzed extrusion blow mould, a) the view of the mould, b) the cross-section considered in the computer simulation Rys. 4. Czêœæ analizowanej formy rozdmuchowej, a) widok formy, b) przekrój rozwa¿any w symulacji komputerowej bottle was analyzed in this investigation. This single-cavity mould is shown in Fig. 4. The bottle dimensions are: 225mm of height and 62mm of diameter. There are more recommendations in the literature concerning the pinch-off zone design in the plane perpendicular to the mould parting plane [1-3] than in the cross-section in the plane marked as A-A in Fig. 4 a. Since the mould surface being in contact with molten polymer should be large, a flash pocket is usually riffled in order to increase the contact area and to cool the polymer better. In this article the results of temperature distribution in A-A cross-section obtained in computer simulation are presented. Four different shapes in the cross-section of the pinch-off area, in the flash pocket zone were proposed to analyze. They are shown in Fig. 5 and marked with letters A, B, C and D. Shape A is a flat surface and is easy to machine PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 463 Analysis of flash pocket profile shape in an extrusion blow mould Fig. 5. The analyzed shapes in the cross-section of the mould flash pocket Rys. 5. Analizowane kszta³ty przekroju kieszeni odpadowej w formie when the mould is manufactured but it has the smallest contact area with the polymer when a mould is closed. The triangular shape (B) is defined in details in the literature [1]. The semicircular (D) shape is also used in the industry and the trapezoidal shape C is supposed to be a compromise between the complexity of manufacturing and the contact area between polymer and a mould. The b quotient was used to expressed the complexity of flash pocket surface. It is defined as the heat exchange surface area in the flash pocket related to the area of the projection of this surface onto the mould parting plane. Its value depends on the area of the contact surface between polymer and a mould. The b values for the different flash pocket shapes taken into account in the simulation are listed in Table 1. Table 1. Values of b quotient Shape of the pinch-off zone b value A – flat 1.00 B – triangled 1.41 C – trapezoidal 1.12 D – semicircular 1.20 The symmetry axis of the mould in the cross-section is coincident with the parison axis. Moreover, in the cases of the ribbed shapes the grooves are located between the teeth Fig. 6. Cross-section through the pinch-off zone in the flash pocket area after mould closing Rys. 6. Przekrój przez strefê zgniatania w obszarze kieszeni odpadowej po zamkniêciu formy of the opposite mould half, as it is shown in Fig. 6 where the cross-section of the closed mould is presented. The flash pocket profile shapes were designed in the way that the mesh nodes in the polymer area would not move during mould closing in the direction perpendicular to the mould movement. The second assumption was that the flash pocket is fully filled with the polymer. 2.2. Material processed and boundary conditions The temperature distribution across the polymer in the flash pocket and the mould material was simulated. The temperature depends on the heat transfer between polymeric parison and the cooled metal mould. Two-dimensional (2D) model was used and the simulation was done in a cross-section of the flash pocket. The extruded parison before blowing was modeled first as a tube of 50mm of outer diameter and 2mm of wall thickness (Fig. 7a). However, since it was not possible to define the contact surface between the internal surfaces of the parison, PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 464 Dariusz KWIATKOWSKI, Micha³ MOD£AWSKI, Tomasz JARUGA Fig. 7. The shape of the parison before blowing phase: a) real, b) assumed in the simulation Rys. 7. Kszta³t rêkawa przed rozdmuchem: a) rzeczywisty, b) przyjêty do symulacji the shape was modified to the form similar to the folded tube – rectangle-like area (Fig. 7b). This kind of shape is obtained just before a mould is closed, when the parison is folded and compressed between two mould halves. The area of the shape from Fig. 7b is equal of polymer surface area in the cross-section of the tubular parison from Fig. 7a. The mould closing phase was not skipped in the simulation but since it was very fast (0.2 s) so the assumption of rectangle-like initial parison cross-section shape was possible. It was assumed that the parison was extruded first through the extrusion die and then blown in a closed mould and in this time the cooling phase in the flash pocket started. The material the parison is made of is high-density polyethylene (PE-HD) Hostalen ACP 5831D, produced by Lyondellbasell company. The most important properties of the polymer used in the simulation are as follows: – Viscosity: 37 983 Pa·s – Melt density: 753 kg/m 3 – Thermal conductivity: 0.3 W/(m·K) – Heat capacity: 1800 J/(kg·K) The material of the mould was aluminium of the following properties: – Density: 2800 kg/m 3 – Thermal conductivity: 58 W/(m·K) – Heat capacity: 450 J/(kg·K) The initial conditions for the simulation were as follows: the temperature of the parison after extrusion: 200°C and the initial temperature of the mould was assumed as 12 °C. The Fig. 8. Boundary conditions assumed in the simulation: 1 – parison (compressed), 2 – flash pocket area surface, 3 – cooling channel, 4 – outer surface of the mould Rys. 8. Warunki brzegowe za³o¿one w symulacji; 1 – rêkaw (zgnieciony), 2 – powierzchnia formy w obszarze kieszeni odpadowej, 3 – kana³ ch³odzenia, 4 – zewnêtrzna powierzchnia formy boundary conditions of the considered system are defined in Fig. 8. The edge no.1, corresponding with the parison outer surface, was determined as freesurface with the contact condition. The coefficient of thermal conductivity bet we e n t h e p o l y m e r a n d t h e m o u l d i s 170W/m·K. It was also assumed that the temperature of the coolant is 12 °C and the temperature of the cooling channels walls is constant. The heat transfer between the mould and the air on the surfaces no. 4 exists all the time but in case of surface no. 1 (parison) and no. 2 (pinch-off area) only before the mould is closed. This heat exchange is described by thermal diffusivity coefficient of 20W/(m2·K) value. The ambient temperature was assumed: 25 °C for surfaces no. 1 and no. 2 and 30 °C for surface no 4. The time of parison cooling (after the mould is closed) is 10s. 3. RESULTS AND DISCUSSION The results of computer simulation were: temperature distribution in the pinch-off zone PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 465 Analysis of flash pocket profile shape in an extrusion blow mould – flash pocket area cross-section and the change in the temperature of polymer and mould material during cooling. These quantities obtained for the different shapes of the mould flash pocket were compared. 3.1. Temperature distribution The temperature distribution of the mould and the compressed parison is shown in Fig. 9 for different shapes: A, B, C and D. The polymer temperature is more uniform in case of the shapes B and D – for the more complex shapes of the flash pocket profile. Moreover, the temperature of the mould in the ribbed areas is higher in these two cases. 3.2. Temperature drop The change in the average temperature in the compressed parison cross-section area (in the polymer) as well as the change in the average temperature on the parison outer surface during the cooling was simulated and the results are shown in Fig. 10. It was proved that the differences in the heat transfer intensity depend on the shape of the flash pocket area. The most effective flash pocket profile shapes are: triangular (B) and semicircular (D). The smallest cooling effectiveness is observed for the flat surface shape (A), what could be expected because this shape has the smallest value of b coefficient. The difference in the parison outer surface temperature after 10s of cooling was 23°C when comparing the best option triangular shape B and the basic flat shape A. Similar, but even higher temperature differences occured in the case of average temperature in the parison cross-section, but this temperature was generally higher than temperature on the outer surface. 4. SUMMARY AND CONCLUSIONS Four different profiles in the flash pocket zone of the pinch-off section in an extrusion blow mould were examined by the computer Fig. 9. Temperature distribution in the cross-section of the compressed parison and the mould after 10s of cooling Rys. 9. Rozk³ad temperatury w przekroju zgniecionego rêkawa i formy po 10 s och³adzania PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 466 Dariusz KWIATKOWSKI, Micha³ MOD£AWSKI, Tomasz JARUGA surfaces of flash pocket area in order to shorten the cycle time by faster cooling of the flash. However, the ease of manufacturing and flash demoulding should also be considered. REFERENCES Fig. 10. Change in the average temperature of: a) polymer in the cross-section area of the compressed parison, b) outer surface of the compressed parison, for different flash pocket shapes Rys. 10. Zmiana œredniej temperatury: a) tworzywa w przekroju zgniecionego rêkawa, b) zewnêtrznej powierzchni zgniecionego rêkawa, przy ró¿nych kszta³tach profilu kieszeni odpadowej simulation regarding the flash cooling effectiveness. It was found that the speed of the flash cooling is influenced by the shape of a flash pocket surface. The best effectiveness of the heat transfer between the polymeric parison and the mould was obtained for the triangular and semicircular shapes of the ribs while the trapezoidal and flat shapes were not so efficient. It is important to manufacture extrusion blow moulds with ribbed, efficiently complex [1] Stoeckhert K., Menning G.: Mold-Making Handbook, Hanser Publishers, Munich 1998. [2] Gierak M.: Technologicznoœæ konstrukcji opakowañ rozdmuchiwanych, In: Formowanie wyrobów z tworzyw sztucznych metod¹ rozdmuchiwania. Plastech 1998, 71-105. [3] Rosato D.V., Rosato A.V., DiMattia D.P.: Blow Molding Handbook, Hanser Publishers, Munich 2004. [4] Eiselen O.: Verfahrenstechnik beim Coextrusions-Blasformen. Kunststoffe 1988, 78, 7. [5] Pepliñski K., Bieliñski M.: W³aœciwoœci przetwórcze i u¿ytkowe pojemników wytwarzanych w procesie wyt³aczania z rozdmuchiwaniem w zmiennych warunkach przetwórstwa – ocena wydajnoœci i jakoœci procesu. Polimery 2009, 54, 6, 448-456. [6] Pepliñski K.: Idealna strefa zgniotu w formach do wyt³aczania z rozdmuchiwaniem. Zapobieganie b³êdom. Plastics Review 2006, 63, 11, 26-28. [7] Shin-Ichiro Tanifuji: Overall Numerical Simulation of Extrusion Blow Molding Process. Polymer Engineering and Science 2000, 40, 1878-1893. [8] Pepliñski K., Mozer A.: ANSYS-Polyflow software use to select the parison diameter and its thickness distribution in blowing extrusion. Journal of POLISH CIMAC 2010, Vol. 5 No. 3. [9] Kwiatkowski D., Mod³awski M., Jaruga T.: Symulacje komputerowe gruboœci œcianki butelki uzyskiwanej w procesie wyt³aczania z rozdmuchiwaniem. Przetwórstwo Tworzyw 2015, 165, 256-261. [10] Sikora R.: Przetwórstwo tworzyw wielkocz¹steczkowych, Wydawnictwo Edukacyjne, Warszawa 1993. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 467 W³aœciwoœci mechaniczne wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM z poliamidu Katarzyna MYD£OWSKA, Zenon TARTAKOWSKI Zak³ad Tworzyw Polimerowych, Instytut In¿ynierii Materia³owej, Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny w Szczecinie, Al. Piastów 19, 70-310 Szczecin; [email protected] W³aœciwoœci mechaniczne wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM z poliamidu Streszczenie. Modelowanie uplastycznionym tworzywem (FDM) jest jedn¹ z technologii szybkiego prototypowania i wytwarzania pozwalaj¹c¹ na uzyskanie wyrobów bezpoœrednio na podstawie jego trójwymiarowego modelu. Przy wykorzystaniu materia³ów z tworzyw sztucznych o du¿ej wytrzyma³oœci mo¿liwe jest wykonywanie czêœci zastêpczych, prototypów funkcjonalnych lub gotowych wyrobów bez koniecznoœci stosowania dodatkowego oprzyrz¹dowania i obróbki wykañczaj¹cej. Do tworzyw termoplastycznych o dobrych w³aœciwoœciach wytrzyma³oœciowych zaliczyæ mo¿na poliamidy. W artykule przedstawiono porównanie w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów wykonanych technologi¹ FDM z 3 ró¿nych poliamidów. Analizowano wp³yw stopnia wype³nienia oraz gruboœci warstw zewnêtrznych na badane w³aœciwoœci. S³owa kluczowe: szybkie prototypowanie, FDM, w³aœciwoœci mechaniczne, poliamid MECHANICAL PROPERTIES OF ARTICLES PRODUCED BY THE FDM TECHNIQUE OF POLYAMIDE Abstract. Fused deposition modeling (FDM) is one of rapid prototyping and manufacturing technique allowing to obtain a product directly from the three-dimensional model of the product. With the use of plastic materials with high tensile properties is possible to make replacement parts, functional prototypes or finished products without the use of additional equipment and finishing machines. The thermoplastic materials having good mechanical properties can include polyamides. The paper presents a comparison of the mechanical properties of articles produced by the FDM technique of 3 different polyamide. There was analyzed the influence of filling and the thickness of the outer layers on the tested properties. Keywords: rapid prototyping, FDM, mechanical properties, polyamide 1. Wstêp Proces wytwarzania wyrobów z tworzyw polimerowych jest wieloetapowy. Rozpoczyna siê od modelowania wyrobu, nastêpnie zaprojektowania i wykonania narzêdzia formuj¹cego – formy a¿ do wytworzenia wyrobu przy u¿yciu urz¹dzeñ przetwórczych. Uzyskany produkt nie zawsze spe³nia oczekiwane wymagania, co powoduje koniecznoœæ wprowadzania poprawek, a tym samym wyd³u¿a cykl produkcyjny. W celu przyspieszenia procesu produkcyjnego oraz obni¿enia jego kosztów na etapie projektowania, wprowadzono techniki szyb- kiego prototypowania (ang. rapid prototyping). Wielokierunkowy rozwój tych technik pozwoli³ na wyodrêbnienie z nich ró¿nych technologii: FDM (fused deposition modeling), SLA (stereolithography), SLS (selective laser sintering), PJM (PolyJet Matrix), LOM (laminated object manufacturing), EBM (electron beam melting). U¿yty w tych technologiach materia³ podstawowy mo¿e byæ w postaci: proszkowej, ciek³ej lub drutu (ang. filament) [1,2]. Wraz z rozwojem urz¹dzeñ drukuj¹cych powiêkszy³ siê równie¿ asortyment wykorzystywanych materia³ów [3]. Do jednej z najszybciej rozwijaj¹cej siê technologii szybkiego prototypowania nale¿y druk PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 468 Katarzyna MYD£OWSKA, Zenon TARTAKOWSKI FDM (ang. fused deposition modeling). Rozwój tej techniki wi¹¿e siê z niskim kosztem urz¹dzeñ i materia³ów oraz kompaktow¹ budow¹ drukarek. Zasada wykonywania elementów technologi¹ FDM jest pokazana na rys. 1. Materia³ drukuj¹cy w postaci drutu (1) podawany jest do ekstrudera (g³owicy) (2) sk¹d poprzez dyszê (3) o okreœlonej œrednicy nak³adany jest na stó³ roboczy (4) [4]. Stó³ roboczy oraz g³owica drukuj¹ca w zale¿noœci od konstrukcji drukarki mog¹ wykonywaæ ró¿ne ruchy w osiach X, Y i Z. Najczêœciej spotykanym rozwi¹zaniem jest g³owica poruszaj¹ca siê w p³aszczyŸnie XY (poziomej) oraz stó³ poruszaj¹cy siê w osi Z. Rys. 1. Schemat wytwarzania wyrobów technologi¹ FDM, 1 – drut (filament), 2 – g³owica drukuj¹ca, 3 – dysza, 4 – stó³ drukuj¹cy [5] Uzyskanie wyrobu nastêpuje poprzez osadzanie kolejnych warstw roztopionego tworzywa (technologia addytywna – przyrostowa). Górne i dolne warstwy s¹ wykonywane ze 100% wype³nieniem, zaœ wnêtrze wyrobu z wype³nieniem zadanym przez u¿ytkownika. Model przekroju poprzecznego wyrobu wykonanego technologi¹ FDM pokazany jest na rys. 2. Rys. 2. Model przekroju poprzecznego elementu wykonanego technologi¹ FDM: 1 – górna i dolna warstwa, 2 – warstwy poœrednie z zadanym stopniem wype³nienia, 3 – kontur wyrobu Do podstawowych materia³ów wykorzystywanych w druku technologi¹ FDM nale¿¹: ABS (terpolimer akrylonitryl-butadien-styren), PLA (poli(kwas mlekowy)) i PA (poliamid). Stosuje siê równie¿: PC (poliwêglan), PPSU (polifenylosulfon), PEI (polieteroimid), TPU (termoplastyczne poliuretany), PS (polistyren), PET (poliester) oraz wykorzystywany do drukowania elementów podporowych ze wzglêdu na sw¹ rozpuszczalnoœæ w wodzie PVA (poli(alkohol winylowy)). Poza powszechnie wykorzystywanymi termoplastami stosowane s¹ równie¿ kompozyty, np. tworzyw termoplastycznych z m¹czk¹ drzewn¹ lub materia³ami ceramicznymi m.in. kred¹ oraz mieszanki ABS-u z innymi polimerami jak: HDPE lub PC [3,6]. Wœród wymienionych materia³ów na uwagê zas³uguje poliamid. Jest to semikrystaliczne tworzywo termoplastyczne charakteryzuj¹ce siê wysok¹ wytrzyma³oœci¹ mechaniczn¹, twardoœci¹, sztywnoœci¹, wytrzyma³oœci¹ zmêczeniow¹, odpornoœci¹ na œcieranie oraz dobrymi w³aœciwoœciami œlizgowymi [7]. Z tego powodu znajduje on zastosowanie w produkcji czêœci maszyn jak np. ko³a zêbate, ³o¿yska œlizgowe, tuleje kó³ itp. Ze wzglêdu na powszechne wykorzystanie technologii FDM do wykonywania prototypów funkcjonalnych oraz mo¿liwoœæ wykorzystania do druku poliamidu zaistnia³a koniecznoœæ okreœlenia w³aœciwoœci otrzymanych PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 469 W³aœciwoœci mechaniczne wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM z poliamidu wyrobów w zale¿noœci od parametrów procesu drukowania. Ponadto szeroki wybór materia³ów poliamidowych do druku sk³ania równie¿ do wykonania ich analizy porównawczej. Mo¿liwoœæ modyfikowania wielu parametrów wytwarzania jak: gruboœæ nak³adanej warstwy tworzywa, obecnoœæ i gruboœæ warstw wierzchnich, stopieñ wype³nienia, k¹t u³o¿enia wype³nienia, szybkoœæ i temperatura druku, pozwala na uzyskiwanie wyrobów o ró¿nych w³aœciwoœciach [8,9]. Celem niniejszej pracy jest porównanie wybranych w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów wytworzonych z ró¿nym stopniem wype³nienia i gruboœci¹ warstw zewnêtrznych dla trzech tworzyw poliamidowych. 2. Materia³ badawczy Jako materia³ badawczy zastosowano: — Nylon Bridge firmy Taulman3D, poliamid modyfikowany, gêstoœæ 1,084 g/cm 3, œrednica 1,75 mm – materia³ oznaczono Nylon Bridge, — Nylon 618 firmy Taulman3D, poliamid 618, gêstoœæ 1,109 g/cm3, œrednica 1,75 mm – materia³ oznaczono Nylon 618, — poliamid 6 modyfikowany firmy Cellfast (¿y³ka techniczna), gêstoœæ 1,102 g/cm 3 , œrednica 1,6 mm – materia³ oznaczono Poliamid Cellfast. Materia³y wykorzystane do badañ zosta³y okreœlone wskaŸnikiem szybkoœci p³yniêcia w zakresie temperatur: 220÷240°C oraz gêstoœci¹. W³aœciwoœci mechaniczne okreœlono wyznaczaj¹c: wytrzyma³oœæ mechaniczn¹ przy rozci¹ganiu statycznym, udarnoœæ Charpy’ego i twardoœæ. Próbki wytwarzane by³y przy nastêpuj¹cych parametrach druku: — stopieñ wype³nienia próbek: 25, 50, 75, 100%, — k¹t orientacji w³ókien: 45°, — wysokoœæ warstwy: 0,2 mm, — gruboœæ œcian górnej i dolnej: 0,3 mm, — temperatura druku: 220°C, — prêdkoœæ wydruku: 20 mm/s, — temperatura sto³u: 70°C. 3. Metodyka badañ Pomiar objêtoœciowego wskaŸnika szybkoœci p³yniêcia (MVR) przeprowadzono przy u¿yciu plastometru obci¹¿nikowego firmy Melt Flow T. Q Ceast 6841/048. Pomiar przeprowadzono dla obci¹¿enia 2,16 kg i temperatur: 220°C, 230°C, 240°C. Badania wytrzyma³oœciowe zosta³y wykonane przy u¿yciu maszyny wytrzyma³oœciowej Instron 3366, przy prêdkoœci rozci¹gania 50 mm/s w temperaturze 22±1°C. Wyznaczone zosta³y: wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie i modu³ Younga. Udarnoœæ z karbem wyznaczono za pomoc¹ m³ota Charpy’ego. Wykonano karby o g³êbokoœci 2,0±0,2 mm i promieniu 0,25±0,05 mm. Wykorzystano m³ot o energii uderzenia wynosz¹cej 2 J, kierunek badania krawêdziowy. Twardoœæ wyznaczono metod¹ Shore’a. Zastosowano wg³êbnik zaostrzony na koñcu (typ D). Wykonano po trzy pomiary dla ka¿dej próbki, badaniom poddano próbki ze 100% stopniem wype³nienia. 4. Wyniki badañ Poni¿ej przedstawiono w formie graficznej wyniki przeprowadzonych badañ. Wartoœci objêtoœciowych wskaŸników szybkoœci p³yniêcia (MVR) przedstawiono na rys. 3. Widoczna jest tendencja wzrostowa wartoœci wskaŸnika p³yniêcia wraz ze zwiêkszaniem temperatury. Równoczeœnie Nylon 618 charakteryzuje siê wy¿szymi wartoœciami MVR w porównaniu do pozosta³ych materia³ów poliamidowych. Na rys. 4 przedstawiono wyniki badañ wytrzyma³oœci na rozci¹ganie dla wyrobów o ró¿nym stopniu wype³nienia wykonanych z trzech materia³ów poliamidowych. Najwy¿sze wartoœci wytrzyma³oœci na rozci¹ganie otrzymano dla tworzywa oznaczonego jako Poliamid Cellfast. Wartoœci otrzymane dla materia³ów firmy Taulman (Nylon Bridge i Nylon 618) s¹ porównywalne, a ró¿nice pomiêdzy nimi mieszcz¹ siê w zakresach odchylenia PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 470 Katarzyna MYD£OWSKA, Zenon TARTAKOWSKI na jest z mniejszym przekrojem rzeczywistym w miejscu zerwania próbek poddawanych badaniu. Jednoczeœnie zastosowanie niepe³nego wype³nienia ma swoje zalety w postaci króts z e g o cz a s u w y k o n y wa n i a e l e m e n t ó w i zmniejszenia ich wagi. 60 60 50 50 Rm [MPa] 40 Rm 30 [MPa] 40 30 20 20 10 10 90 Rys. 3. Przebieg zmian MVR badanych materia³ów w zale¿noœci od temperatury (N = 2,16 kg) 0.4 80 70 W [%] 0.3 60 50 0.2 40 30 20 standardowego. Wraz ze wzrostem stopnia wype³nienia wzrasta wartoœæ wytrzyma³oœci na rozci¹ganie. W przypadku elementów wykonanych z Poliamidu Cellfast i Nylonu 618 zaobserwowano ponad dwukrotne zwiêkszenie wytrzyma³oœci przy zwiêkszeniu stopnia wype³nienia z 25% do 100%. Mniejsza wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie dla wyrobów wykonanych z ni¿szym stopniem wype³nienia zwi¹za- g [mm] 0.1 0 Rys. 5. Wp³yw stopnia wype³nienia (W) oraz gruboœci warstwy zewnêtrznej (g) na wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie (Rm) próbek wytworzonych z poliamidu Cellfast Przebieg zmian wytrzyma³oœci na rozci¹ganie próbek wytworzonych z poliamidu 6 Cellfast i poliamidu Nylon Bridge w zale¿noœci od stopnia wype³nienia (W) oraz gruboœci warstw zewnêtrznych (g) przedstawia rys. 5 i 6. Jak widaæ wraz ze wzrostem gruboœci warstw zewnêtrznych nastêpuje wzrost wytrzyma³oœci na rozci¹ganie. Podobna prawid³owoœæ wystêpu- 35 35 30 30 Rm [MPa] 25 25 20 20 15 15 Rm [MPa] 10 10 5 5 0.4 0.3 75 W [%] 0.2 50 25 Rys. 4. Wp³yw stopnia wype³nienia na wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie próbek wykonanych z ró¿nych materia³ów poliamidowych g [mm] 0.1 0 Rys. 6. Wp³yw stopnia wype³nienia (W) oraz gruboœci warstwy zewnêtrznej (g) na wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie (Rm) próbek wytworzonych z poliamidu Nylon Bridge PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 471 W³aœciwoœci mechaniczne wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM z poliamidu je przy wzrastaj¹cym stopniu wype³nienia wyrobu. Analogiczne zmiany zachodz¹ dla trzeciego badanego materia³u – Nylonu 618. Wp³yw stopnia wype³nienia na wartoœci modu³u Younga dla próbek wykonanych z ró¿nych tworzyw poliamidowych przedstawiono na rys. 7. Najwy¿sz¹ sztywnoœci¹ charakteryzuj¹ siê materia³y do druku firmy Taulman Rys. 8. Wp³yw stopnia wype³nienia na udarnoœæ próbek z karbem wykonanych z ró¿nych materia³ów poliamidowych. Rys. 7. Wp³yw stopnia wype³nienia na modu³ Younga próbek wykonanych z ró¿nych materia³ów poliamidowych (Nylon 618 i Nylon 645). Modu³ Younga wzrasta wraz ze stopniem wype³nienia, przy czym próbki wydrukowane przy pe³nym wype³nieniu charakteryzowa³y siê prawie dwukrotnie wy¿sz¹ sztywnoœci¹. Równoczeœnie zwiêkszenie stopnia wype³nienia z 75% do 100% nie powoduje ju¿ tak znacznej poprawy sztywnoœci jak zmiana w przedziale 25÷75%. Przebieg zmian udarnoœci Charpy’ego dla próbek z karbem o ró¿nym stopniu wype³nienia przedstawia rys. 8. Mo¿na zauwa¿yæ, ¿e udarnoœæ wyrobów zale¿y od stopnia wype³nienia. Najni¿sz¹ udarnoœci¹ cechuj¹ siê próbki z zadanym 25% wype³nieniem. Zbli¿one udarnoœci zauwa¿ono dla próbek wykonanych z Poliamidu Cellfast i Nylonu Bridge. Najbardziej odporne na pêkanie pod wp³y- wem uderzenia okaza³y siê byæ próbki wykonane z Nylonu 618 przy stopniu wype³nienia wynosz¹cym 75% (29,5 kJ/m 2). Twardoœæ próbek o pe³nym wype³nieniu wykonanych technologi¹ FDM przedstawia rys. 9. Jak widaæ najwy¿sz¹ twardoœæ wykazuj¹ próbki wykonane z Nylonu 618 (63°Sh), a najni¿sz¹ próbki wykonane z Nylonu Bridge Rys. 9. Porównanie twardoœci próbek wykonanych z poliamidu PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 472 Katarzyna MYD£OWSKA, Zenon TARTAKOWSKI (57°Sh). Œrednie wartoœci twardoœci próbek mieszcz¹ siê w przedziale 57÷63°Sh. 5. Wnioski Przeprowadzone badania wykaza³y, ¿e w³aœciwoœci wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM s¹ zale¿ne od stopnia ich wype³nienia oraz gruboœci warstw zewnêtrznych. Wraz ze wzrostem stopnia wype³nienia poprawiaj¹ siê w³aœciwoœci mechaniczne takie jak: wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie, sztywnoœæ oraz udarnoœæ. Zwi¹zane jest to ze zmniejszaniem siê swobodnych przestrzeni w przekroju poprzecznym próbek. W³aœciwoœci mechaniczne handlowych materia³ów wykorzystywanych do druku takich jak: Nylon Bridge, Nylon 618 s¹ do siebie zbli¿one. Równoczeœnie porównywalne wyniki badañ otrzymano dla próbek wykonanych z modyfikowanego poliamidu 6 firmy Cellfast. Dodatkowo wyroby wykonane z tego materia³u charakteryzowa³y siê najwy¿sz¹ wytrzyma³oœci¹ na rozci¹ganie. Z tego wzglêdu mo¿e on byæ stosowany równie¿ do wykonywania wytrzyma³ych wyrobów technologi¹ FDM. Bibliografia 1. Gebhardt A., 3D-Drucken: Grundlagen und Anwendungen des Additive Manufacturing (AM), Carl Hauser Verlag, Munchen 2014. 2. Czerwiñski K., Czerwiñski M., Drukowanie w 3D, Wydawnictwo InfoAudit, Warszawa 2013, str. 21-34. 3. Oczoœ K. E., Rozwój urz¹dzeñ i materia³ów do kszta³towania przyrostowego wyrobów, Mechanik 2010, 83, 2, str. 81-84. 4. Bellini A., Güçeri S., Mechanical characterization of parts fabricated using fused deposition modeling, Rapid Prototyping Journal 2003, 9, 4, str. 252-264. 5. http://drukujemy3d.eu/technologia-druku-3d/, dostêp dnia: 02.09.2015r. 6. Brzostek M., Materia³y: ABS, PLA, inne termoplastiki, kompozyty. Artyku³ dostêpny na stronie: http://pclab.pl/art57509-4.html, dostêp dnia: 24.06.2015. 7. Szlezyngier W., Tworzywa sztuczne: chemia, technologia wytwarzania, w³aœciwoœci, przetwórstwo, zastosowanie. T. 1. Tworzywa ogólnego zastosowania, Wydawnictwo Oœwiatowe FOSZE, Rzeszów 2012, str. 275-298. 8. Tartakowski Z., Myd³owska K., W³aœciwoœci mechaniczne wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM, Przetwórstwo Tworzyw 2015, 2, str. 75-79. 9. Tartakowski Z., Myd³owska K., Wp³yw parametrów druku na wybrane w³aœciwoœci mechaniczne wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM, XVIII Profesorskie warsztaty naukowe, Poznañ 2015, str. 72-73. 10. Wiœniewska K., Charakterystyka materia³ów poliamidowych stosowanych w druku FDM, Praca in¿ynierska, Szczecin, ZUT, 2014. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 Badania nieniszcz¹ce jako narzêdzie oceny jakoœci kompozytów epoksydowo-szklanych wytwarzanych metod¹ autoklawu 473 Karolina OLSZOWSKA, Ma³gorzata SZYMICZEK* SZYMICZEK Instytut Mechaniki Teoretycznej i Stosowanej, Wydzia³ Mechaniczny Technologiczny, Politechnika Œl¹ska * e-mail: [email protected] Badania nieniszcz¹ce jako narzêdzie oceny jakoœci kompozytów epoksydowo-szklanych wytwarzanych metod¹ autoklawu Streszczenie. Kompozyty o osnowie epoksydowej wzmocnione ró¿nego typu w³óknami s¹ materia³ami szeroko stosowanymi m.in. w przemyœle motoryzacyjnym, lotniczym, zbrojeniowym. Wa¿nym aspektem, maj¹cym istotny wp³yw na jakoœæ, jest metoda wytwarzania kompozytu. W pracy ocenie poddano kompozyt epoksydowo-szklany wytworzony metod¹ autoklawu, który pozwala uzyskaæ elementy o du¿ej dok³adnoœci wymiarowej, jakoœci powierzchni oraz dobrych w³asnoœciach wytrzyma³oœciowych. Narzêdziem badawczym by³y badania ultradŸwiêkowe prowadzone metod¹ C-skan oraz rentgenowska tomografia komputerowa. NON-DESTRUCTIVE TESTING AS A TOOL TO ASSESS THE QUALITY OF EPOXY-GLASS COMPOSITES MANUFACTURED BY USING AN AUTOCLAVE METHOD Summary. Composites of epoxy matrix reinforced with various types of fibers are widely used materials, for example, in the car, aircraft or armaments industries. The important aspect having a significant impact on quality is the applied method of producing composite. Within the work, the epoxy – glass composite manufactured by autoclave method was subjected to evaluation, which allows to obtain elements with high dimensional accuracy, surface quality and good mechanical properties. The research tools were selected non-destructive methods such as ultrasonic testing (C-scan) and X-ray computed tomography. 1. WSTÊP Kompozyty polimerowe dziêki swoim zaletom, takim jak wysoka wytrzyma³oœæ w³aœciwa, odpornoœæ na korozjê, zdolnoœæ t³umienia drgañ, dobre charakterystyki izolacyjne znalaz³y szerokie zastosowanie na przyk³ad w przemyœle motoryzacyjnym na czêœci karoserii samochodowej, lotniczym na elementy lekkie, bêd¹ce pod wp³ywem du¿ych obci¹¿eñ, które wystêpuj¹ m.in. w szybowcach, zbrojeniowym, sportowym, instalacji przemys³owych [1]. Na w³asnoœci kompozytów obok u¿ytych materia³ów, istotny wp³yw na w³asnoœci ma wspó³praca na granicy faz w³ókno – ¿ywica oraz metoda wytwarzania danej konstrukcji. Ta ostania jest szczególnie wa¿na z punktu widzenia jakoœci, gdy¿ Ÿle przeprowadzony proces przesycania w³ókien ¿ywic¹ generuje defekty struktury takie jak pêcherze powietrza, pêkniêcia oraz nierównomierne roz³o¿enie w³ókien. Mo¿na wyró¿niæ dwa rodzaje wad – makroskopowe, do których zalicza siê rozwarstwienia oraz wady mikroskopowe np. s³aba adhezja wystêpuj¹ca miêdzy sk³adnikami kompozytów, pory, mikropêkniêcia. Wady te prowadz¹ w efekcie do obni¿enia charakterystyk wytrzyma³oœciowych [3]. Wytwarzanie kompozytów metod¹ autoklawu pozwala je zminimalizowaæ, poniewa¿ jest to proces prowadzony w warunkach pod lub nadciœnienia przy jednoczesnym oddzia³ywaniu temperatury pozwalaj¹cej na sieciowanie ¿ywicy. W efekcie koñcowym uzyskuje siê kompozyty o wysokiej dok³adnoœci pomiarowej stosowane na odpowiedzialne wysokowydajne elementy konstrukcyjne [1]. Ocena jakoœci wytwarzanych konstrukcji kompozytowych na etapie zwalniania elementu pozwala na eliminowanie wyrobów wadli- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 474 Karolina OLSZOWSKA, Ma³gorzata SZYMICZEK wych poprawiaj¹c tym samym bezpieczeñstwo eksploatacji. Szczególne znaczenie maj¹ tu metody nieniszcz¹ce za pomoc¹ których dokonuje siê oceny nie tylko wyrobu gotowego, ale równie¿ w trakcie eksploatacji. Znane tutaj s¹ przede wszystkim defektoskopia ultradŸwiêkowa, termografia, szerografia, rentgenografia. Jednak w wiêkszoœci przypadków nale¿y okreœliæ próbkê wzorcow¹, co jest wa¿ne przede wszystkim podczas diagnostyki procesów eksploatacyjnych [3]. Defektoskopia ultradŸwiêkowa zaliczana jest do metod badañ objêtoœciowych. Umo¿liwia ona g³ównie lokalizacje oraz ocenê wymiarów, tj. d³ugoœci, g³êbokoœci i szerokoœci, wewnêtrznych, podpowierzchniowych oraz przypowierzchniowych nieci¹g³oœci na podstawie charakterystyk sygna³u, tj. amplitudy, fazy, widma obwiedni i czêstotliwoœci [2]. W niniejszej pracy wykorzystano metodê przepuszczania (cienia), która polega na przejœciu wi¹zki fali przez badany element w celu wychwycenia nieci¹g³oœci. G³ównie jest ona wykorzystywana do badañ elementów, które zosta³y zrobione z materia³ów silnie t³umi¹cych fale ultradŸwiêkowe, w których nie mo¿na zastosowaæ metody echa. W metodzie tej nie jest mo¿liwe zlokalizowanie defektów, gdy¿ wychwytywany jest tylko impuls. Os³abienie energii fali ³¹czy siê z wymiarami i po³o¿eniem defektów wzglêdem g³owicy. Gdy defekt znajduje siê bli¿ej emitera, os³abienie energii fali przechodz¹cej jest wiêksze, poniewa¿ defekt zas³ania wiêksz¹ czêœæ padaj¹cej na ni¹ wi¹zki ultradŸwiêkowej ni¿ w przypadku, gdyby defekt znajdowa³by siê bli¿ej odbiornika [2,4]. Dla potwierdzenia otrzymanego obrazu wad konstrukcji przeprowadzono rentgenowsk¹ tomografiê komputerow¹ pozwalaj¹c¹ na uzyskanie obrazów tomograficznych – przekrojów – badanego obiektu, dziêki którym uzyskuje siê informacje o z³o¿onoœci konstrukcji bez koniecznoœci ingerencji w strukturê przedmiotu. Jest to jednak mo¿liwe, poniewa¿ ka¿dy materia³ poch³ania ró¿n¹ iloœæ promieniowania jonizuj¹cego. Celem utworzenia przekrojowego obrazu (2D) i trójwymiarowe- go (3D) u¿ywa siê projekcjê z³o¿on¹ z obrazów rentgenowskich wykonanych w ró¿nych kierunkach. Promieñ wychodz¹cy z lasera przechodzi przez badany element i jest rejestrowany przez detektor. W czasie badania Ÿród³o oraz detektor obracaj¹ siê o ten sam k¹t wokó³ œrodka uk³adu wspó³rzêdnych i detektor wykonuje pomiary. Otrzymane dane s¹ przetwarzane i wyœwietlane jako obraz warstwy. Otrzymane obrazy pozwalaj¹ na jakoœciow¹ ocenê badanego materia³u i umo¿liwiaj¹ analizê, dziêki której mo¿na zidentyfikowaæ nieci¹g³oœci wewn¹trz obiektu. Tomografia komputerowa o wysokiej rozdzielczoœci pozwala na bardzo dok³adne badania struktury materia³u oraz warstw przedmiotu [3]. Celem pracy by³a ocena jakoœci kompozytów epoksydowo-szklanych wytworzonych w autoklawie metod¹ C-skanowania ultradŸwiêkowego oraz rentgenowskiej tomografii komputerowej. 2. BADANIA W£ASNE 2.1. Materia³ badawczy Badaniom poddano próbki kompozytowe wytworzone z ¿ywicy epoksydowej Bisphenol A diglycidylether (diglicydowy eter bisfenolu A) firmy SIGMA – ALDRICH oraz z tkaniny szklanej. Diglicydowy eter bisfenolu A jest to ¿ywica epoksydowa o wzorze cz¹steczkowym C21H24O4. Na rysunku. 2.1.1 przedstawiono wzór strukturalny, a w tabeli 2.1.1 charakterystykê wykorzystanej ¿ywicy. Rys. 2.1.1. Wzór strukturalny diglicydowego eteru bisfenolu A (http://www.chemicalbook.com/ProductChemicalPropertiesCB3749115_EN.htm) PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 475 Badania nieniszcz¹ce jako narzêdzie oceny jakoœci kompozytów epoksydowo-szklanych wytwarzanych metod¹ autoklawu Tabela 2.1.1. Parametry ¿ywicy epoksydowej (http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sigma/d3415?lang=pl®ion=PL) Ciê¿ar cz¹steczkowy [g/mol] Temperatura topnienia [°C] Temperatura wrzenia [°C/1mmHg] Temperatura sk³adowania [°C] Gêstoœæ wzglêdna w temp. 25°C [g/cm3] 340,41 40 – 44 210 2–8 1,16 – 1,17 Badane próbki wytworzono metod¹ autoklawu. Formowanie w autoklawie opiera siê na wytwarzaniu elementów o du¿ej dok³adnoœci wymiarowej, posiadaj¹cych dobr¹ jakoœæ powierzchni oraz dobre w³aœciwoœci wytrzyma³oœciowe. Jest to metoda, któr¹ wykorzystuje siê w technice wytwarzania wysokowydajnych struktur kompozytowych, gdzie istotnym parametrem s¹ jak najwy¿sze charakterystyki u¿ytkowe. Samo formowanie jest w pewnym stopniu zbli¿one do metody worka pró¿niowego, tzn. najpierw w formie uk³ada siê wzmocnienie, nastêpnie przesyca siê go ¿y- Rys. 2.1.3. Widok przyk³adowej próbki Otrzymano t¹ metod¹ szeœæ próbek epoksydowo-szklanych o wymiarach 100×3×250 mm (Rys. 2.1.3), które poddano badaniom nieniszcz¹cym – ultradŸwiêkowym i tomografii komputerowej. 2.1. Badania ultradŸwiêkowe Rys. 2.1.2. Schemat urz¹dzenia stosowanego do formowania w autoklawie: a – autoklaw, b – elastyczny worek, c – zbrojenie wraz z ¿ywic¹ i utwardzaczem, d – forma [1] wic¹ z odpowiedni¹ iloœci¹ utwardzacza oraz zabezpiecza elastyczn¹ foli¹. Przygotowany w ten sposób wstêpny wyrób wraz z form¹, umieszcza siê do autoklawu i oddzia³uje ciœnieniem od 0,4 do 0,8 MPa – Rys. 2.1.2 Proces sieciowania zachodzi w autoklawie przy odpowiedniej temperaturze [1]. Diagnostyczne badania ultradŸwiêkowe przeprowadzono z zastosowaniem metody przepuszczania (cienia). Na rysunku 2.2.1 przedstawiono zasadê pomiaru. Podczas badania emiter sygna³u (g³owica nadawcza) i odbiornik (g³owica odbiorcza)s¹ umieszczone naprzeciwko siebie, na przeciwleg³ych powierzchniach badanego elementu. Emiter wytwarza fale ultradŸwiêkowe, które s¹ wychwytywane przez odbiornik (g³owica odbiorcza) i jako sygna³y s¹ one wyœwietlane na ekranie. Gdy fala trafi na wadê, zmniejsza siê amplituda w odniesieniu do obszaru pozbawionego nieci¹g³oœci. Defekt sprawia, i¿ nastêpuje os³abienie energii fali na drodze od emitera do odbiornika [2, 4]. Próbki przebadano na systemie ultradŸwiêkowym (Rys. 2.2.2) udostêpnionym w ramach projektu „In¿ynier bez granic – nowoczesne formy kszta³cenia bazuj¹ce na wspó³pracy ponadnarodowej” w Instytucie Lekkich Konstrukcji i Technologii Polimerów PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 476 Karolina OLSZOWSKA, Ma³gorzata SZYMICZEK Rys. 2.2.1. Schemat dzia³ania metody przepuszczania (cienia) [6] a) b) c) d) Rys. 2.2.2.Wygl¹d stanowiska badania (a) wraz z emiterem (b), próbk¹ (c) oraz odbiornikiem (d) (Institut für Leichtbau Und Kunststofftechnik) w DreŸnie. Badania ultradŸwiêkowe przeprowadzono na odpowiednio przygotowanych próbkach, do których krawêdzi zamocowano taœmê uszczelniaj¹c¹ w taki sposób aby wyeliminowaæ zak³ócenia sygna³u diagnostycznego – Rys. 2.2.3. Próbki by³y badane z optymaln¹ czêstotliwoœci¹ 63,5 Hz i ka¿de badanie jednorazowe próbki trwa³o 4800 s. W celu zaprezentowania wyników badania ultradŸwiêkowego skorzystano z zobrazowa- Rys. 2.2.3.Widok z góry przygotowanej próbki do badania ultradŸwiêkowego nia typu C. Zobrazowanie typu C otrzymuje siê w wyniku skanowania ca³ej powierzchni PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 Badania nieniszcz¹ce jako narzêdzie oceny jakoœci kompozytów epoksydowo-szklanych wytwarzanych metod¹ autoklawu próbki wzd³u¿ dwóch osi, podzielonej na wiele rastrów (Raster – jest to regularna siatka punktów [o ró¿nej wielkoœci lub zagêszczeniu] u¿ywana do odwzorowania odcieni barw [7].). Technika ta wymaga rejestracji po³o¿enia g³owic, co pozwala na rejestracjê po³o¿enia defektów na powierzchni. Lokalizacja defektów wystêpuj¹cych w badanym elemencie powstaje w wyniku analizy amplitudy sygna³ów, zale¿nej od po³o¿enia g³owicy. W prezentacji typu C rejestruje siê najczêœciej jeden lub dwa parametry impulsu – czas przejœcia fali i/lub amplituda impulsu. W wyniku czego otrzymuje siê mapê t³umienia, na której widoczna jest struktura wewnêtrzna badanego elementu wraz z ewentualnymi wadami. Obraz przedstawia przekrój poprzeczny badanego elementu równolegle do badanej powierzchni [2]. 477 Rys. 2.3.1. Schemat stanowiska do tomografii komputerowej) [6] 2.2. Badania tomografii komputerowej Badania tomografii komputerowej przeprowadzono aparacie wysokiej rozdzielczoœci firmy „The phoenixv|tome|x L 450” (schemat oraz zdjêcie stanowiska – Rys. 2.3.1 i 2.3.2). W przypadku tego badania wszystkie próbki zosta³y zbadane jednoczeœnie. Otrzymanie wyraŸnego obrazu struktury uwarunkowane jest odpowiednim przygotowaniem powierzchni próbek (odt³uszczeniu), a tak¿e monta¿em w pakiet, w którym próbki zosta³y oddzielone p³ytami kartonowymi, co pozwoli³o na uzyskanie dobrego zobrazowania struktury wewnêtrznej kompozytu epoksydowo-szklanego. Pakiet o szerokoœci 34 mm po³¹czony by³ za pomoc¹ taœmy izolacyjnej – Rys. 2.3.3. P³yty kartonowe Rys. 2.3.2. Urz¹dzenie “The phoenixv|tome|x L 450” wraz zamontowan¹ próbk¹ Zasadnicze próbki Rys. 2.3.3. Przygotowany pakiet próbek do tomografii komputerowej PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 478 Karolina OLSZOWSKA, Ma³gorzata SZYMICZEK przy k¹cie obrotu 0,25°, rozdzielczoœci 55 mm i liczbie skanów 1440 w czasie 1h. 3. WYNIKI BADAÑ Rys. 2.3.4. Widok zamocowania próbek Podczas badania na tomografie komputerowym nale¿y zapewniæ stabilnoœæ mocowania próbki, by móc uzyskaæ jak najlepszy wynik (Rys. 2.3.4). Opisane badania prowadzono Otrzymane zobrazowanie typu C przedstawiono za pomoc¹ map t³umienia (Rys. 3.1.a–f). Oœ rzêdnych przedstawia d³ugoœæ drogi skanowania w kierunku x, a oœ odciêtych d³ugoœæ drogi skanowania w kierunku y. Od amplitudy impulsów zale¿y intensywnoœæ barwy fragmentów zobrazowania. Podczas badania nie stwierdzono ¿adnych wad wewnêtrznych. Defekty wystêpuj¹ce przy krawêdziach oraz niewyraŸne kontury zobrazowane na rysunku 3.1 s¹ wynikiem Ÿle przygotowanej próbki – niewystarczaj¹ca adhezja taœmy uszczelniaj¹cej, co doprowadzi³o do oddzia³ywania powietrza na wyniki badañ. W ce- a b c d e f Rys. 3.1. Obrazy zobrazowania typu C szeœciu próbek a b Rys. 3.2. Obraz zobrazowania typu C niedostatecznie przygotowanej próbki (a) oraz zdjêcie próbki (b) PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 Badania nieniszcz¹ce jako narzêdzie oceny jakoœci kompozytów epoksydowo-szklanych wytwarzanych metod¹ autoklawu 479 Rys. 3.3. Widok w programie: a) perspektywa XY, b) perspektywa YZ (right1), c) perspektywa XZ (front 1), d) obraz 3D 1) 2) 3) Rys. 3.4. Obrazy pierwszej próbki: 1) Perspektywa XY, 2) Perspektywa YZ 3) Perspektywa XZ – czerwonym okrêgiem zaznaczono pêcherz powietrza lu udowodnienia tego stwierdzenia przeprowadzono eksperyment na specjalnie Ÿle zamocowanej próbce (Rys. 3.2). Jak mo¿na zaobserwowaæ na rysunku 3.1 i 3.2 miejsca o kolorze zielonym na prawej krawêdzi próbki s¹ wynikiem oddzia³ywania PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 480 Karolina OLSZOWSKA, Ma³gorzata SZYMICZEK 2) 1) 3) Rys. 3.5. Obrazy drugiej próbki: 1) Perspektywa XY, 2) Perspektywa YZ 3) Perspektywa XZ – czerwonym okrêgiem zaznaczono pêcherz powietrza metalowego wspornika, na którym próbka zosta³a po³o¿ona. Takie zró¿nicowane wynika z gêstoœci materia³u, co odzwierciedla wspó³czynnik t³umienia. Natomiast zabarwienia o kolorze zielonym wystêpuj¹ce wewn¹trz próbki mog¹ wskazywaæ na niewystarczaj¹ce nasycenie w³ókien przez ¿ywicê. Otrzymane wyniki z badania tomografem komputerowym analizowano za pomoc¹ programu Phoenix datos/x 2.0 reconstruction (Rys. 3.3). Dla ka¿dej próbki uzyskano ok. 59 obrazów. Dziêki nim mo¿na zobaczyæ jak uk³adaj¹ siê w³ókna w kompozycie. Podczas analizowania otrzymanych obrazów, na dwóch próbkach zauwa¿ono widoczne defekty wystêpuj¹ce na powierzchni badanych próbek, które mog¹ oznaczaæ pêcherzy powietrza powsta³e podczas procesu wytwarzania (Rys. 3.4 i 3.5). Natomiast zak³ócenia na rysunku 3.5 (1) s¹ wynikiem nawarstwiania siê obrazu p³yty kartonowej na obraz próbki. siê uzupe³niaj¹ i obie pozwalaj¹ na ocenê jakoœci kompozytu epoksydowo-szklanego. Wymagaj¹ jednak próbki wzorcowej celem okreœlenia i interpretacji ewentualnych wad. — Badania tomografii komputerowej daj¹ mo¿liwoœæ identyfikacji nawet bardzo ma³ y c h wa d n p . p ê c h e r z y p o w i e t r z a (Rys. 3.5a), co sugeruje, ¿e pozwoli ona na wykrywanie mikropêkniêæ prowadz¹cych w efekcie eksploatacji do rozwarstwieñ. Jest to metoda dok³adniejsza, ale trudniejsza w aplikacji przemys³owej, co spowodowane jest odpowiednim przygotowaniem materia³u badawczego. — Badania tomografii komputerowej pozwalaj¹ na zidentyfikowanie wad w wewnêtrznej strukturze badanych elementów oraz na obserwacje poprawnoœci u³o¿enia w³ókien w kompozycie. — Nale¿a³oby przeprowadziæ dalsze badania m.in. mikroskopowe celem potwierdzenia uzyskanych wyników. 4. WNIOSKI LITERATURA Na podstawie przeprowadzonych badañ, ¿e: — Badania ultradŸwiêkowe metod¹ C-skan oraz tomografii komputerowej wzajemnie [1] Boczkowska A., Kapuœciñski J., Lindemann Z., Witemberg-Perzyk D., Wojciechowski S., Kompo- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 Badania nieniszcz¹ce jako narzêdzie oceny jakoœci kompozytów epoksydowo-szklanych wytwarzanych metod¹ autoklawu [2] [3] [4] [5] zyty, Wydanie II zmienione, Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej, Warszawa 2003. Lewiñska-Romicka A., Badania nieniszcz¹ce. Podstawy defektoskopii, Wydawnictwo Naukowo-Techniczne, Warszawa 2001. Deputat J., Nieniszcz¹ce metody badañ w³asnoœci materia³ów, Wydawnictwo Biuro GAMMA, Warszawa 2002. Szymiczek M., Rojek M., Wróbel R.: Rojek M., Szymiczek M., Wróbel G., Nieniszcz¹ce metody badañ materia³ów polimerowych, Przetwórstwo Tworzyw 6(144), 2011 str. 507-510. http://www.tms.org/pubs/journals/JOM/9811/ Kim/Kim-9811.html 481 [6] Hufenbach W., Kroll L., Gude M., Czulak A., Böhm R., Danczak M., Novel tests and inspection methods for textile reinforced composite tubes, Journal of Achievements in Materials and Manufacturing Engineering, Institut für Leichtbau und Kunststofftechnik, Technische Universität Dresden, Germany, Volume 14 ISSUE 1-2, January – February 2006. [7] http://www.cdrinfo.pl/slownik/raster-367 Praca by³a realizowana w ramach projektu „In¿ynier bez granic – nowoczesne formy kszta³cenia bazuj¹ce na wspó³pracy ponadnarodowej”. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 482 Marcin PASICH, Krzysztof BORTEL Marcin PASICH, Krzysztof BORTEL Instytut In¿ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników w Toruniu, Oddzia³ Farb i Tworzyw, ul. Chorzowska 50A, 44-100 Gliwice e-mail: [email protected] Wp³yw warunków œrodowiska na w³aœciwoœci elektryczne, fizykochemiczne i mechaniczne wybranych poliolefin (1) Streszczenie. Próbki wybranych poliolefin: polietylenu ma³ej gêstoœci (PE-LD), polietylenu du¿ej gêstoœci (PE-HD) i polipropylenu (PP) przygotowano metod¹ prasowania. Nastêpnie poddano je wp³ywom ró¿nych warunków œrodowiskowych. Dla badanych próbek oznaczono podstawowe w³aœciwoœci elektryczne: rezystywnoœæ powierzchniow¹, rezystywnoœæ skroœn¹, odpornoœæ na ³uk elektryczny, odpornoœæ na pr¹dy pe³zaj¹ce, wytrzyma³oœæ elektryczn¹ oraz napiêcie przebicia. Praca mia³a na celu ustalenie oddzia³ywania wp³ywu okreœlonych warunków œrodowiskowych na podstawowe parametry elektryczne wybranych poliolefin. S³owa kluczowe: polietylen ma³ej gêstoœci, polietylen du¿ej gêstoœci, polipropylen, rezystywnoœæ powierzchniowa, rezystywnoœæ skroœna, odpornoœæ na ³uk elektryczny, odpornoœæ na pr¹dy pe³zaj¹ce, wytrzyma³oœæ elektryczna, napiêcie przebicia THE INFLUENCE OF ENVIRONMENTAL CONDITIONS ON ELECTRICAL, PHYSICOCHEMICAL, AND MECHANICAL PROPERTIES SELECTED POLYOLEFINS (1) Abstract. Samples of low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE) and propylene (PP) were prepared by compression method. The samples of selected polyolefins were subjected to the influence of different environmental conditions and basic electrical, physicochemical and mechanical tests were carried out. Keywords: low density polyethylene, high density polyethylene, propylene, surface resistivity, volume resistivity, resistance to electric arc, comparative tracking index, breakdown voltage, dielectric strength WPROWADZENIE Tworzywa polimerowe charakteryzuj¹ siê w³aœciwoœciami dielektrycznymi, jednak wykazuj¹ zdolnoœæ gromadzenia ³adunku elektrostatycznego na swojej powierzchni [1]. Charakter dielektryczny polimerów wynika z bardzo ma³ej gêstoœci ³adunku elektrycznego, jak i ma³ej ich ruchliwoœci. W celu oceny przydatnoœci materia³u do produkcji wyrobów o specyficznym znaczeniu, m.in.: obudowy monitorów i telewizorów, kontaktów, kabli, szaf rozdzielczych, mat czy pojemników, nale¿y przeprowadziæ szereg badañ pozwalaj¹cych oceniæ przydatnoœæ tworzywa do realizacji okreœlonego wyrobu. Podstawowe w³aœciwoœci elek- tryczne tworzyw okreœla siê poprzez pomiar rezystywnoœci, odpornoœci na pr¹dy pe³zaj¹ce, ³uk elektryczny i wytrzyma³oœci elektrycznej (napiêcia przebicia); dodatkowymi parametrami mog¹cymi okreœlaæ wp³yw pola elektrycznego na tworzywo s¹ oznaczenia pojemnoœci elektrycznej i wspó³czynnika strat dielektrycznych, czyli tgd [1-3]. Najogólniej rezystywnoœæ mo¿na zdefiniowaæ jako stosunek przy³o¿onego do elektrod sta³ego napiêcia w odniesieniu do ustalonego natê¿enia pr¹du p³yn¹cego po powierzchni próbki (rezystywnoœæ powierzchniowa, wyra¿ona w W) lub na skroœ badanego obiektu (rezystywnoœæ skroœna, wyra¿ona w W·cm) [1-5]. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 Wp³yw warunków œrodowiska na w³aœciwoœci elektryczne, fizykochemiczne i mechaniczne wybranych poliolefin (1) W przypadku tworzyw polimerowych, które s¹ nara¿one na dzia³anie czynników zwiêkszaj¹cych przewodnictwo elektryczne lub zawilgocenie nale¿y ustaliæ odpornoœæ na pr¹dy pe³zaj¹ce. Metoda ta polega na wyznaczeniu porównawczego wspó³czynnika odpornoœci na pr¹dy pe³zaj¹ce (CTI, ang. Comparative Tracking Index), czyli maksymalnego napiêcia dla którego opadniêcie 50 kropel elektrolitu nie spowoduje powstania trwa³ego œladu pe³znego (przekraczaj¹cego g³êbokoœæ 1 mm), stopienia siê b¹dŸ zapalenia próbki [1, 2, 6, 7]. Wytrzyma³oœæ elektryczna jest ilorazem napiêcia przebicia, które jest stosowane w okreœlonych warunkach testowych do odleg³oœci miêdzy elektrodami, przy czêstotliwoœci sieciowej. Badanie to umo¿liwia wykrywanie zmian lub odstêpstw od normalnej charakterystyki materia³ów izolacyjnych [8, 9]. Tabela 1. Cykl siedmiu kroków w trakcie badania odpornoœci na ³uk elektryczny [10] Table 1. A series of seven steps in the course of testing of resistance to electric arc [10] Natê¿enie Krok pr¹du ³uku [mA] Czas dzia³ania ³uku w ka¿dym kroku w trybie on/off [s] Ca³kowity czas cyklu [s] 1. 10 0,25 on; 1,75 off 60 2. 10 0,25 on; 0,75 off 120 3. 10 0,25 on; 0,25 off 180 4. 10 w sposób ci¹g³y (on) 240 5. 20 w sposób ci¹g³y (on) 300 6. 30 w sposób ci¹g³y (on) 360 7. 40 w sposób ci¹g³y (on) 420 Odpornoœæ na wy³adowania ³ukowe mo¿na scharakteryzowaæ jako czas (w sekundach) który up³ynie do momentu pojawienia siê œcie¿ki przewodz¹cej lub innego rodzaju trwa³ego zniszczenia powierzchni próbki (np. nadtopienia siê, zapalenia siê) pod wp³ywem uderzeñ ³uku elektrycznego o sta³ym napiêciu (15 kV), wed³ug siedmiu szeœædziesiêciosekundowych kroków przedstawionych w Tabeli 1 [1, 2, 10, 11]. 483 PRZEDMIOT I ZAKRES BADAÑ Przedmiotem badañ by³o okreœlenie wp³ywu warunków œrodowiska (starzenie termiczne, zanurzenie w solance, wodzie destylowanej, benzynie i ropie naftowej) trzech wybranych poliolefin: polietylenu ma³ej gêstoœci (PE-LD; MALEN E FABS 23-D022, Basell Orlen Polyolefins Sp. z o.o.), polietylenu du¿ej gêstoœci (PE-HD; Hostalen GC 7260, Basell Orlen Polyolefins Sp. z o.o.) i polipropylenu (PP; Moplen HP548R, Basell Orlen Polyolefins Sp. z o.o.). Próbki tworzyw w postaci p³ytek o gruboœci 1,5 mm przygotowano metod¹ prasowania i podzielono na kilka zestawów; pierwszy z nich kondycjonowano przez 24 godziny w temperaturze 23±2 °C, przy wzglêdnej wilgotnoœci 50±5%, drug¹ czêœæ próbek poddano starzeniu termicznemu przez 168 godzin w temperaturze 80±2 °C, a pozosta³e zestawy zanurzono na jeden tydzieñ w nastêpuj¹cych rozpuszczalnikach: wodzie destylowanej, 5% roztworze NaCl w wodzie destylowanej (solanka), benzynie (E95) i oleju napêdowym (ON). METODYKA BADAWCZA Badania w³aœciwoœci elektrycznych próbek tworzyw obejmowa³y pomiary rezystywnoœci powierzchniowej i skroœnej [4, 5], odpornoœci na pr¹dy pe³zaj¹ce [6, 7], wytrzyma³oœci elektrycznej [8, 9] oraz odpornoœci na wy³adowania ³ukowe wysokonapiêciowe, niskopr¹dowe [10, 11]. W celu przeprowadzenia badañ przygotowano próbki w kszta³cie kwadratu o boku wynosz¹cym 100 mm, oznaczenie rezystywnoœci przeprowadzono na próbkach o gruboœci 1,5 mm, natomiast do pozosta³ych testów zestawiono ze sob¹ dwie próbki, aby uzyskaæ minimaln¹ gruboœæ oko³o trzech milimetrów. APARATURA BADAWCZA Badania w³aœciwoœci elektrycznych przeprowadzono z wykorzystaniem nastêpuj¹cych aparatów: PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 484 Marcin PASICH, Krzysztof BORTEL — rezystywnoœæ powierzchniowa i skroœna: elektrometr firmy Keithley Instruments, Inc., model 8009; — odpornoœæ na pr¹dy pe³zaj¹ce (metoda kroplowa z wykorzystaniem roztworu A: 0,1% chlorku amonu): zestaw pomiarowy „T4-41” firmy Testing Europe operuj¹cy w zakresie od 0 do 600V; — wytrzyma³oœæ elektryczna (napiêcie przebicia): celka pomiarowa wype³niona olejem oraz uk³ad probierczy – model UP10-110 sk³adaj¹cy siê z transformatora TPS110/30 i pulpitu sterowniczego PS10-250 firmy F.A.E ZWARPOL Sp. z o.o.; — odpornoœci na wy³adowania ³ukowe wysokonapiêciowe, niskopr¹dowe: aparat Lectromec 5A-Series generuj¹cy napiêcie 15kV firmy Lectromechanical Design Company LCC. PRZEDSTAWIENIE I OMÓWIENIE WYNIKÓW Oznaczenie rezystywnoœci powierzchniowej i skroœnej Badanie rezystywnoœci powierzchniowej i skroœnej (Tabela 2) PE-LD, PE-HD i PP potwierdzi³o charakter dielektryczny przedmiotowych próbek. W przypadku polietylenu du¿ej gêstoœci i polipropylenu uzyskano zbli¿one wyniki, niezale¿nie od warunków starzenia czy kondycjonowania w wybranych rozpuszczalnikach. Próbki polietylenu ma³ej gêstoœci s¹ bardziej podatne na warunki œrodowiskowe, gdy¿ zmierzone wartoœci rezystywnoœci powierzchniowej mieszcz¹ siê w zakresie od 1014 (dla benzyny i oleju napêdowego) do 1016 (dla 5% roztworu NaCl i próbek odniesienia – kondycjonowanych przez 24 godziny w temperaturze 23 °C i przy wzglêdnej wilgotnoœci wynosz¹cej 55%). Natomiast dla próbek kondycjonowanych w benzynie bezo³owiowej o L.O. = 95, stwierdzono ni¿sze wartoœci rezystywnoœci skroœnej o jeden rz¹d wielkoœci. Tabela 2. Wyniki pomiarów rezystywnoœci powierzchniowej i skroœnej wybranych poliolefin w zale¿noœci od warunków kondycjonowania Table 2. The results of measurements of surface resistivity and volume resistivity for selected polyolefins depending on the conditioning Warunki kondycjonowania Rezystywnoœæ powierzchniowa, W Rezystywnoœæ skroœna, W·cm PE-LD 23 °C/55% RH/24h 1,24·1016 3,13·1016 80 °C/168h 6,11·1015 8,89·1016 5% r-r NaCl/168h 3,26·1016 5,90·1016 H2Odestyl/168h 2,52·1015 3,66·1016 E95/168h 3,33·1014 2,03·1015 ON/168h 2,04·1014 1,22·1016 PE-HD 23 °C/55% RH/24h 3,23·1017 3,20·1017 80 °C/168h 1,76·1017 2,75·1017 5% r-r NaCl/168h 6,28·1017 1,41·1017 H2Odestyl/168h 1,66·1017 1,62·1017 E95/168h 3,31·1017 1,41·1017 ON/168h 3,37·1017 1,19·1017 23 °C/55% RH/24h 3,63·1017 7,01·1016 80 °C/168h 2,89·1017 4,36·1016 5% r-r NaCl/168h 7,20·1017 5,20·1016 H2Odestyl/168h 1,74·1017 4,03·1016 E95/168h 8,77·1017 1,70·1016 ON/168h 2,35·1017 2,00·1016 PP Oznaczenie odpornoœci na pr¹dy pe³zaj¹ce – pomiar wspó³czynnika pr¹dów porównawczych, CTI Badanie odpornoœci na pr¹dy pe³zaj¹ce metod¹ kroplow¹ uwidacznia wp³yw warunków œrodowiska na parametr CTI tylko w przypadku kondycjonowania próbek w benzynie bezo³owiowej (E95) i oleju napêdowym (ON) – dla ka¿dej grupy poliolefin nast¹pi³ spadek odpornoœci o 25 V (Tabela 3). Zastosowanie starzenia termicznego, tygodniowego kondycjonowania w solance i wodzie destylowanej nie wp³ynê³o PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 485 Wp³yw warunków œrodowiska na w³aœciwoœci elektryczne, fizykochemiczne i mechaniczne wybranych poliolefin (1) w ¿aden sposób na zmianê wspó³czynnika CTI badanych tworzyw. Ponadto mo¿na zauwa¿yæ, ¿e najbardziej odporn¹ by³a próbka polipropylenu (w warunkach pomiaru, przy zastosowaniu przy³o¿onego napiêcia 600 V), a najmniej odpornymi by³y próbki polietylenu du¿ej gêstoœci (PE-HD). Tabela 3. Wyniki pomiarów odpornoœci na pr¹dy pe³zaj¹ce – wyznaczenie CTI [V] – wybranych poliolefin w zale¿noœci od warunków kondycjonowania Table 3. The results of measurements of CTI [V] for selected polyolefins depending on the conditioning Warunki kondycjonowania PE-LD PE-HD PP 23 °C/55% RH/24h 575 550 600 80 °C/168h 575 550 600 5% r-r NaCl/168h 575 550 600 H2Odestyl/168h 575 550 600 E95/168h 550 525 575 ON/168h 550 525 575 szybkoœci¹, napiêcie od 0 kV, a¿ do momentu wyst¹pienia przebicia czasie 10-20 s. Pomiary napiêcia przebicia da³y bardzo zbli¿one wyniki w ramach ka¿dej grupy tworzyw, co potwierdza, i¿ zastosowane warunki starzenia mia³y niewielki wp³yw na zmianê wartoœci wytrzyma³oœci elektrycznej; jedynie w przypadku próbek polipropylenu zanurzonych w wodzie destylowanej i oleju napêdowym uzyskano znacznie ni¿sze wartoœci, ani¿eli dla pozosta³ych warunków. Oznaczenie odpornoœci wy³adowania ³ukowe wysokonapiêciowe, niskopr¹dowe Tabela 5. Wyniki pomiarów odpornoœci na wy³adowania ³ukowe wysokonapiêciowe, niskopr¹dowe wybranych poliolefin w zale¿noœci od warunków kondycjonowania Table 5. The results of measurements of high-voltage, low-current dry arc resistance for selected polyolefins depending on the conditioning Warunki kondycjonowania Oznaczenie napiêcia przebicia i doraŸnej wytrzyma³oœci elektrycznej badanych obiektów DoraŸn¹ wytrzyma³oœæ dielektryczn¹ (Tabela 4) wyznaczono podnosz¹c, z jednakow¹ PE-LD PE-HD PP 23 °C/55% RH/24h 144 158 138 80 °C/168h 154 148 134 5% r-r NaCl/168h 154 146 132 H2Odestyl/168h 150 152 129 E95/168h 145 142 130 ON/168h 153 164 133 Tabela 4. Wyniki pomiarów napiêcia przebicia [kV] i doraŸnej wytrzyma³oœci dielektrycznej [kV/mm] wybranych poliolefin w zale¿noœci od warunków kondycjonowania Table 4. The results of measurements of breakdown voltage [kV] and dielectric strength [kV/mm] for selected polyolefins depending on the conditioning PE-LD PE-HD PP Warunki kondycjonowania Napiêcie przebicia, [kV] Wytrzyma³oœæ dielektryczna, [kV/mm] Napiêcie przebicia, [kV] Wytrzyma³oœæ dielektryczna, [kV/mm] Napiêcie przebicia, [kV] Wytrzyma³oœæ dielektryczna, [kV/mm] 23 °C/55% RH/24h 47,6 41,4 52,2 49,7 53,1 50,6 80 °C/168h 49,2 41,0 53,3 49,8 53,4 46,4 5% r-r NaCl/168h 53,0 32,1 46,4 41,1 47,7 41,5 H2Odestyl/168h 50,6 43,6 53,3 48,4 42,0 36,5 E95/168h 51,6 50,1 48,0 45,7 45,0 50,0 ON/168h 50,2 43,6 52,0 54,7 41,9 38,1 PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 486 Marcin PASICH, Krzysztof BORTEL Tabela 5 przedstawia czas (w sekundach) jaki up³yn¹³ do momentu pojawienia siê trwa³ego œladu na powierzchni próbki pod wp³ywem dzia³ania ³uku elektrycznego o napiêciu 15000 V zadanego z odpowiedni¹ czêstotliwoœci¹. W grupie zbadanych próbek tworzyw polimerowych mo¿na stwierdziæ, ¿e najmniej odpornym materia³em na wy³adowania ³ukowe jest polipropylen, natomiast zbli¿one czasy dla obydwu rodzajów polietylenów sugeruj¹ podobn¹, wzglêdn¹ odpornoœæ na ³uk elektryczny o natê¿eniu 15 kV. Bior¹c pod uwagê próbki odniesienia PE-LD, PE-HD i PP oraz odpowiednie próbki po starzeniu termicznym, immersji w cieczach, zaobserwowano znikomy wp³yw tych czynników œrodowiska na badany parametr. Dla wszystkich próbek czasy te mieszcz¹ siê w granicach od 129 do 164 sekund, co odpowiada trzeciemu krokowi w ca³ym programie testowym. Wyniki te œwiadcz¹ o tym, ¿e badane próbki wytrzymuj¹ maksymalne natê¿enie 10 mA podawane w trybie 0,25 s on/0,25 s off. PODSUMOWANIE Wp³yw warunków starzenia termicznego i kondycjonowania na wybrane parametry elektryczne w wielu przypadkach nie ujawnia siê w znacz¹cy sposób, co sugeruje dobr¹ odpornoœæ PE-LD, PE-HD i PP na 168-godzinny okres przechowywania próbek w podwy¿szonej temperaturze i w wybranych cieczach. Interesuj¹ce wydaje siê zbadanie wp³ywu d³u¿szego okresu starzenia b¹dŸ kondycjonowania próbek tych¿e poliolefin. Na podstawie przeprowadzonych badañ mo¿na zauwa¿yæ, ¿e najwiêksze zmiany badanych parametrów zaobserwowano dla próbek poddanych kondy- cjonowaniu w benzynie bezo³owiowej (E95) i oleju napêdowym (ON). W drugiej czêœci niniejszej publikacji zostanie omówiony wp³yw analogicznych warunków kondycjonowania na wybrane parametry fizykochemiczne i mechaniczne PE-LD, PE-HD i PP. BIBLIOGRAFIA 1. Broniewski T., Kapko J., P³aczek W., Thomalla J. „Metody badañ i ocena w³aœciwoœci tworzyw sztucznych”, WNT, Warszawa, 2000 2. Polski Rejestr Statków „Materia³y elektroizolacyjne”, Publikacja Informacyjna nr 9/I, 2007 3. Saechtling „Tworzywa sztuczne. Poradnik”, WNT, Warszawa, 2000 4. ASTM D257-14 Standard Methods of Test for DC Resistance of Conductance of Insulating Materials 5. IEC 60093:1980 Methods of test for volume resistivity and surface resistivity of solid electrical insulating materials 6. ASTM D3638-12 Standard Test Method for Comparative Tracking Index of Electrical Insulating Materials 7. PN-EN 60112:2003 Method for the determination of the proof and the comparative tracking indices of solid insulating materials 8. ASTM D149-09 Standard Test Method for Dielectric Breakdown Voltage and Dielectric Strength of Solid Electrical Insulating Materials at Commercial Power Frequencies 9. PN-EN 60243-1:2002 Electric strength of insulating materials – Test methods – Part 1: Tests at power frequencies 10. ASTM D495-14 Standard Test Method for High-Voltage, Low-Current, Dry Arc Resistance of Solid Electrical Insulation 11. PN-EN 61621-2002 Dry, solid insulating materials – Resistance test to high-voltage, low-current arc discharges PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 Próba rekonstrukcji krtani przy u¿yciu technik prototypowania 3D z wykorzystaniem poliwêglanu Makrolon® 2600 487 2, Krzysztof 3, Hubert Micha³ RESZKE RESZKE,1,Marlena MarlenaŒRODULSKA, ŒRODULSKA1Jaros³aw , Jaros³awPALUCH, PALUCHKrzysztof JASIK, JASIK Hubert OK£A, OK£A1,3, 1 1 4 1 Jadwiga GABOR, GABOR ,Marta S. SWINAREW Marta£Ê¯NIAK, £Ê¯NIAK Beata , BeataSWINAREW, SWINAREWAndrzej , Andrzej S. SWINAREW * Uniwersytet Œl¹ski, Instytut Nauki o Materia³ach, ul. 75 Pu³ku Piechoty 1A, 41-500 Chorzów. Zak³ad i Klinika Laryngologii, Œl¹ski Uniwersytet Medyczny, ul. Francuska 20/24, 40-027 Katowice. 3 Zak³ad Badañ Strukturalnych Skóry, Wydzia³ Farmaceutyczny z Oddzia³em Medycyny Laboratoryjnej w Sosnowcu, Uniwersytet Medyczny w Katowicach, ul. Kasztanowa 3, 41-200 Sosnowiec. 4 Instytut In¿ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników, Oddzia³ Farb i Tworzyw w Gliwicach, ul. Chorzowska 50A, 44-100 Gliwice 1 2 Próba rekonstrukcji krtani przy u¿yciu technik prototypowania 3D z wykorzystaniem poliwêglanu Makrolon® 2600 Streszczenie. Nowotwór krtani jest najczêstszym, po nowotworze p³uc, rodzajem nowotworu dróg oddechowych na œwiecie. Zajmuje siódme miejsce pod wzglêdem czêstoœci wystêpowania wœród mê¿czyzn w Polsce. G³ównymi czynnikami etiologicznymi powoduj¹cymi chorobê nowotworow¹ s¹ palenie papierosów oraz spo¿ywanie wysokoprocentowego alkoholu. Ponadto szczególnie nara¿one na zachorowanie s¹ osoby maj¹ce kontakt z chemikaliami i oparami zwi¹zków mutagennych. Podstawowe leczenie bazuje na radioterapii oraz chemioterapii pacjenta. Przeprowadzana jest równie¿ laryngektomia czêœciowa lub, w przypadku zaawansowanej postaci choroby, ca³kowita. Obecnie na œwiecie przeprowadza siê przeszczepy krtani od zmar³ych dawców, jednak¿e wi¹¿e siê to z du¿ym ryzkiem odrzucenia przeszczepu przez pacjenta. Znacznie wiêksz¹ szansê powodzenia maj¹ operacje odbudowy krtani z wykorzystaniem autoprzeszczepu. W tym celu od pacjenta wycina siê zdrowy fragment tkanek, z których modeluje siê now¹ krtañ. Najwiêkszy problem w tego typu operacjach stanowi rekonstrukcja chrz¹stek krtani: chrz¹stek pierœcieniowatej i tarczowatej. Przedstawiona praca zawiera informacjê na temat doboru materia³u polimerowego, który mo¿e pos³u¿yæ do budowy chrz¹stek krtani. Ponadto w pracy przedstawiono próbê wykonania modelu krtani z wykorzystaniem technik modelowania przestrzennego. MODERN MATERIALS FOR RAPID PROTOTYPING Abstract. This study is an attempt to create a project of novel polymeric synthetic material which may be biocompatible with human organism and may replace malignant larynx cartilages. Laryngeal and lung cancers are the most frequent types of tumor of the respiratory tract. Laryngeal cancer takes seventh place regarding the incidence among men in Poland. The main etiologic factors causing cancer are smoking of cigarettes and consumption of alcohols. What is more, people who have contact with vapours of chemicals are in high-risk group. Basic treatment of laryngeal cancer is based on the radiation and chemotherapy. Severely affected patients may require complete or partial laryngectomy. Larynx transplantation based on organ donors, is related to high-risk organ failure. Nowadays surgeons try to recreate larynx using technique of autotransplantation. The biggest challenge for them is the reconstruction of cartilages: thyroid and cricoid. Study contains information about the selection of polymeric material, which could be used in construction of laryngeal cartilages as well as, an attempt of construction of larynx model based on three-dimensional modeling techniques. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 488 Micha³ RESZKE, Marlena ŒRODULSKA, Jaros³aw PALUCH, Krzysztof JASIK, Hubert OK£A, Jadwiga GABOR, Marta £Ê¯NIAK, Beata SWINAREW, Andrzej S. SWINAREW WSTÊP Krtañ jest czêœci¹ uk³adu oddechowego cz³owieka zlokalizowan¹ pomiêdzy czwartym i szóstym krêgiem szyjnym. Zbudowana jest chrz¹stek, miêœni oraz b³ony œluzowej. Najwa¿niejszymi funkcjami jakie pe³ni krtañ w organizmie s¹: funkcja obronna, oddechowa oraz fonacyjna. Krtañ zbudowana jest z koœci gnykowej oraz kilku chrz¹stek. Koœæ gnykowa jest koœci¹ w kszta³cie podkowy znajduj¹c¹ siê w linii œrodkowej szyi pomiêdzy podbródkiem a chrz¹stk¹ pierœcieniowat¹. W stanie spoczynku jej przód le¿y w poziomie podstawy ¿uchwy, a ty³ – trzeciego krêgu szyjnego [1,2]. Szkielet krtani sk³ada siê z dwóch rodzajów chrz¹stek (Rys.1): trzech chrz¹stek parzystych i trzech chrz¹stek nieparzystych. Do chrz¹stek parzystych nale¿¹ chrz¹stki nalewkowate, maj¹ce wp³yw na po³o¿enie i napiêcie fa³dów g³osowych, chrz¹stki ró¿kowate oraz klinowate. Wœród chrz¹stek nieparzystych wyró¿niamy chrz¹stkê tarczowat¹, tworz¹c¹ u mê¿czyzn jab³ko Adama, chrz¹stkê pierœcieniowat¹, maj¹c¹ kszta³t sygnetu, oraz nag³oœniow¹. Chrz¹stki ró¿kowate, klinowe, chrz¹stka nag³oœniowa oraz wierzcho³ki chrz¹stek nalewkowatych s¹ zbudowane z elastycznej, w³ók- nistej chrz¹stki z niewielk¹ tendencj¹ do zwapnienia. Chrz¹stka pierœcieniowata, tarczowata oraz wiêkszoœæ chrz¹stek nalewkowatych s¹ chrz¹stkami szklistymi, które mog¹ ulegaæ nakrapianemu zwapnieniu w miarê starzenia, pocz¹wszy od dwudziestego pi¹tego roku ¿ycia w przypadku chrz¹stki tarczowatej i póŸniej w przypadku chrz¹stki pierœcieniowatej i nalewkowatych [1,2]. Rak krtani jest jedn¹ z najczêœciej wystêpuj¹cej choroby uk³adu oddechowego cz³owieka. Liczba zachorowañ na ten typ nowotworu wynios³a w Polsce, w 2011 roku, ponad 2,5 tysi¹ca. Ponad 85% wszystkich przypadków dotyczy³o mê¿czyzn [3]. G³ównym czynnikiem etiologicznym jest palenie papierosów. Zgodnie z danymi [4] ryzyko œmierci spowodowane rakiem krtani jest 20 razy wiêksze dla palaczy ni¿ dla ludzi niepal¹cych. Innymi czynnikami ryzyka, które mog¹ przyczyniæ siê do choroby nowotworowej s¹: nadu¿ywanie alkoholu oraz bezpoœredni kontakt ze zwi¹zkami chromu, niklu i py³u azbestowego. Leczenie nowotworu krtani bazuje na radioterapii, chemioterapii oraz na operacjach chirurgicznych. G³ówn¹ zasad¹ leczenia jest ca³kowite usuniêcie nowotworu z zachowaniem funkcji jakie pe³ni organ. Istniej¹ dwa typy laryngektomii: ca³kowita, gdzie dochodzi Rysunek 1. Model krtani cz³owieka. Chrz¹stki klinowate s¹ niewidoczne na diagramie. Wed³ug [2] PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 Próba rekonstrukcji krtani przy u¿yciu technik prototypowania 3D z wykorzystaniem poliwêglanu Makrolon® 2600 do usuniêcia ca³ego organu oraz czêœciowa, podczas której usuwany jest jedynie zara¿ony fragment [5]. Laryngektomia czêœciowa przeprowadzana jest w przypadku wykrycia nowotworu g³oœni we wczesnym stadium. W przypadku nawet czêœciowej laryngektomi niezbêdna jest rekonstrukcja usuniêtego fragmentu u pacjenta [6-8]. Rekonstrukcja powinna skupiaæ siê nie tylko na umo¿liwieniu pacjentowi swobodnego prze³ykania oraz oddychania, ale równie¿ na zapewnieniu funkcji wokalnych. Techniki rekonstrukcji musz¹ spe³niaæ nastêpuj¹ce kryteria: odpowiednie zamkniêcie g³oœni podczas mówienia oraz zapewnienie odpowiedniego po³¹czenia pomiêdzy organizmem a rekonstruowanym organem. Idealna tkanka u¿yta do odbudowy krtani musi posiadaæ odpowiednie ukrwienie zapewniaj¹ce przep³yw krwi oraz lepkosprê¿ystoœæ o parametrach jak najbardziej zbli¿onych do natywnej struktury krtani [9,10]. Obecnie istnieje kilka metod rekonstrukcji, jednak¿e ¿adna z nich nie zosta³a uznana za idealn¹ [11-13]. Przyk³adem rekonstrukcji krtani jest operacja przeprowadzona w Polsce, w 2012 roku. Zrekonstruowana krtañ zosta³a stworzona z czêœci koœci udowej pacjenta. G³ówny chirurg, profesor Witold Szyfter powiedzia³, ¿e najbardziej problematyczn¹ czêœci¹ operacji by³a rekonstrukcja chrz¹stki tarczowatej i pierœcieniowatej [14]. Pierwsze wzmianki na temat technologii druku 3D pojawi³y siê w literaturze w latach 80, gdzie zosta³y nazwane Szybkim Prototypowaniem (ang. Rapid Prototyping). Pierwotnie by³ to sposób na szybkie i bardziej ekonomiczne tworzenie prototypów produktów w przemyœle [15]. CZÊŒÆ EKSPERYMENTALNA Surowce Materia³em u¿ytym do wydruku modeli 3D by³ modyfikowany poliwêglan o komercyjnej 489 nazwie Makrolon® 2600 (ISO 7391-PC,M,(,,)-18-9). Zastosowany materia³ charakteryzuje siê niespotykan¹ kombinacj¹ wytrzyma³oœci, twardoœci oraz sztywnoœci. Ponadto materia³ posiada dobr¹ odpornoœæ na korozjê oraz biokompatybilnoœæ zgodn¹ z norm¹ ISO 10993-1. Materia³ ten wykazuje œredni¹ lepkoœæ, jego objêtoœciowy wskaŸnik p³yniêcia (MVR) jest równy 300°C/1,2 kg, a producent zaleca temperaturê 280-320 °C do topienia materia³u. Proptotypowanie Pierwszym krokiem tego procesu jest stworzenie wirtualnego modelu obiektu z wykorzystaniem projektowania CAD (ang. Computer Aided Design), u¿ywaj¹c programu do modelowania w 3D (do stworzenia kompletnie nowego obiektu) lub za pomoc¹ skanera 3D (do stworzenia modelu istniej¹cego obiekt). Skaner 3D umo¿liwia stworzenie cyfrowej kopii skanowanego obiektu. Technologia FDM (ang. Fused Deposition Technology) zastosowana w pracy bazuje na materiale z tworzywa sztucznego odwijanym ze zwoju i dostarczanym do dyszy wyt³aczarki. Ekstruder jest nagrzewany do temperatury topnienia materia³u oraz bezpoœrednio kontrolowany przez oprogramowanie komputerowego wspomagania wytwarzania (CAM). Obiekt jest wytwarzany poprzez wyt³oczenie roztopionego materia³u w formie warstwy, materia³ utwardza siê zaraz po wyt³oczeniu. Technologia ta jest najczêœciej u¿ywana dla ABS (kopolimer akrylonitrylo-butadieno-styrenowy) oraz PLA (poli(kwas mlekowy)), ale równie¿ dla wielu innych materia³ów o odpowiednich w³aœciwoœciach [16]. Obrazy uzyskane metod¹ rezonansu magnetycznego (MRI) krtani u¿yte do stworzenia trójwymiarowych modeli CAD zosta³y uzyskane bezpoœrednio od autorów Magnetic Resonance Images of Human Laryngeal Cartilage MRI scans from Selbie et al. Eric J. Hunter and Scott L. Thomson. 128 skanów MRI zosta³o zaimportowane, jako obrazy. Do zidentyfikowa- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 490 Micha³ RESZKE, Marlena ŒRODULSKA, Jaros³aw PALUCH, Krzysztof JASIK, Hubert OK£A, Jadwiga GABOR, Marta £Ê¯NIAK, Beata SWINAREW, Andrzej S. SWINAREW Rysunek 2. Model 3D chrz¹stki pierœcieniowatej. Rysunek 4. Model 3D chrz¹stek nalewkowatych. DYSKUSJA WYNIKÓW Modele 3D chrz¹stek krtani zosta³y wydrukowane przy u¿yciu drukarki RepRap Mendel Max 1,5. Jest to drukarka, która zosta³a zaprojektowana przez Maxbots w grudniu 2011 roku na zasadzie otwartego oprogramowania. G³ównymi zaletami tej drukarki s¹ nieskomplikowana konstrukcja oraz niski koszt eksploatacji. Najwiêksz¹ wad¹ jest brak mo¿liwoœci wydruku skomplikowanych modeli 3D bez odpowiednich podpór. Rysunek 3. Model 3D chrz¹stki tarczowatej. nia i wyodrêbnienia trójwymiarowych obrazów chrz¹stek: pierœcieniowatej, tarczowej i nalewkowych zosta³y u¿yte techniki progowania skali szaroœci. Skalowanie obrazów zosta³o przeprowadzone z danymi z badañ [17]. Obrazy i modele zosta³y wyprowadzone jako pliki STEP. Uzyskane pliki mog³y byæ odtworzone oraz zwizualizowane w programie CAD, na przyk³ad Autodesk Inventor. Uzyskano obrazy 3D chrz¹stek: pierœcieniowatej (Rys. 2), tarczowatej (Rys.3) oraz nalewkowatych (Rys.4), które mog¹ byæ wydrukowane za pomoc¹ drukarki 3D [16,18]. Rys. 5. Drukowanie fragmentu modelu tarczowatej chrz¹stki krtani za pomoc¹ drukarki RepRap Mendel Max 1.5 PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 491 Próba rekonstrukcji krtani przy u¿yciu technik prototypowania 3D z wykorzystaniem poliwêglanu Makrolon® 2600 Rys. 6. Gotowy model chrz¹stki tarczowatej. Rys. 8. Gotowy model chrz¹stek nalewkowatych jakoœæ drukowanych modeli. Najwiêkszy problem stanowi³o dok³adnoœæ wydruku. W dzisiejszych czasach mo¿liwy jest wydruk chrz¹stek krtani. Bardziej realistyczne jest zast¹pienie zara¿onego fragmentu krtani ni¿ zast¹pienie ca³ej chrz¹stki wydrukowanym modelem. WNIOSKI Rys. 7. Gotowy model chrz¹stki pierœcieniowatej. Wydruk modeli wraz z podporami znacz¹co wyd³u¿a³ czas wydruku, dlatego postanowiono podzieliæ modele krtani na dwa fragmenty. W projekcie zosta³o wykorzystanych kilka narzêdzi. Proces wydruku chrz¹stki tarczowatej trwa³ 2,5 godziny. Najwiêkszy problem stanowi³o wydrukowanie rogów chrz¹stki: górnego oraz dolnego (Rys. 6). Wydruk chrz¹stki pierœcieniowatej trwa³ 1,5 godziny (Rys. 7). Chrz¹stki nalewkowate by³y najmniejsze (Rys. 8). U¿yta drukarka 3D uniemo¿liwi³a odwzorowanie najmniejszych elementów krtani. W literaturze nie zosta³y znalezione informacje na temat wydruku modeli 3D z wykorzystaniem tego materia³u. Najbardziej problematyczn¹ rzecz¹ podczas wydruku by³a niska Drukowane modele 3D stanowi¹ ciekaw¹ alternatywê w rekonstrukcji i implantologii. Dziêki postêpowi techniki, w krótkim czasie mo¿na wydrukowaæ dowolne, brakuj¹ce fragmenty chrz¹stek b¹dŸ innych struktur tkankowych, co w znacznym stopniu przyczynia siê do poprawy jakoœci ¿ycia pacjentów oraz znacz¹co przyspiesza proces leczenia i rekonwalescencji. Sam proces rekonstrukcji chrz¹stek ³¹czy w sobie wiele technik. Do stworzenia modelu CAD najczêœciej wykorzystuje siê obrazy uzyskane podczas rezonansu magnetycznego MRI, przydatne mog¹ okazaæ siê równie¿ skany uzyskane w wyniku obrazowania tomograficznego. Opracowane modele mog¹ zostaæ wydrukowane w rzeczywistej wielkoœci dziêki nowoczesnym i precyzyjnym drukarkom 3D. Ich dynamiczny rozwój sprawia, ¿e modele s¹ coraz dok³adniejsze, a czas potrzebny do ich wydrukowania ulega skróceniu. Przeprowadzone badania pozwalaj¹ jednoznacznie stwierdziæ, ¿e odpowiednio modyfikowany PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 492 Micha³ RESZKE, Marlena ŒRODULSKA, Jaros³aw PALUCH, Krzysztof JASIK, Hubert OK£A, Jadwiga GABOR, Marta £Ê¯NIAK, Beata SWINAREW, Andrzej S. SWINAREW poliwêglan Makrolon® 2600 mo¿e zostaæ u¿yty do rekonstrukcji poszczególnych fragmentów krtani. Jego dobre w³aœciwoœci – odpowiednia twardoœæ i sztywnoœæ, a przede wszystkim dobra odpornoœæ na korozjê i biokompatybilnoœæ, sprawiaj¹, ¿e jest idealnym materia³em, który mo¿na stosowaæ na wydruki 3D przeznaczone do implantacji w organizmie ludzkim. REFERENCJE 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. Sobotta, J. Atlas anatomii cz³owieka. T. 1, G³owa, szyja, koñczyna górna. Urban & Partner, Wroc³aw, 1994. Bochenek, A., Reicher, M. Anatomia cz³owieka. Vol. 2. PZWL, Warszawa, 2010. Didkowska, J., Wojciechowska, U., Zatoñski, W. Prognozy zachorowalnoœci i umieralnoœci na nowotwory z³oœliwe w Polsce do 2025 roku Krajowy rejestr nowotworów 2009. Ridge, J.-A., Glisson, B.-S., Lango, M.-N., et al. Head and Neck Tumors Cancer Management: A Multidisciplinary Approach 11 ed. 2008. Zaborska, A., Pasek, M. Interdyscyplinarna opieka nad pacjentem z chorob¹ nowotworow¹. Jakoœæ ¿ycia chorych z nowotworem krtani leczonych napromieniowaniem. Krakowskie Towarzystwo Edukacyjne, Kraków, 2010 Nibu, K., Kamata, S., Kawabata, K., Nakamizo, M., Nigauri, T., et al. Partial laryngectomy in the treatment of radiation-failure of early glottic carcinoma Head & neck 19 2009: pp. 116-120. Toma, M., Nibu, K., Nakao, K., Matsuzaki, M., Mochiki, M., et al. Partial laryngectomy to treat early glottic cancer after failure of radiation therapy Archives of otolaryngology—head & neck surgery 128 2002: pp. 909-912. Yiotakis, J., Stavroulaki, P., Nikolopoulos, T., Manolopoulos, L., Kandiloros, D., et al. Partial 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. laryngectomy after irradiation failure Otolaryngology—head and neck surgery 128 2003: pp. 200-209. Dursun, G., Ozgursoy, O.-B. Laryngeal reconstruction by platysma myofascial flap after vertical partial laryngectomy Head & neck 27 2005: pp. 762-770. Ohba, S., Yokoyama J., Fujimaki, M., Ito, S., Ikeda, K. A Novel Functional Reconstruction Method for Recurrent Laryngeal Cancer after Vertical Partial Laryngectomy Otology & Rhinology 2015. Elo, J., Horvath, E., Kesmarszky, R. A new method for reconstruction of the larynx after vertical partial resections European archives of oto-rhino-laryngology 257, 2000: pp. 212-215. Jurlina, M., Matulic, Z., Prstacic, R., Janjanin, S. Composite platysmofascial flap in reconstruction following partial vertical laryngeal resections The Laryngoscope 121 2011: pp. 1899-1901. Luna-Ortiz, K., Campos-Ramos, E., Villavicencio-Valencia, V., Contreras-Buendia, M., Pasche P., et al. Vertical partial hemilaryngectomy with reconstruction by false cord imbrication. ANZ journal of surgery 80 2010: pp. 358-363. Karpiñska, P. Sukces poznañskich chirurgów – odtworzyli krtañ z uda pacjenta, [online: http://www.natemat.pl] Konopacki, J. Przydatnoœæ konsumenckich drukarek 3D w technologii Przestrzeñ i forma 2012. Canessa, E., Zennaro, M. Low-cost 3D printing for science, education & sustainable development ICTP -The Abdus Salam International Centre of Theoretical Physics 2013. Hunter, E.-J., Thomson, S.-L. Magnetic Resonance Images of Human Laryngeal Cartilage: MRI scans from Selbie et al. NRLD Technical Memo 1 2015. Hunter, E.-J., Thomson, S.-L. Solid CAD Models of Human Laryngeal Cartilage Created from Selbie et al. NRLD Technical Memo 6 2015. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 493 W³aœciwoœci mechaniczne kompozytu polietylenowego z proszkiem szklanym 1), Björn Janusz W. SIKORA SIKORA,1)*Anna , Anna KLISZOWSKA, KLISZOWSKABjörn NOACK NOACK2) Politechnika Lubelska Westsächsische Hochschule Zwickau * [email protected] 1) 2) W³aœciwoœci mechaniczne kompozytu polietylenowego z proszkiem szklanym Streszczenie: W Institut für Produktionstechnik of Westsächsische Hochschule Zwickau przeprowadzono badania kompozytu polimerowego na osnowie polietylenu du¿ej gêstoœci o nazwie Hostalen GD 7255 z 10% udzia³em proszku szklanego o nazwie Mikrover. Kompozyt ten zosta³ otrzymany w procesie dwuœlimakowego wyt³aczania z granulowaniem na zimno. W sk³ad stanowiska wchodzi³a wspó³bie¿na wyt³aczarka dwuœlimakowa ZSK 18 MEGAlab z g³owic¹ wyt³aczarsk¹ zaopatrzon¹ w dyszê ko³ow¹, wanna ch³odz¹ca oraz granulator. W³aœciwoœci mechaniczne otrzymanego kompozytu zbadano poprzez wytworzenie odpowiednich próbek metod¹ wtryskiwania (Krauss Maffei KM 50-55CX) przy zmiennym czasie ch³odzenia wypraski oraz objêtoœciowym natê¿eniu wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej. Okreœlono podstawowe w³aœciwoœci wytrzyma³oœciowe w próbie statycznego rozci¹gania oraz twardoœæ metod¹ Shore’a. Stwierdzono wp³yw warunków wtryskiwania na badane w³aœciwoœci mechaniczne. S³owa kluczowe: kompozyty, wyt³aczanie z granulowaniem na zimno, wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie, twardoœæ THE MECHANICAL PROPERTIES OF POLYETHYLENE COMPOSITE WITH GLASS POWDER Abstract: The studies of polymer composite on high density polyethylene matrix named Hostalen GD 7255 with the 10% addition of glass powder named Mikrover were conducted in the Institut für Produktionstechnik of Westsächsische Hochschule Zwickau. The composite was received in the process of twin screw extrusion with cold pelletizing. The stand included a co-rotating twin screw extruder ZSK 18 MEGAlab with the extruder head equipped with a circular die, as well as a water cooling bath and a pelletizer. The mechanical properties of the received composite were studied by manufacturing appropriate samples in the injection moulding process (Krauss Maffei KM 50-55CX) at changeable cooling times of the injection moulding parts and volume rate of polymer composite flow to the injection mold cavity. The basic strength properties were determined in the uniaxial tensile testing and hardness was determined by Shore method. It was stated that injection molding conditions influence the studied mechanical properties. Keywords: composites, cold pelletizing, tensile test, hardness Wprowadzenie Tworzywa polimerowe s¹ materia³ami maj¹cymi wiele zalet, ale wci¹¿ poszukuje siê nowych o jeszcze lepszych w³aœciwoœciach. Jednym ze sposobów otrzymywania nowatorskich materia³ów polimerowych o ulepszonych w³aœciwoœciach, których nie mo¿na otrzymaæ w procesie bezpoœredniej polimeryzacji jest mieszanie polimerów z ró¿nego rodzaju nape³niaczami w rozmaitych stosunkach masowych. W dzia³aniach tych nie bez znaczenia jest równie¿ aspekt obni¿enia kosztów wytwarzania takich materia³ów. W³aœciwoœci mechaniczne nape³nionych polimerów zale¿¹ w znacznym stopniu od wielkoœci, kszta³tu PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 494 Janusz W. SIKORA, Anna KLISZOWSKA, Björn NOACK i rozmieszczenia cz¹stek nape³niacza w matrycy polimerowej, jak równie¿ od jakoœci adhezji pomiêdzy nape³niaczem a matryc¹ [1, 2]. Zwykle zawartoœæ nape³niacza waha siê w granicach od kilku do kilkudziesiêciu np. 60, ale i wiêcej procent. Kompozyty takie wytwarza siê poprzez mieszanie w walcarkach lub mieszanie w uk³adach uplastyczniaj¹cych maszyn przetwórczych jakimi s¹ wyt³aczarki i wtryskarki. Czêsto, mieszanie takie wspomagane jest oddzia³ywaniem mechanicznym, przejawiaj¹cym siê np. w skracaniu ³añcuchów polimerowych [3, 4]. Nape³niaczami w tego rodzaju kompozytach mog¹ byæ w zasadzie wszystkie materia³y, w ka¿dej postaci: ziaren, w³ókien, arkuszy, dodatkowo od nano-, mikro- do makro-rozmiarów [5, 6, 7]. W kompozytach ziarnistych nape³niacz ma postaæ cz¹stek ró¿nych rozmiarów, od bardzo ma³ych – proszku [8], poprzez wiêksze – mikrokulki do najwiêkszych – granulek [9, 10]. Cz¹stki te mog¹ byæ lite a mog¹ te¿ byæ puste wewn¹trz. Zadaniem ich jest nie tylko podwy¿szenie wytrzyma³oœci materia³u stanowi¹cego osnowê, co nadanie mu odpowiedniej kombinacji w³aœciwoœci. Nape³niacze te dodawane s¹ do kompozytu najczêœciej w celu zmniejszenia udzia³u drogiego polimeru, podwy¿szaj¹ sztywnoœæ i twardoœæ, zwiêkszaj¹ odpornoœæ na pe³zanie, jednak obni¿aj¹ wytrzyma³oœæ i plastycznoœæ otrzymanego kompozytu [11, 12, 13]. Wiêkszoœæ kompozytów w³óknistych projektowana jest w celu uzyskania materia³u o wysokiej wytrzyma³oœci, sztywnoœci, odpornoœci na zmêczenie, a przy tym wysokiej wytrzyma³oœci w³aœciwej. Efekt ten otrzymuje siê poprzez wprowadzenie do plastycznej, polimerowej osnowy sztywnych w³ókien charakteryzuj¹cych siê wysok¹ wytrzyma³oœci¹ i kruchoœci¹. W³ókna mog¹ byæ ciête lub nie i mog¹ byæ wykonane z najró¿niejszych materia³ów [14, 15, 16]. Nape³niacze w³ókniste stosuje siê w materia³ach polimerowych g³ównie w celu zwiêkszenia ich wytrzyma³oœci mechanicznej (najczêœciej w³ókna szklane), ale tak¿e w celu zwiêkszenia przewodnoœci cieplnej (w³ókna metaliczne lub wêglowe) lub zmniejszenia wspó³czynnika tarcia (w³ókna PTFE, w³ókna wêglowe i grafitowe) i przez to polepszenia warunków odprowadzenia ciep³a tarcia z wêz³a œlizgowego. Kompozyty warstwowe sk³adaj¹ siê z co najmniej dwóch warstw jednego materia³u z³¹czonych ze sob¹ za pomoc¹ spoiwa polimerowego. Nape³niaczem w tego rodzaju kompozytach s¹ przede wszystkim arkusze, maty, tkaniny i matotkaniny ró¿nych materia³ów po³¹czonych w rezultacie adhezji najczêœciej ¿ywic¹ fenolow¹, aminow¹, mocznikow¹ lub inn¹. W³aœciwoœci takich kompozytów kszta³tuje siê poprzez odpowiednie ukierunkowanie elementów makrostruktury nape³niacza wzglêdem siebie, poprzez u³o¿enie jego w odpowiednich kierunkach. Ze wzglêdu na bardzo dobre w³aœciwoœci mechaniczne stosowane s¹ przede wszystkim w przemyœle lotniczym, motoryzacyjnych a nawet kosmicznym [17, 18, 19, 20]. W zwi¹zku z tym, ¿e materia³y kompozytowe na osnowie polimerów termoplastycznych jakimi s¹ polietyleny du¿ej gêstoœci nape³nione proszkiem szklanym mog¹ byæ wytwarzane relatywnie prostymi (tanimi) metodami mieszania mechanicznego sk³adników kompozytu, a nastêpnie metod¹ wyt³aczania lub wtryskiwania, nale¿y s¹dziæ, ¿e s¹ one interesuj¹cym materia³em do zastosowañ praktycznych. Celem badañ by³o okreœlenie wp³ywu wybranych parametrów procesu wtryskiwania na podstawowe w³aœciwoœci mechaniczne kompozytu polietylenowego z 10% udzia³em masowym proszku szklanego. Stanowiska badawcze Badania przeprowadzono w laboratorium Instytutu Technologii Produkcji (Institut für Produktionstechnik) Zachodniosaksoñskiego Uniwersytetu w Zwickau (Westsächsische Hochschule Zwickau). Do badañ wykorzystano wspó³bie¿n¹ wyt³aczarkê dwuœlimakow¹ PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 495 W³aœciwoœci mechaniczne kompozytu polietylenowego z proszkiem szklanym o symbolu ZSK 18 MEGAlab firmy Coperion Werner and Pfleiderer GmbH, wchodz¹c¹ w sk³ad linii technologicznej wytaczania z granulowaniem na zimno, obejmuj¹cego oprócz wyt³aczarki ZSK 18, wannê ch³odz¹c¹ oraz granulator. Wyt³aczarka ma œlimaki walcowe o œrednicy 18 mm i stosunku d³ugoœci do œrednicy L/D = 24. G³owica wyt³aczarska zamocowana jest do ostatniego segmentu za pomoc¹ dwóch œrub i ma dyszê o ko³owym kszta³cie przekroju poprzecznego œrednicy 3 mm i d³ugoœci 16 mm. Kolejnym stanowiskiem wykorzystanym w badaniach jest stanowisko wtryskiwania, w sk³ad którego wchodzi wtryskarka Krauss Maffei KM 50-55CX wyposa¿ona w narzêdzie przetwórcze jakim jest dwugniazdowa forma wtryskowa do otrzymywania próbek wytrzyma³oœciowych wed³ug normy ISO 294-1:2002. Wtryskarka ma œlimak œrednicy 18 mm i si³ê zamykania 500 000 N. Najwiêksze ciœnienie wtryskiwania wynosi 250 MPa, a przeœwit miêdzy kolumnami 370 × 370 mm. Materia³y Do wykonania granulatu wykorzystano polietylen o nazwie handlowej Hostalen i symbolu GD 7255 produkcji Basell Orlen Polyolefins oraz m¹czkê szklan¹ o nazwie handlowej Mikrover firmy Dennert Poraver GmbH. Hostalen GD 7255 jest polietylenem du¿ej gêstoœci (PE-HD), który u¿ywany jest do zastosowañ wtryskowych. Jest to polimer cechuj¹cy siê du¿¹ gêstoœci¹, dobr¹ p³ynnoœci¹ i przetwarzalnoœci¹ w zakresie temperatury od 180 do 220°C, du¿¹ sztywnoœci¹ oraz udarnoœci¹. Wybrane w³aœciwoœci polietylenu Hostalen GD 72555, wed³ug producenta, przedstawiono w tabeli 1. M¹czkê szklan¹ Mikrover firmy Dennert Poraver otrzymano z nieorganicznych, pirolitycznych termicznie granulek ze szk³a odpadowego, poprzez ich mielenie i modyfikowanie wodorotlenkiem wapnia. Sk³ad i w³aœciwoœci u¿ytej m¹czki szklanej, wed³ug danych producenta, przedstawiono w tabelach 2 oraz 3. Tabela 1. Wybrane w³aœciwoœci polietylenu Hostalen GD 7255 Table 1. Selected properties of polyethylene Hostalen GD 7255 W³aœciwoœci Jednostka Wartoœæ kg/m3 955 Fizyczne Gêstoœæ WskaŸnik szybkoœci p³yniêcia (MFR) (190 °C / 2,16 kg) g/10 min 4 (190 °C / 5,0 kg) g/10 min 11 Udarnoœæ wg Charpy’ego z karbem (23°C, Typ 1, karb A) kJ/m2 4 (-30°C, Typ 1, karb A) kJ/m2 4,5 Twardoœæ Shore’a (Shore D) °ShD 60 Twardoœæ kulkowa (H 132/30) MPa 52 °C 73 Twardoœæ Cieplne Temperatura miêknienia wg Vicata B50(50°C/h 50N) Tabela 2. Sk³ad m¹czki szklanej Mikrover Table 2. Composition of glass powder Mikrover Lp. Sk³adnik Wzór chemiczny Udzia³ masowy % 1 Tlenek krzemu SiO2 71 2 Tlenek sodu Na2O 13 3 Tlenek wapnia CaO 10 4 Tlenek glinu Al2O3 2 5 Tlenek magnezu MgO 2 6 Tlenek potasu K2 O 1 7 Tlenek ¿elaza Fe2O3 1 Tabela 3. W³aœciwoœci m¹czki szklanej Mikrover Table 3. Properties of glass powder Mikrover Lp. W³aœciwoœæ Opis w³aœciwoœci nieregularne ziarna (proszek) 1 Postaæ 2 Temperatura topnienia 900 °C 3 Temperatura miêknienia 700 °C 4 Gêstoœæ nasypowa 720 kg/m3 5 Gêstoœæ w³aœciwa 2300 kg/m3 6 Rozmiar ziaren 7 Powierzchnia w³aœciwa 8 Rozpuszczalnoœæ 9 Wartoœæ pH PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 od 1,5 do 30 µm 0,5 m2/g nierozpuszczalne w wodzie oko³o 8 – 11 (20 °C /100 g/l) 496 Janusz W. SIKORA, Anna KLISZOWSKA, Björn NOACK Charakterystyka badañ W programie badañ przyjêto jako czynniki badane: 1) bezpoœrednio • udarnoœæ badana metod¹ Charpy, • twardoœæ badana metod¹ Shore’a, 2) poœrednio • wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie sm, MPa, • odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej em, %, • odkszta³cenia przy zerwaniu etb, %, • naprê¿enia przy zerwaniu sb, MPa. Jako czynniki zmienne przyjêto: • czas ch³odzenia wypraski: 15 s, 20 s, 25 s, 30 s, 35 s, • wydajnoœæ objêtoœciowa wyp³ywu kompozycji polimerowej (tworzywa) do gniazda formy wtryskowej: 5 cm3/s, 30 cm3/s, 50 cm3/s, 95 cm3/s. Wa¿niejsze czynniki sta³e: — temperatura w poszczególnych strefach grzejnych wyt³aczarki i g³owicy wyt³aczarskiej: 130, 140, 150, 160, 170, 180 oraz 180 °C, — ciœnienie w g³owicy wyt³aczarskiej: 2 MPa, — prêdkoœæ obrotowa œlimaków wyt³aczarki wspó³bie¿nej: 30 obr/min, — prêdkoœæ obwodowa ostrzy no¿a freza granulatora: 4 m/min, — temperatura w poszczególnych strefach grzejnych uk³adu uplastyczniaj¹cego wtryskarki, dyszy wtryskowej i formy wtryskowej: 140, 160, 170, 180 oraz 30 °C, — ciœnienie wtryskiwania: 105 MPa. Czynniki zak³ócaj¹ce, mog¹ce mieæ niekorzystny wp³yw na wyniki badañ, s¹ to przede wszystkim niestabilnoœci: • temperatury otoczenia; zmiany od 22 do 24 °C, • wilgotnoœci wzglêdnej powietrza; zmiany od 55 do 65%, • pr¹du elektrycznego; zmiany od 220 do 240 V. Przed przyst¹pieniem do wyt³aczania z granulowaniem na zimno przygotowano mieszaninê, w której na 1 kg polietylenu Hostalen GD 7255 przypada³o 100 g m¹czki szklanej Mikro- ver. Po uplastycznieniu mieszaniny kompozytowej w uk³adzie uplastyczniaj¹cym wyt³aczarki dwuœlimakowej, tworzywo wyp³ywa³o przez dyszê w postaci prêta do wanny ch³odz¹cej, a nastêpnie do granulatora, w którym nastêpowa³a jego granulacja. Otrzymany granulat poddano procesowi wtryskiwania uzyskuj¹c próbki do badañ wytrzyma³oœciowych. Najpierw przeprowadzono wtryskiwanie polietylenu GD 7255 bez zawartoœci m¹czki szklanej z ustalonym zmiennym czasem ch³odzenia wypraski i wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wynosz¹cej 5 cm3/s, a póŸniej polietylenu z nape³niaczem w tych samych warunkach. Nastêpnie, wykonano wtryskiwanie przy zmiennej wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej, a czas ch³odzenia otrzymanych wyprasek by³ sta³y i wynosi³ 20 s. Próbki pos³u¿y³y do wykonania badañ wytrzyma³oœciowych w próbie statycznego rozci¹gania, twardoœci Shore’a oraz by³y podstaw¹ do przygotowania próbek do badañ udarnoœci Charpy. Pomiar badanych w³aœciwoœci wykonywano piêciokrotnie a przedstawione wyniki s¹ ich œrednia arytmetyczn¹. Badania twardoœci metod¹ Shore’a wykonano zgodnie z norm¹ ISO 868:2003. Badania udarnoœci metod¹ Charpy przeprowadzono zgodnie z wytycznymi zawartymi w normie ISO 179-1:2010, natomiast próbê statycznego rozci¹gania oraz oznaczenie wybranych w³aœciwoœci wytrzyma³oœciowych zrobiono zgodnie z norm¹ ISO 527-1. Prêdkoœæ rozci¹gania wynosi³a 100 mm/min. Podczas badañ udarnoœci stwierdzono, ¿e w ¿adnym przypadku próbka nie uleg³a z³amaniu. Wyniki badañ Po wykonaniu badañ sporz¹dzono wykresy zale¿noœci wybranych w³aœciwoœci wyprasek wtryskowych od zmiennych parametrów procesu wtryskiwania. Okreœlono twardoœæ, naprê¿enia przy zerwaniu, wytrzyma³oœæ przy rozci¹ganiu, odkszta³cenia przy zerwaniu oraz odkszta³cenia przy ma- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 497 W³aœciwoœci mechaniczne kompozytu polietylenowego z proszkiem szklanym Rys. 1. Zale¿noœæ twardoœci od czasu ch³odzenia wyprasek wykonanych z polietylenu GD 7255: 1 – nienape³nionego, 2 – nape³nionego m¹czk¹ szklan¹ (10%) ksymalnej sile rozci¹gaj¹cej od czasu ch³odzenia wypraski w formie. Zale¿noœæ twardoœci od czasu ch³odzenia wyprasek wykonanych z polietylenu GD 7255 nienape³nionego oraz nape³nionego m¹czk¹ szklan¹ w iloœci 10% czêœci masowych przedstawiono na rysunku 1. Twardoœæ wyprasek z nape³niaczem w postaci m¹czki szklanej jest wiêksza od wyprasek bez tego nape³niacza. Wartoœci twardoœci wyprasek bez nape³niacza uzyskanych przy czasie ch³odzenia w formie w zakresie od 15 do 35 s ró¿ni¹ siê o oko³o 0,2%. Mo¿na wiêc uznaæ, ¿e w badanym zakresie wzrost czasu ch³odzenia nie wp³ywa na zmianê twardoœci badanych próbek. Wartoœci twardoœci wyprasek z 10% zawartoœci¹ proszku szklanego uzyskane przy tym samym czasie ch³odzenia ró¿ni¹ siê o oko³o 2%. Mo¿na wiêc stwierdziæ, ¿e w badanym zakresie wzrost czasu ch³odzenia równie¿ nie wp³ywa na zmianê twardoœci badanych próbek, choæ Rys. 2. Naprê¿enie przy zerwaniu w funkcji czasu ch³odzenia otrzymanych wyprasek: 1 – nienape³nionych, 2 – nape³nionych m¹czk¹ szklan¹ (10%) rozrzut wyników jest wiêkszy ni¿ w przypadku wyprasek z samego polietylenu. Kolejn¹ wyznaczon¹ zale¿noœci¹ jest zale¿noœæ naprê¿enia przy zerwaniu od czasu ch³odzenia otrzymanych wyprasek, któr¹ przedstawiono na rysunku 2. Czas ch³odzenia wyprasek wp³ywa na zmianê wartoœci naprê¿enia przy zerwaniu. Ogólnie, wraz ze wzrostem czasu ch³odzenia wzrasta wartoœæ naprê¿enia przy zerwaniu. Dla czasu ch³odzenia wyprasek nienape³nionych od 15 do 25 s naprê¿enia wzrastaj¹ o oko³o 0,5 MPa. Natomiast, przy dalszym wzroœcie czasu ch³odzenia do 30 s naprê¿enia przy zerwaniu wzrastaj¹ o prawie 0,8 MPa, a dla 35 s wzrastaj¹ o dalsze 0,3 MPa. Ca³kowity wzrost naprê¿enia przy zerwaniu wynosi nieca³e 15%. Natomiast, dla wyprasek nape³nionych 10% czêœci masowych m¹czki szklanej, wzrost czasu ch³odzenia od 15 do 25 s powoduje bardziej gwa³towny wzrost naprê¿enia przy zerwaniu, wynosi on oko³o 1,4 MPa, czyli 12% ich wartoœci oznaczonej przy czasie ch³odzenia 15 s. W zakresie czasu ch³odzenia od 25 do 35 s naprê¿enia przy zerwaniu wzrastaj¹ ju¿ mniej intensywnie, tylko o oko³o 0,3 MPa, co stanowi 0,2% ich wartoœci oznaczonej przy czasie ch³odzenia 25 s. Na rysunku 3 przedstawiono zale¿noœæ wytrzyma³oœci na rozci¹ganie od czasu ch³odzenia wyprasek otrzymanych z polietylenu GD 7255 bez udzia³u nape³niacza w postaci m¹czki szklanej i z 10% udzia³em masowym Rys. 3. Zale¿noœæ wytrzyma³oœci na rozci¹ganie od czasu ch³odzenia wyprasek wykonanych z polietylenu GD 7255: 1 – nienape³nionego, 2 – nape³nionego m¹czk¹ szklan¹ (10%) PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 498 Janusz W. SIKORA, Anna KLISZOWSKA, Björn NOACK m¹czki szklanej. Wartoœci wytrzyma³oœci na rozci¹ganie wyprasek, które uzyskano dla czasów ch³odzenia w zakresie od 15 do 35 s ró¿ni¹ siê pomiêdzy sob¹ o oko³o 2%, zarówno dla wyprasek polietylenowych bez nape³niacza, jak i z nape³niaczem w postaci m¹czki szklanej w iloœci 10% czêœci masowych. W badanym zakresie wzrost czasu ch³odzenia nie wp³ywa wiêc na zmianê wytrzyma³oœci na rozci¹ganie. Zale¿noœæ odkszta³cenia przy zerwaniu od czasu ch³odzenia otrzymanych wyprasek wtryskowych przedstawiono na rysunku 4. Rys. 4. Odkszta³cenie przy zerwaniu w funkcji czasu ch³odzenia wyprasek wykonanych z polietylenu GD 7255: 1 – nienape³nionego, 2 – nape³nionego m¹czk¹ szklan¹ (10%) Wzrost czasu ch³odzenia wyprasek w formie wp³ywa na zmianê wartoœci odkszta³cenia przy zerwaniu, powoduj¹c ich spadek, przy czym odkszta³cenia przy zerwaniu oznaczone dla wyprasek nape³nionych m¹czk¹ szklan¹ w badanej iloœci s¹ wiêksze od odpowiadaj¹cych im odkszta³ceñ wyznaczonych dla wyprasek nienape³nionych. Dla wyprasek nape³nionych ca³kowity spadek odkszta³cenia przy zerwaniu wynosi 12%, co odpowiada wartoœci 80 MPa, natomiast ca³kowity spadek tego odkszta³cenia dla wyprasek nienape³nionych jest wiêkszy i wynosi 230 MPa, co stanowi prawie 38% wartoœci pocz¹tkowej. Natomiast na rysunku 5 przedstawiono zale¿noœæ odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej od czasu ch³odzenia wyprasek wykonanych z polietylenu GD 7255 bez nape³niacza i z badan¹ iloœci¹ nape³niacza. Rys. 5. Zale¿noœæ odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej od czasu ch³odzenia dla wyprasek wykonanych z polietylenu GD 7255: 1 – nienape³nionego, 2 – nape³nionego m¹czk¹ szklan¹ (10%) Wartoœci odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej, które uzyskano dla czasów ch³odzenia w zakresie od 15 do 35 s ró¿ni siê o oko³o 1% w przypadku wyprasek nienape³nionych i o oko³o 2% w przypadku wyprasek nape³nionych m¹czk¹ szklan¹. Mo¿na wiêc stwierdziæ, ¿e w obu przypadkach wzrost czasu ch³odzenia od 15 do 35 s, badanych próbek nie wp³ywa na zmianê odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej. Wypraski, które w swoim sk³adzie nie zawieraj¹ m¹czki szklanej maj¹ wiêksz¹ jednorodnoœæ od wyprasek, które by³y nape³nione m¹czk¹ szklan¹. Œwiadczy o tym ma³y rozrzut wyników badañ twardoœci. Drugim, zmiennym parametrem wtryskiwania by³a wydajnoœæ objêtoœciowa wyp³ywu kompozycji polimerowej (tworzywa) do gniazda formy wtryskowej. Wyniki badañ zinterpretowano graficznie. Okreœlono twardoœæ, naprê¿enia przy zerwaniu, wytrzyma³oœæ przy rozci¹ganiu, odkszta³cenia przy zerwaniu oraz odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej. Zale¿noœæ twardoœci od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej podczas otrzymywania wyprasek wykonanych z polietylenu GD 7255 oraz nape³nionych 10% zawartoœci¹ m¹czki szklanej przedstawiono na rysunku 6. Wraz ze wzrostem wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 499 W³aœciwoœci mechaniczne kompozytu polietylenowego z proszkiem szklanym Rys. 6. Zale¿noœæ twardoœci od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej dla: 1 – tworzywa nienape³nionego, 2 – tworzywa z 10% zawartoœci¹ m¹czki szklanej Rys. 7. Zale¿noœæ naprê¿enia przy zerwaniu od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej dla: 1 – tworzywa nienape³nionego, 2 – tworzywa z 10% zawartoœci¹ m¹czki szklanej wtryskowej maleje twardoœæ badanych próbek, przy czym twardoœæ wyprasek bez nape³niacza jest nieznacznie ni¿sza od twardoœci wyprasek z nape³niaczem. W przypadku wyprasek nape³nionych 10% udzia³em masowym m¹czki szklanej wzrost wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej w zakresie od 5 do 30 cm3/s skutkuje nieznacznym zmniejszeniem twardoœci wynosz¹cym 0,5°ShD. Dalszy wzrost wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej do 45 cm3/s powoduje spadek twardoœci o 1,7 °ShD, natomiast kolejny wzrost do 90 cm3/s skutkuje spadkiem twardoœci o kolejne 0,4 °ShD. W ca³ym zbadanym zakresie zwiêkszania wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa zmniejszenie twardoœci wynosi³o 2,6 °ShD, co stanowi 4,6% wartoœci pocz¹tkowej. Natomiast, dla wyprasek bez nape³niacza zmniejszenie twardoœci otrzymanych wyprasek przy takim samym zwiêkszeniu wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa jest prawie takie samo i wynosi 2,8 °ShD. Zale¿noœæ naprê¿enia przy zerwaniu od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej (tworzywa) do gniazda formy wtryskowej w przypadku wyprasek wykonanych z polietylenu GD 7255 oraz nape³nionych 10% zawartoœci¹ m¹czki szklanej przedstawiono na rysunku 7. Wraz ze wzrostem wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej malej¹ naprê¿enia przy zerwaniu otrzymanych wyprasek polietylenowych nape³nionych 10% udzia³em m¹czki szklanej, jak i nienape³nionych. W badanym zakresie zmiennoœci wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa, naprê¿enia przy zerwaniu zmala³y o 2,4 MPa, w przypadku wydajnoœci objêtoœciowej oraz o 1,4 MPa w przypadku wyprasek nienape³nionych. Stanowi to odpowiednio ponad 19% oraz ponad 12,5% wartoœci pocz¹tkowej. W obu przypadkach mo¿na tak¿e zaobserwowaæ intensywniejszy spadek twardoœci przy ni¿szych wartoœciach wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda. Dla wyprasek nape³nionych podczas wzrostu wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej z 5 do 30 cm3/s, czyli o 25 cm3/s naprê¿enia przy zerwaniu zmala³y o 1,8 MPa. Przy wzroœcie wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu o kolejne 20 cm3/s spadek wartoœci naprê¿enia przy zerwaniu jest ju¿ mniejszy i wynosi oko³o 0,6 MPa. Dla wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa w zakresie od 50 do 95 cm3/s wartoœæ naprê¿eñ przy zerwaniu jest niezmienna i wynosi 10,2 MPa. Zale¿noœæ wytrzyma³oœci na rozci¹ganie od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej podczas otrzymywania wyprasek z nape³niaczem oraz bez nape³niacza w postaci m¹czki szklanej przedstawiono na rysunku 8. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 500 Janusz W. SIKORA, Anna KLISZOWSKA, Björn NOACK Rys. 8. Zale¿noœæ wytrzyma³oœci na rozci¹ganie od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej dla: 1 – tworzywa nienape³nionego, 2 – tworzywa z 10% zawartoœci¹ m¹czki szklanej Rys. 9. Odkszta³cenie przy zerwaniu od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej dla: 1 – tworzywa nienape³nionego, 2 – tworzywa z 10% zawartoœci¹ m¹czki szklanej Zmiana wartoœci wydajnoœci objêtoœciowej kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej powoduje niewielk¹ zmianê wartoœci wytrzyma³oœci na rozci¹ganie. Wraz ze wzrostem wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej maleje wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie zarówno dla wyprasek nape³nionych, jak i nienape³nionych. Przy czym, wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie wyprasek nape³nionych jest nieznacznie wiêksza od wytrzyma³oœci na rozci¹ganie wyprasek nienape³nionych. W przypadku wyprasek nape³nionych, podczas wzrostu wydajnoœci objêtoœciowej kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej o 25 cm3/s, a wiêc z 5 do 30 cm3/s zmiana wytrzyma³oœci na rozci¹ganie jest najwiêksza i wynosi ponad 0,3 MPa. Wzrost wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej od 30 do 95 cm3/s, czyli o 65 cm3/s skutkuje zmniejszeniem wartoœci wytrzyma³oœci na rozci¹ganie otrzymanych próbek o ponad 0,2 MPa. Na rysunku 9 przedstawiono zale¿noœæ odkszta³cenia przy zerwaniu od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej dla wyprasek nape³nionych badan¹ iloœci¹ m¹czki szklanej oraz nienape³nionych. Wraz ze wzrostem wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej malej¹ odkszta³cenia przy zerwaniu otrzymanych wyprasek polietylenowych nape³nionych 10% udzia³em masowym m¹czki szklanej oraz wyprasek nienape³nionych. Pocz¹tkowo spadek ten jest bardzo intensywny. Dla wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej wynosz¹cej 30 cm3/s odkszta³cenia przy zerwaniu wyprasek nape³nionych, jak i nienape³nionych zmala³y o 200% w porównaniu do wartoœci otrzymanych przy wydajnoœci objêtoœciowej wynosz¹cej 5 cm3/s. Przy wzroœcie wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej o 20 cm3/s nastêpuje spadek odkszta³cenia przy zerwaniu o kolejne 140%, natomiast kolejny wzrost wydajnoœci objêtoœciowej do 95 cm3/s skutkuje spadkiem odkszta³cenia przy zerwaniu o 60%. Ca³kowity spadek odkszta³cenia przy zerwaniu wynosi ponad 82,0% w stosunku do wartoœci pocz¹tkowej, zarówno w przypadku wyprasek nape³nionych, jak i nienape³nionych. Zale¿noœæ odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej dla wyprasek wykonanych z polietylenu GD 7255 z 10% zawartoœci¹ m¹czki szklanej oraz bez tego nape³niacza przedstawiono na rysunku 10. Najwiêksza ró¿nica wartoœci odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej wyprasek nape³nionych m¹czk¹ szklan¹, któr¹ uzyskano dla objêtoœciowego natê¿enia wyp³ywu kom- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 501 W³aœciwoœci mechaniczne kompozytu polietylenowego z proszkiem szklanym Rys. 10. Zale¿noœæ odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej od wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa: 1 – tworzywo nienape³nione, 2 – tworzywo z 10% zawartoœci¹ m¹czki szklanej pozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej w zakresie od 5 do 95 cm3/s wynosi oko³o 2%, w przypadku wyprasek nienape³nionych ró¿nice te s¹ jeszcze mniejsze. Mo¿na wiêc stwierdziæ, ¿e w badanym zakresie wzrost wydajnoœæ objêtoœciowa wyp³ywu kompozycji polimerowej do gniazda formy wtryskowej nie wp³ywa na odkszta³cenie przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej. Wydajnoœæ objêtoœciowa wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej wp³ywa w niewielkim stopniu na twardoœæ, naprê¿enia przy zerwaniu, wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie oraz na odkszta³cenia przy zerwaniu, natomiast nie wp³ywa na odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej. Wraz ze wzrostem wydajnoœci objêtoœciowej wyp³ywu tworzywa do gniazda formy wtryskowej nast¹pi³ wzrost wartoœci twardoœci, naprê¿enia przy zerwaniu, wytrzyma³oœci na rozci¹ganie oraz odkszta³cenia przy zerwaniu. Podziêkowania Autorzy sk³adaj¹ podziêkowania German Academic Exchange Service (DAAD) oraz Dyrektorowi Institut für Produktionstechnik prof. T. Merkel za umo¿liwienie i finansowe wsparcie badañ. Literatura 1. Wnioski Na podstawie przeprowadzonych badañ mo¿na stwierdziæ, ¿e m¹czka szklana w iloœci 10% udzia³u masowego nie wykazuje w³aœciwoœci wzmacniaj¹cych w mieszaninach polimerowych, w których osnow¹ jest polietylen du¿ej gêstoœci o nazwie Hostalen GD 7255, a badane parametry wtryskiwania maj¹ wp³yw na wybrane w³aœciwoœci otrzymanych wyprasek. Wykazano, ¿e czas ch³odzenia (w zakresie od 15 do 35 s) wypraski wp³ywa na naprê¿enia przy zerwaniu oraz na odkszta³cenia przy zerwaniu. Wraz ze wzrostem czasu ch³odzenia wzrasta³y naprê¿enia przy zerwaniu. W przypadku odkszta³cenia przy zerwaniu wzrost czasu ch³odzenia powodowa³ ich spadek. Natomiast, nie wykazano wp³ywu czasu ch³odzenia na twardoœæ, wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie oraz na odkszta³cenia przy maksymalnej sile rozci¹gaj¹cej, zarówno dla wyprasek nienape³nionych, jak i nape³nionych m¹czk¹ szklan¹ w iloœci 10% czêœci masowych. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Valášek P., Müller M.: Polymeric composite based on glass powder – usage possibilities in agrocomplex. Scientia Agriculturae Bohemica 2013, 44, 2, 107–112. Ku H., Trada M., Cecil T., Wong P.: Tensile Tests of Phenol Formaldehyde Glass-Powder-Reinforced Composites: Pilot Study. Journal of Applied Polymer Science 2010, 116, 1, 10-17. Lee J., Yee A. F.: Inorganic particle toughening I; micro-mechanical deformations in the fracture of glass bead filled epoxies. Polymer 2001, 42, 577-588. Kaczmar J. W., Bielañski A.: Kompozyty na osnowie polipropylenu wzmacniane mikrokulkami szklanymi. Teka Kom. Bud. Ekspl. Masz. Elektrotech. Bud. – OL PAN 2008, 63-68. Jeziórska R.: New higher added value polymeric materials made of fabrics wastes containing poly(ethylene terephthalate). Polimery 2005, 50, 6, 468-472. Wang N., Yu J., Ma X.: Preparation and characterization of thermoplastic starch/PLA blends by one-step reactive extrusion. Polymer International 2007, 56, 11, 1440–1447. Sikora R.: Tworzywa wielkocz¹steczkowe. Rodzaje w³aœciwoœci i struktura. Wydawnictwo Uczelniane Politechniki Lubelskiej. Lublin 1991. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 502 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. Janusz W. SIKORA, Anna KLISZOWSKA, Björn NOACK G³ogowska K., Sikora J.W.: Ocena w³aœciwoœci przetwórczych i cieplnych wyprasek wtryskowych nape³nionych proszkowym nape³niaczem metalicznym. Przetwórstwo tworzyw 2015, 21, 2, 98-103. Kuciel S., Liber A.: Ocena skutecznoœci wzmacniania polietylenów m¹czk¹ drzewn¹. Polimery 2005, 50, 6, 436-440. Aruniit A., Kers J., Tall K., Majak J., Krumme A.: Influence of hollow glass microspheres on the mechanical and physical properties and cost of particle reinforced polymer composites. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences 2012, 61, 3, 160-165. Ku H., Wong P.: Contrast on tensile and flexural properties of glass powder reinforced epoxy composites: pilot study. Journal of Applied Polymer Science 2012, 123, 1, 152-161. Balkan O., Demirer H.: Mechanical properties of glass bead- and wollastonite-filled isotactic-polypropylene composites modified with thermoplastic elastomers. Polymer Composites 2010, 31, 7, 1285–1308. Stricker F., Bruch M., Muhlhaupt R.: Mechanical and thermal properties of syndiotactic polypropylene filled with glass beads and talcum. Polymer 1997, 38, 5347-5353. Liang J. Z., Li R. K. Y., Tjong S.C.: Effect of glass bead size and content on the viscoelasticity of filled polypro- 15. 16. 17. 18. 19. 20. pylene composites. Polymer Testing 2000, 19, 213-220. Liang J. Z., Wu C. B.: Effects of the glass bead content and the surface treatment on the mechanical properties of polypropylene composites. Journal of Applied Polymer Science 2012, 123, 5, 3054–3063. Saheb D. N., Jog J. P.: Natural Fiber Polymer Composites: A Review. Advances in Polymer Technology 1999, 18, 4, 351–363. Breuer O., Sundararaj U.: Big returns from small fibers: a review of polymer/carbon nanotube composites. Polymer composites, 2004, 25, 6, 630-645. Al-Oqla F. M., Sapuan S. M.: Natural fiber reinforced polymer composites in industrial applications: feasibility of date palm fibers for sustainable automotive industry. Journal of Cleaner Production 2014, 66, 347–354. Carlsson L. A., Adams D. F., Pipes R. B.: Experimental Characterization of Advanced Composite Materials, Fourth Edition. Taylor and Francis Group, Boca Raton-London-New York 2014. Wulfsberg J., Herrmann A., Ziegmann G., Lonsdorfer G., Stöß N., Fette M.: Combination of Carbon Fibre Sheet Moulding Compound and Prepreg Compression Moulding in Aerospace Industry. Procedia Engineering 2014, 81, 1601–1607. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 XI Miêdzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna „Advances in Plastics Technology – APT’15” 503 KONFERENCJE, SYMPOZJA, WYSTAWY KONFERENCJE, SYMPOZJA, WYSTAWY Anna PAJ¥K, Instytut In¿ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników, Oddzia³ Farb i Tworzyw XI Miêdzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna „Advances in Plastics Technology – APT’15” W dniach 13 – 15 paŸdziernika 2015 r. na terenie Centrum Wystawienniczego Expo Silesia w Sosnowcu odby³a siê jedenasta miêdzynarodowa konferencja poœwiêcona technologii tworzyw polimerowych „Advances in Plastics Technology – APT ‘15”, zorganizowana przez gliwicki Oddzia³ Farb i Tworzyw Instytutu In¿ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników. Konferencje te organizowane s¹ w cyklu dwuletnim od 1996 r. i s¹ wa¿nym wydarzeniem w Europie Œrodkowowschodniej, które na sta³e wesz³o do kalendarza spotkañ naukowo-technicznych, poœwiêconych najnowszym osi¹gniêciom w dziedzinie tworzyw polimerowych. G³ównym celem konferencji by³o przedstawienie œwiatowych trendów i osi¹gniêæ w zakresie technologii przetwórstwa tworzyw, jak równie¿ stworzenie p³aszczyzny wspó³pracy w tej dziedzinie miedzy Europ¹ Wschodni¹, Œrodkow¹ i Zachodni¹ oraz pomiêdzy nauk¹ i przemys³em. Konferencjê prowadzono w jêzyku angielskim i polskim z t³umaczeniem symultanicznym ca³ego jej przebiegu. Wziê³o w niej udzia³ ponad 80 specjalistów bran¿y przetwórstwa tworzyw oraz przedstawicieli œwiata nauki z 12 krajów (Austrii, Cypru, Hiszpanii, Kanady, Niemiec, Polski, S³owacji, Szwajcarii, Szwe- cji, Ukrainy, Wielkiej Brytanii i W³och), reprezentuj¹cych 55 instytucji (w tym 61 % instytucji zagranicznych). Iloœæ uczestników z zagranicy stanowi³a 54 % ca³kowitej liczby delegatów. Podobnie jak mia³o to miejsce w latach ubieg³ych, najliczniej, po Polakach reprezentowani byli Niemcy w iloœci 25 osób, 5 uczestników przyby³o z Austrii, 4 ze S³owacji, 2 osoby z Hiszpanii i Wielkiej Brytanii. 56 % instytucji reprezentowanych na konferencji stanowi³y jednostki przemys³owe bran¿y tworzyw, a 43 % – instytucje naukowo-badawcze i wy¿sze uczelnie. Przewodnicz¹c¹ Komitetu Naukowego konferencji by³a dr hab. in¿. Ewa Kicko-Walczak, prof. nadzw. – Dyrektor Instytutu In¿ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników. Ponadto w Komitecie naukowym konferencji zasiadali: dr Krzysztof Bortel – Dyrektor Oddzia³u Farb i Tworzyw IIMPiB), dr Christoph Burgstaller – Dyrektor centrum badawczego tworzyw –Transfercenter für Kunststofftechnik GmbH z Austrii, prof. Gernod Dittel – Dyrektor firmy projektowo-doradczej Dittel Engineering, prof. dr in¿. Achim Frick – dyrektor Institute of Polymer Science and Processing z Aalen University z Niemiec, prof. Edward Kosior – Dyrektor firmy doradczej Nextek Ltd. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 504 KONFERENCJE, SYMPOZJA, WYSTAWY z W. Brytanii, prof. dr hab. in¿. Marek Kowalczuk – z Centrum Materia³ów Polimerowych i Wêglowych PAN, dr hab. in¿. Marek Matlengiewicz z Uniwersytetu Œl¹skiego, Anna Paj¹k z Instytutu In¿ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników, Helmut Schmid – Kierownik Dzia³u Nanotechnologii z Fraunhofer Institute for Chemical Technology ICT z Niemiec oraz prof. dr Vladyslav Voloshynets z Politechniki Lwowskiej z Ukrainy. Program konferencji obejmowa³ 49 referatów i 8 plakatów, z czego 35 referatów i 3 plakaty zosta³y zaprezentowane przez przedstawicieli zagranicznych oœrodków przemys³owych oraz naukowo-badawczych. Wiêkszoœæ referatów w liczbie 29 zosta³o zaprezentowanych przez przedstawicieli wy¿szych uczelni i jednostek badawczo-rozwojowych. Przedmiotem konferencji by³y nastêpuj¹ce zagadnienia: – Surowce i pó³produkty dla tworzyw: nowe osi¹gniêcia w dziedzinie materia³ów polimerowych (polimery biodegradowalne, polimery i kopolimery techniczne, kompozyty polimerowe), nape³niacze oraz nowej generacji œrodki pomocnicze i modyfikatory; – Osi¹gniêcia w zakresie przetwórstwa tworzyw i ich stosowania z uwzglêdnieniem aspektów ekologicznych; – Maszyny i urz¹dzenia; – Zagadnienia badawczo-rozwojowe oraz kontrolno-pomiarowe. Teksty referatów zosta³y opublikowane w j. angielskim w materia³ach konferencyjnych, a ich streszczenia oraz biografie osób wyg³aszaj¹cych w Biuletynie APT’15. Materia³y te otrzymali uczestnicy konferencji. Program konferencji by³ realizowany w X sesjach tematycznych. Konferencjê otworzy³a Dyrektor Instytutu In¿ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników dr hab. in¿. Ewa Kicko-Walczak, prof. nadzw., a nastêpnie g³os zabra³a mgr in¿. Anna Paj¹k – przewodnicz¹ca Komitetu Organizacyjnego konferencji. Pierwsz¹ sesjê dotycz¹c¹ surowców stosowanych do przetwórstwa tworzyw polimerowych prowadzi³ dr Maciej Umiñski z firmy Omya Polska Sp. z o.o, a kolejnym sesjom z zakresu tej tematyki przewodniczyli: prof. dr hab. in¿. Marek Kowalczuk, dr in¿. Jan Hauptmann z Fraunhofer Institute for Material and Beam Technologies z Niemiec oraz dr in¿. Stephan Kabasci – Kierownik Zak³adu Biotworzyw z Fraunhofer Institute for Environmental, Safety, and Energy Technology z Niemiec. Referat otwieraj¹cy poœwiêcony zagadnieniom synergicznego oddzia³ywania hybrydowych retardantów palenia na charakterystykê ¿ywic termoutwardzalnych wyg³osi³a dr hab. in¿ Ewa Kicko-Walczak, prof. nadzw. oraz mgr in¿. Gra¿yna Rymarz z Instytutu IMPiB. Przedstawiono badania, których celem by³o obni¿enie palnoœci ¿ywic termoutwardzalnych dziêki zastosowaniu nanokompozytów, zawieraj¹cych wielosk³adnikowe bezhalogenowe uniepalnacze. Synergiczne wspó³dzia³anie bezhalogenowych uniepalniaczy fosforowo-azotowych ze specjalnie dobranymi nanonape³niaczami pozwoli³o na obni¿enie poziomu palnoœci produktów. Wp³yw tych inhibitorów procesu spalania na poziom palnoœci termoutwardzalnych kompozycji polimerowych zosta³ okreœlony na podstawie pomiaru wartoœci indeksu tlenowego (LOI), analizy termograwimetrycznej oraz analizy procesu destrukcji termicznej za pomoc¹ kalorymetru sto¿kowego. Przeprowadzone badania potwierdzi³y obni¿enie w³aœciwoœci palnych przy zastosowaniu hybrydowych retardantów palenia. Obserwowano synergiczne wspó³dzia³anie pomiêdzy konwencjonalnymi modyfikatorami i nanonape³niaczami, w szczególnoœci grafitem ekspanduj¹cym. Opracowana modyfikowana kompozycja bêdzie zastosowana do produkcji rur wykonanych metod¹ centralnego odœrodkowego formowania (CC–GRP). Nanokompozyty stanowi¹ now¹ kategoriê retardantów palenia dla systemów polimerowych. Kolejne referaty dotyczy³y polimerów biodegradowalnych stosowanych do przetwórstwa tworzyw. Bioaktywne i biodegradowalne polimerowe materia³y opakowaniowe otrzymane z odpadów przemys³owych i biomasy PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 XI Miêdzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna „Advances in Plastics Technology – APT’15” by³y przedmiotem wyst¹pienia prof. Kowalczuka z Centrum Materia³ów Polimerowych i Wêglowych PAN oraz University of Wolverhampton z W. Brytanii. W zale¿noœci od Ÿród³a pochodzenia, materia³y polimerowe dziel¹ siê na pochodz¹ce ze Ÿróde³ kopalnych, odnawialnych oraz mieszaniny Ÿróde³ kopalnych i odnawialnych. Nale¿¹ do nich polihydroksy al- 505 Instytutu Badawczego Opakowañ – COBRO omówi³a biotworzywa do produkcji giêtkich i sztywnych folii opakowaniowych. W dziedzinie produkcji materia³ów opakowaniowych wdra¿ane s¹ nowe technologie oparte g³ównie na biomasie. Materia³y te s¹ bardziej przyjazne œrodowisku z uwagi na obni¿on¹ w stosunku do materia³ów petrochemicznych emisjê CO2. Fot. 1. Dr Ekaterina Sokolovskaya (Arkema, Niemcy) wyg³asza referat kaniany (PHA), stanowi¹ce kategoriê biopolimerów syntezowanych metodami biotechnologicznymi lub chemicznymi. Szczególny nacisk po³o¿ony zosta³ na produkcjê PHA przy u¿yciu bakterii z odpadów polietylenu (utleniony wosk polietylenowy) oraz biomasy (odpady z przetwórstwa jab³ek) na drodze fermentacji mikrobiologicznej. Odpady te mog¹ byæ u¿yteczne jako alternatywne Ÿród³o wêgla do produkcji PHA. Otrzymany w ten sposób PHA mo¿e byæ zamieniony w wartoœciowe bioaktywne i biodegradowalne oligomery stosowane jako dodatki do kompostowalnych opakowañ z tworzyw o przed³u¿onym cyklu ¿ycia. Biodegradowalne tworzywa nie zawsze s¹ kompostowalne, natomiast tworzywa kompostowalne s¹ zawsze biodegradowalne. Dr hab. in¿. Hanna ¯akowska, prof. nadzw. z Pojêcie biotworzyw obejmuje tworzywa wytwarzane z surowców odnawialnych (biodegradowalne i niebiodegradowalne) oraz tworzywa biodegradowalne wytwarzane z surowców petrochemicznych. Do biopolimerów stosowanych do produkcji giêtkich i sztywnych folii opakowaniowych nale¿¹ przede wszystkim klasyczne tworzywa polimerowe ze Ÿróde³ odnawialnych przewidziane do recyklingu materia³owego (PE, PP Braskem) oraz biodegradowalne tworzywa polimerowe ze Ÿróde³ odnawialnych i petrochemicznych przewidziane do recyklingu organicznego (kompostowania). W grupie tej znajduj¹ siê polilaktydy Nature Works LLC, kompozycje polimerowo-skrobiowe Mater-Bi (Novamont SpA), folie celulozowe Natureflex (Innovia Films), Ecoflex i Ecovio (BASF). Nastêpnie in¿. Alberto Castel- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 506 KONFERENCJE, SYMPOZJA, WYSTAWY lanza z firmy Novamont SpA (W³ochy) omówi³ nowe zastosowania biotworzyw o nazwie handlowej Mater-Bi. Przedstawione zosta³y w³aœciwoœci mechaniczne materia³ów, najwa¿niejsze technologie, które mog¹ byæ stosowane do otrzymania gotowych produktów oraz g³ówne ich zastosowania na rynku z uwzglêdnieniem korzyœci ekologicznych wystêpuj¹cych przy u¿yciu tworzyw kompostowalnych. Kontynuuj¹c tematykê biotworzyw, dr Ekaterina Sokolovskaya z firmy Arkema GmbH z Niemiec zaprezentowa³a pe³n¹ paletê d³ugo³añcuchowych biopoliamidów o wysokich parametrach eksploatacyjnych opartych na oleju rycynowym oraz lekkich materia³ach. Opracowane przez firmê produkty mog¹ byæ przetwarzane zgodnie ze wszystkimi technologiami przetwórstwa tworzyw oraz charakteryzuj¹ siê dobrymi parametrami u¿ytkowymi, zadowalaj¹cymi kosztami oraz bezpieczn¹ dostaw¹. Dr Stephan Kabasci przedstawi³ osi¹gniêcia w zakresie opakowañ piankowych do kontaktu z ¿ywnoœci¹ wykonanych z octanu celulozy. Opakowania w postaci termoformowalnych tac by³y otrzymywane na drodze wyt³aczania spienionego zewnêtrznie plastyfikowanego octanu celulozy (plCA) przy zastosowaniu etanolu jako œrodka porotwórczego. Wyniki prac wykaza³y, ¿e plCA jest obiecuj¹cym biopolimerem dla wyt³aczania pianek i mo¿e stanowiæ odpowiedni¹ alternatywê dla polistyrenu. Dr Przemys³aw Olszynski z firmy DOW Chemical Europe GmbH (Szwajcaria) omówi³ nowy proces polimeryzacji zamykaj¹cej ³añcuch (CSA) w celu produkcji olefinowych kopolimerów blokowych (OBC), stanowi¹cych now¹ rodzinê poliolefin opart¹ na elastomerach o wysokich parametrach eksploatacyjnych. Olefinowe kopolimery blokowe charakteryzuj¹ siê odpornoœci¹ na ciep³o, wysok¹ elastycznoœci¹, ³atwym przetwórstwem oraz mo¿liwoœci¹ uzyskania kombinacji w³aœciwoœci niemo¿liwych do otrzymania dla obecnie stosowanych elastomerów poliolefinowych. Przeróbka wêgla kamiennego zw³aszcza na polimery o specjalnych w³aœciwoœciach by³a przedmiotem wyst¹pienia prof. Zygmunta Wirpszy (ECO Innova, Warszawa). Z wêgla (antracyt lub koks) i wapnia otrzymuje siê karbid (nierozpuszczalny i trudno topliwy). Karbid reaguje z chlorkiem cynku do rozpuszczalnych i topliwych zwi¹zków metaloorganicznych typu Grignarda, ich polimerów i pochodnych. Karbid, jego roztwory i pochodne maj¹ ogromny potencja³ termodynamiczny, na który sk³adaj¹ siê wi¹zania potrójne, podwójne i metaloorganiczne. Potencja³ ten mo¿na wykorzystywaæ bezpoœrednio w postaci energii elektrycznej (np. ogniwa) lub termicznej oraz przekszta³caæ na produkty o znacznej wartoœci u¿ytkowej np. tanie, reaktywne polimery: liniowe – polisprzê¿one ³añcuchy wêglowe (polieny) oraz p³askie, o jednoatomowej gruboœci, grafeny i grafany oraz ich pochodne. Znane ju¿ polimery tego typu mo¿na modyfikowaæ przy ka¿dym atomie wêgla. Strategicznie, mo¿na zastêpowaæ polimery z importowanej ropy naftowe przez polimery z tañszego, krajowego wêgla kamiennego. W tematyce dotycz¹cej nape³niaczy i œrodków pomocniczych mgr in¿. Henrik Eriksson z firmy Polykemi AB (Szwecja) przedstawi³ nowo opracowan¹ gamê zwi¹zków polipropylenu wzmocnionych talkiem o wysokich parametrach eksploatacyjnych w zastosowaniu do samochodów o obni¿onym ciê¿arze. Najbardziej popularnym materia³em jest homopolimer PP o 20%-owej zawartoœci talku o znacznie obni¿onej gêstoœci. Istnieje tak¿e mo¿liwoœæ modyfikowania PP przy pomocy w³ókien pochodz¹cych z surowców odnawialnych. Nastêpnie dr Miros³awa Prochoñ z Politechniki £ódzkiej omówi³a proekologiczne hydrolizaty oraz inne modyfikacje bia³kowe g³ównie stosowane do syntetycznych kauczuków, a in¿. Marion Zybarth z firmy Hoffmann Mineral AG z Niemiec przedstawi³a funkcjonalne nape³niacze stosowane do termoplastów jak poliamid (PA), poli(siarczek fenylenu) (PPS) i politereftalan butylenowy (PBT). Mineralne nape³niacze jak kaolin, wolastonit, ziemia krzemionkowa stosowane samodzielnie lub w kombinacji z w³óknem szklanym albo kulkami szklanymi stwarzaj¹ nowe mo¿liwoœci w aspekcie funk- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 XI Miêdzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna „Advances in Plastics Technology – APT’15” cjonalnej obróbki powierzchni. W wyniku zastosowania funkcjonalnych nape³niaczy poprawie ulega odpornoœæ na temperaturê, odpornoœæ na uderzenie nawet w niskich temperaturach, wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie, wyd³u¿enie przy zrywaniu, odpornoœæ na zarysowania oraz wiele innych parametrów zwi¹zanych z obni¿eniem kosztów. Wysokie wymagania w technologii przetwórstwa dla bezhalo- 507 nia. Uzyskane produkty by³y badane pod k¹tem ich w³aœciwoœci mechanicznych oraz zdolnoœci uniepalniania. W grupie tematycznej dotycz¹cej kompozytów, mgr Clemens Buschhoff z Fraunhofer Institute for Production Technology (IPT) z Niemiec omówi³ dostosowywanie kompozytów termoplastycznych wzmocnionych w³óknem o podwy¿szonych parametrach eksploatacyj- Fot. 2. Dr Christoph Burgstaller (transfercenter for PLastics, Austria) prowadzi sesjê genowych zwi¹zków uniepalniaj¹cych zgodne z wymogami przepisów dotycz¹cych produktów dla budownictwa CPR by³y tematem wyst¹pienia dr Olivera Töpfer z firmy Nabaltec AG z Niemiec. Regulacje CPR stawiaj¹ wysokie wymagania dla wszystkich materia³ów budowlanych. W szczególnoœci otrzymywanie bezhalogenowych retardantów palenia o wysokiej zawartoœci nape³niaczy stwarza nowe wymagania zarówno dla surowców, jak i procesu przygotowania mieszanek. Czysty str¹cony wodorotlenek glinu by³ poddawany procesowi mieszania podczas wyt³aczania przy u¿yciu wyt³aczarki dwuœlimakowej. Okreœlone zosta³y kluczowe parametry procesu wyt³acza- nych do niskich kosztów inwestycyjnych, natomiast in¿. Sebastian Fritzsche z Brandenburg University of Technology (BTU) z Niemiec zaprezentowa³ wzmocnione w³óknem tworzywowe konstrukcje wielowarstwowe (FRP) do p³yt pod³ogowych o niskim ciê¿arze. Wielowarstwowe konstrukcje wzmocnione w³óknem stosowane s¹ coraz czêœciej przy budowie pojazdów. Podobnie, jak ma to miejsce w lotnictwie, materia³y te zastêpuj¹ konwencjonalne czêœci wykonane z izotropowych materia³ów technicznych w celu zmniejszenia ciê¿aru przy równoczesnym wzroœcie wydajnoœci. Wysoko odporne na zu¿ycie pow³oki PVD dla wielowarstwowych konstrukcji opartych na PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 508 KONFERENCJE, SYMPOZJA, WYSTAWY tworzywach wzmocnionych w³óknem wêglowym (CFRP) by³y przedmiotem referatu mgr. Markusa Schulze równie¿ z Brandenburg University of Technology (BTU). Tworzywa wzmocnione w³óknem wêglowym s¹ powszechnie stosowane do wytwarzania materia³ów o niskim ciê¿arze i wysokiej wytrzyma³oœci. Wad¹ tych materia³ów jest niezadowalaj¹ca odpornoœæ na zu¿ycie. W celu poprawy tego parametru zastosowano pow³oki wytwarzane poprzez fizyczne osadzanie pary (PVD), która jest osadzana na termoplastycznym poliamidzie 6 wzmocnionym w³óknem wêglowym. Badania wp³ywu modyfikacji powierzchni na mieszanki pianek metalicznych z materia³ami termoplastycznymi by³y przedmiotem wyst¹pienia mgr Maik Eno Steffen z Technische Universität Ilmenau z Niemiec. Pianki aluminiowe w wyniku porowatej struktury komórek sieci krystalicznej charakteryzuj¹ siê niskim ciê¿arem przy wzglêdnie wysokiej sztywnoœci. W po³¹czeniu z materia³ami termoplastycznymi mo¿na uzyskaæ cechy charakterystyczne dla obu materia³ów, otrzymuj¹c nowy materia³ kompozytowy. Produkcja takich materia³ów hybrydowych w procesie formowania wtryskowego wymaga szczegó³owego okreœlenia zasadniczych parametrów procesu. Niska odpornoœæ na ciœnienie pianki aluminiowej jest niekorzystna w œwietle wystêpuj¹cych wysokich ciœnieñ w procesie formowania za pomoc¹ wtrysku. Wysokie ciœnienia powoduj¹ ³amanie zewnêtrznej powierzchni komórek pianki oraz wystêpowanie przenikania struktury pianki przez stopione tworzywo. W celu zmniejszenia tego zjawiska przeprowadzano ró¿ne modyfikacje powierzchni materia³ów kompozytowych. Nastêpnie in¿. Peter Wiedemann z firmy WIPAG Sued GmbH & Co. KG z Niemiec omówi³ w³aœciwoœci i zastosowania termoplastycznych mieszanek z w³óknem wêglowym. Termoplastyczne tworzywa wzmocnione w³óknem wêglowym stosowane s¹ do produkcji czêœci karoserii samochodowych i stanowi¹ doskona³y materia³ do wytwarzania lekkich czêœci konstrukcyjnych. W porównaniu do mieszanek termoplastycz- nych wzmocnionych w³óknem szklanym, tworzywa z w³óknem wêglowym charakteryzuj¹ siê znacznie wy¿szym modu³em sprê¿ystoœci, wy¿sz¹ odpornoœci¹ na uderzenie oraz ni¿sz¹ gêstoœci¹. W zwi¹zku z powy¿szym nadaj¹ siê doskonale do produkcji wewnêtrznych czêœci samochodowych, dla których wymagana jest wysoka odpornoœæ na uderzenie. Dr Jan Hauptmann omówi³ zagadnienie ciêcia laserowego tworzyw polimerowych wzmocnionych w³óknem oraz jego zastosowanie. Z uwagi na wysok¹ sztywnoœæ i wytrzyma³oœæ polimerów wzmocnionych w³óknem (FRP) roœnie ich zastosowanie jako materia³u konstrukcyjnego w przemyœle samochodowym. Przedstawiona zosta³a opracowana w Instytucie Fraunhofera IWS technologia ciêcia laserowego tych materia³ów, bêd¹ca alternatyw¹ do metod konwencjonalnych. Nie wymaga ona u¿ycia si³y, jest bezkontaktowa, nie wystêpuje zu¿ycie narzêdzi oraz pozwala na wysok¹ elastycznoœæ w doborze konturu ciêcia. Ze wzglêdu na proces zdalny metoda ta szczególnie nadaje siê do ciêcia materia³ów FRP. Drugi dzieñ konferencji rozpoczê³y referaty z zakresu technologii przetwórstwa tworzyw. Dwie poranne sesje dotycz¹ce tej tematyki prowadzili dyrektor techniczny firmy Symphony Environmental Technologies PLC – Michael F. Stephens z Wielkiej Brytanii oraz dr Krzysztof Bortel z Instytutu IMPiB. In¿. Dorothea Schneider omówi³a projekty realizowane w firmie A&E Produktionstechnik GmbH z Niemiec dotycz¹ce zastosowania poœrednich p³yt z gor¹cymi kana³ami dla wielosk³adnikowego formowania wtryskowego oraz odchylonych p³yt z gor¹cymi kana³ami stosowanymi w standardowych procesach formowania wtryskowego. Przedstawiony zosta³ przegl¹d praktycznych problemów i rozwi¹zañ dotycz¹cych sposobu pracy p³yt w ró¿nych procesach formowania wtryskowego. Dr Ana Espert z Plastics Technology Centre AIMPLAS z Hiszpanii przedstawi³a mo¿liwoœci i wyzwania w zakresie obni¿enia skali produkcji wyt³aczania pianek dla produkcyjnego zak³adu doœwiadczalnego. Uniwersalna linia PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 XI Miêdzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna „Advances in Plastics Technology – APT’15” do produkcji pilotowej zosta³a uruchomiona w celu wytwarzania ró¿nych typów pianek o ró¿nej charakterystyce. Opracowane zosta³y nowe receptury z zastosowaniem nowych œrodków pomocniczych, poprawiaj¹cych izolacjê termiczn¹, w³aœciwoœci opóŸniaj¹ce palnoœæ oraz inne parametry. Przeprowadzone by³y badania wyt³aczania pianek z ró¿nych typów materia³ów polimerowych, w tym tak¿e polimerów 509 nej konstrukcji strefy zgniatania w formie do wyt³aczania z rozdmuchiwaniem by³a tematem referatu dr in¿. Tomasza Jarugi z Politechniki Czêstochowskiej. Wyt³aczanie z rozdmuchiwaniem jest powszechnie stosowan¹ technologi¹ stosowan¹ do produkcji opakowañ. W przypadku takiej produkcji istotn¹ spraw¹ jest krótki czas procesu, który mo¿na osi¹gn¹æ na drodze szybkiego ch³odzenia polimeru, nie Fot. 3. Dr in¿. Magdalena Stepczyñska (Uniwersytet Kazimierza Wielkiego) wyg³asza referat biodegradowalnych. Nastêpnie prof. Achim Frick omówi³ zagadnienie dwusk³adnikowego formowania wtryskowego obudów ze zintegrowanym uszczelnieniem ruchowym. Dwusk³adnikowe formowanie wtryskowe jest obecnie szeroko stosowan¹ technik¹ dla po³¹czenia miêkkich i twardych materia³ów. W referacie przedstawiono formowanie wtryskowe kompozytów ze zintegrowanym uszczelnieniem, które z jednej strony wymaga wysokiej przyczepnoœci miêdzy dwoma materia³ami, a z drugiej strony doskona³ych w³aœciwoœci termomechanicznych i trybologicznych materia³u uszczelniaj¹cego, co jest trudne do pogodzenia. Symulacja ch³odzenia tworzywa przy ró¿- tylko we wg³êbieniach, ale tak¿e w strefie zgniatania w formie. Zaprojektowanie takiego obszaru w formie jest bardzo wa¿ne. Prezentowane wyniki symulacji procesu wyt³aczania z rozdmuchiwaniem zosta³y opracowane przy zastosowaniu oprogramowania ANSYS Polyflow. Analizowano proces wytwarzania butelek wykonanych z polietylenu o wysokiej gêstoœci. Badano wymianê ciep³a pomiêdzy polimerem oraz form¹ w strefie zgniatania. Uniwersalny model ciœnienia wyjœciowego dla p³yniêcia stopionego polimeru w wyt³aczarce œlimakowej zosta³ zaprezentowany przez in¿. Sophie Pachner z Institute of Polymer Extrusion and Compounding, Johannes Kepler Uni- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 510 KONFERENCJE, SYMPOZJA, WYSTAWY versity Linz z Austrii. Za pomoc¹ modeli matematycznych mo¿liwe jest okreœlenie zachowania ciœnienia wyjœciowego dla ka¿dej geometrii œlimaka. W kolejnym referacie in¿. Hans-Jürgen Luger omówi³ badania przeprowadzone za pomoc¹ reometru w tym samym Instytucie z Johannes Kepler University Linz, dotycz¹ce wyd³u¿enia i œcinania tworzyw polipropylenowych wzmocnionych w³óknem szklanym. Nastêpnie in¿. Stefan Schneidmadel z Technische Universität Ilmenau, Plastics Technology Department (KTI) z Niemiec przedstawi³ zale¿noœæ miêdzy orientacj¹ w³ókna oraz elektryczn¹ przewodnoœci¹ w³aœciw¹ formowanych czêœci z tworzyw sztucznych. Funkcjonalizacja poprzez dodanie w³ókien przewodz¹cych pr¹d do osnowy termoplastu powoduje transfer elektrycznego ³adunku przez tworzywo. Parametry formowania wtryskowego wp³ywaj¹ na elektryczn¹ przewodnoœæ w³aœciw¹. W celu okreœlenia tego wp³ywu przeprowadzono badania parametrów przetwórstwa oraz weryfikowano je poprzez symulacjê przep³ywu. Przewidywalnoœæ orientacji przep³ywu prowadzi do okreœlenia odpowiednich warunków przetwórstwa. Dr Christoph Burgstaller omówi³ wp³yw przetwórstwa oraz sk³adu recepturowego na w³aœciwoœci mieszanek poliamid 6/polietylen. Ró¿ne mieszaniny o ró¿nej zawartoœci PA6, zawieraj¹ce alkohol etylenowo winylowy (EVAL) oraz kompatybilizatory by³y wytwarzane na drodze kompaundowania i wyt³aczania wtryskowego. Przeprowadzono badania w³aœciwoœci mechanicznych i reologicznych oraz okreœlano morfologiê otrzymanych kompozycji. Stwierdzono, ¿e mo¿liwe jest wp³ywanie na w³aœciwoœci mieszaniny poprzez projekt œlimaka oraz recepturê mieszaniny. Ponadto stwierdzono, ze sk³ad chemiczny ró¿nych materia³ów wp³ywa na stopieñ kompatybilizacji mieszaniny. Kolejne sesje z zakresu maszyn i urz¹dzeñ do przetwórstwa tworzyw oraz zastosowañ tworzyw z uwzglêdnieniem aspektów ekologicznych prowadzili: prof. Achim Frick oraz dr Christoph Burgstaller. Mgr Roberto Freire Matteucci z firmy Leistritz Extrusionstechnik GmbH z Niemiec w bardzo przekonywuj¹cy i dowcipny sposób przedstawi³ problem wykrywania usterek linii wyt³aczania przy produkcji masterbaczy. Pokaza³ na przyk³adach, w jaki sposób mo¿na zmieniaæ powi¹zane ze sob¹ parametry procesu dla uzyskania wymaganego rezultatu. Nastêpnie mgr in¿. Tad Sasiedzki z firmy ENTEX Rust & Mitschke GmbH z Niemiec zaprezentowa³ wyt³aczarkê planetarn¹ w procesie wyt³aczania bezpoœredniego. Obecnie wyt³aczarka planetarna jest stosowana nie tylko w przemyœle tworzyw, ale znajduje tak¿e zastosowanie w szerokiej gamie procesów fizycznych jak mieszanie, dyspersja i homogenizacja oraz reaktywnych procesach chemicznych jak polimeryzacja oraz dekompozycja np. w procesach recyklingu. W wyt³aczarce planetarnej nastêpuje wielokrotnie powtarzaj¹ce siê rozwalcowywanie materia³u na cieniutkie warstewki, co umo¿liwia bardzo efektywne i dok³adne kontrolowanie temperatury materia³u w ca³ej jego objêtoœci. Wyt³aczanie bezpoœrednie za pomoc¹ tego urz¹dzenia pozwala uproœciæ proces produkcji i zredukowaæ pewne jego etapy, jak np. mieszanie wstêpne, suszenie surowca czy granulacjê. Dziêki procesowi wyt³aczania bezpoœredniego uzyskujemy powa¿ne oszczêdnoœci, zmniejszaj¹c zu¿ycie energii, obni¿aj¹c koszty produkcji poprzez skrócenie jej czasu, zdecydowanie poprawiamy jakoœæ produktu, dziêki redukcji obci¹¿enia termicznego materia³u (jest tylko raz nagrzewany i obci¹¿any przez si³y œcinaj¹ce wyt³aczarki). Nastêpnie in¿. Tomasz Krawczak – polski przedstawiciel firmy Coperion GmbH (Niemcy) z firmy Tekpro Sp. z o.o. przedstawi³ nowe aspekty w technologii sporz¹dzania mieszanek przy u¿yciu nowej wyt³aczarki ZSK Mc 18, a in¿. Sylvia Apostol z Johannes Kepler University (Institute of Polymer Extrusion and Compounding) z Austrii zaprezentowa³a badania reologiczne dotycz¹ce p³yniêcia stopu polimerowego, bêd¹cego kluczowym czynnikiem przy projektowaniu maszyny oraz dla procesu formowania koñcowego produktu. Przeprowa- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 XI Miêdzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna „Advances in Plastics Technology – APT’15” dzono pomiary poœlizgu stopionych polimerów przy œciance, który mo¿e spowodowaæ wiele problemów technologicznych. Zastosowano ró¿ne metody do pomiaru poœlizgu przy œciance tworzyw PVC i poli(kwasu mlekowego) – PLA, przy u¿yciu ró¿nych reometrów oraz wyt³aczarek. Pierwszy referat w bloku tematycznym dotycz¹cym stosowania tworzyw z uwzglêdnieniem aspektów ekologicznych zosta³ wyg³oszony przez dr Jonathan’a Mitchell z firmy NEXTEK Ltd z Wielkiej Brytanii. Zaprezentowano szybkie automatyczne sortowanie opakowañ z tworzyw sztucznych dla potrzeb recyklingu przy u¿yciu samoœwiec¹cych etykiet, bêd¹cych podstaw¹ identyfikacji tworzywa. Technika ta mo¿e byæ stosowana dla opakowañ z PP do kontaktu z ¿ywnoœci¹, dla sortowania butelek na mleko oraz produktów wykonanych z PET. W kolejnym wyst¹pieniu dr in¿. Tomasz Krystofiak z Uniwersytetu Przyrodniczego w Poznaniu zreferowa³ badania w³aœciwoœci u¿ytkowych materia³ów opartych na drewnie wykoñczonych foliami PVC w warunkach przyspieszonego starzenia. Proces klejenia wykonany by³ w warunkach przemys³owych. Badaniu poddawano p³yty HDF wykoñczone foliami PVC po przyspieszonym starzeniu termicznym. Badane wykoñczenia podczas starzenia termicznego wykazywa³y wysokie parametry dekoracyjne oraz odpornoœæ na zarysowania. Natomiast pod³o¿e charakteryzowa³o siê obni¿on¹ odpornoœci¹ na ciep³o. Zastosowanie plazmy atmosferycznej w technologii aktywacji, czyszczenia i powlekania powierzchni tworzyw sztucznych by³o przedmiotem wyst¹pienia mgr in¿. Marka M. Bernaciaka, w³aœciciela firmy AMB Bernaciak. Omówiono technologiê plazmy OpenAir®, stosowanej do aktywacji tworzyw. Plazma jest czwartym stanem skupienia i jest bardzo aktywna chemicznie. Pozwala na powstawanie zwi¹zków w atomowych warstwach wierzchnich, które u³atwiaj¹ przyczepnoœæ klejów, uszczelniaczy, lakierów, etykiet, nadruków itp. Efektami aktywacji plazmowej jest lepsza przyczepnoœæ, d³ugotrwa³a odpornoœæ kleje- 511 nia, uszczelnienia i powlekania, znakowania i drukowania na wypraskach. Znacznie poprawia siê estetyka zdobieñ i z³¹cz. Innym zastosowaniem plazmy atmosferycznej jest kontrolowana likwidacja wyp³ywek na brzegach wyprasek. Za pomoc¹ plazmy atmosferycznej mo¿na aktywowaæ powierzchnie p³askie oraz trójwymiarowe, a tak¿e rowki i wewnêtrzne k¹ty wyprasek. Plama atmosferyczna charakteryzuje siê niskimi kosztami eksploatacji przy jednoczesnej wysokiej efektywnoœci aktywacji. Umo¿liwia tak¿e usuniêcie cz¹stek organicznych, kurzu i ³adunków elektrostatycznych z powierzchni tworzyw sztucznych. W kolejnym wyst¹pieniu mgr Luis Roca z AIMPLAS Plastics Technology Centre z Hiszpanii omówi³ w³ókna naturalne, stanowi¹ce ekologiczn¹ alternatywê dla wzmocnienia tworzyw polimerowych. W œwietle nowych wyzwañ ekologicznych stawianych tworzywom, w³ókna naturalne stanowi¹ wa¿n¹ pozycjê jako œrodki szczególnie do wzmacniana biotworzyw, wzglêdnie zastêpowania przez nie w³ókien szklanych. Przy zastosowaniu w³ókien naturalnych mo¿na uzyskaæ dobre w³aœciwoœci mechaniczne produktów bez zwiêkszenia ich ciê¿aru, co umo¿liwia ich zastosowanie w przemyœle samochodowym i transporcie. W celu uzyskania tych parametrów nale¿y zwróciæ uwagê na w³aœciwy wybór w³ókna, proces wykonania mieszanek oraz koñcowe przetwórstwo. Poprawa folii polimerowych w aspekcie w³aœciwoœci barierowych przy zastosowaniu nanotechnologii by³a przedmiotem referatu in¿. Helmut’a Schmid z Fraunhofer Institute ICT. Folie polimerowe stosowane s¹ na wiele sposobów jako materia³y opakowaniowe. Szczególnie w przypadku opakowañ do kontaktu z ¿ywnoœci¹, wa¿nymi czynnikami dotycz¹cymi jakoœci wyrobów jest ich zabezpieczenie przeciwko promieniowaniu UV oraz w³aœciwoœci barierowe zabezpieczaj¹ce przeciw dzia³aniu wody, pary wodnej oraz innych gazów (np. CO2 i O2). Parametry te musz¹ byæ osi¹gane przy niskiej gruboœci folii. W niektórych wypadkach mo¿na to osi¹gn¹æ tylko poprzez otrzymanie folii wielowarstwowej ró¿nych PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 512 KONFERENCJE, SYMPOZJA, WYSTAWY polimerów sklejonych razem dziêki ich specyficznym w³aœciwoœciom. Dalsza poprawa w³aœciwoœci barierowych oraz przetwórczych, w szczególnoœci polimerów krystalicznych i pó³krystalicznych, mo¿e byæ uzyskana na drodze wprowadzenia do uk³adu nanocz¹stek. W prezentacji podano wybrane przyk³ady zastosowania do tego celu nanotechnologii. Problemy degradacji tlenowej tworzyw polimerowych oraz kontroli cyklu ¿ycia opakowañ z tworzyw zosta³y zreferowane przez Mi- Kolejny referat dotycz¹cy œrodków porotwórczych oraz procesu wytwarzania pianek zosta³ wyg³oszony przez in¿. Brian’a Read – dyrektora firmy Horizon Plastics Ltd z Kanady. Zosta³y przedstawione podstawy dotycz¹ce niskociœnieniowego formowania tworzyw (pianek konstrukcyjnych) przy u¿yciu gazu. Technologia ta pozwala na wytwarzanie du¿ych lekkich czêœci przy zastosowaniu procesu niskociœnieniowego i maszyn o wielu dyszach. Jest ona szeroko stosowana w Ameryce Fot. 4. Luis Roca (AIMPLAS Plastics Technology Centre, Hiszpania) wyg³asza referat chael’a F. Stephens. Przedstawione zosta³o zagadnienie degradacji tlenowej odpadów tworzyw, dotycz¹ce g³ównie opakowañ. Degradacja tlenowa prowadzi po odpowiednim czasie do biodegradacji. Nastêpnie mgr in¿. Barbara Robak z firmy Synthos S.A. omówi³a syntezê i zastosowanie niskocz¹steczkowych kopolimerów styrenowo-butadienowych w wytwarzaniu mieszanek gumowych. Tematyka zastosowania tworzyw by³a kontynuowana w trzecim dniu konferencji. Przewodnicz¹cymi sesji byli w tym dniu pan Helmut Schmid oraz dr hab. in¿. Marek Matlengiewicz. Pó³nocnej do produkcji palet, sk³adanych pude³ oraz handlowych produktów do czyszczenia. Z uwagi na proces niskociœnieniowy du¿e czêœci mog¹ byæ wytwarzane przy ni¿szym za³adunku maszyn, pozwalaj¹c na znacznie mniej kosztowne oprzyrz¹dowanie, oszczêdnoœæ materia³u oraz zmniejszone zu¿ycie energii. System wielodyszowy pozwala na wytwarzanie czêœci o ró¿nych rozmiarach i ciê¿arze, co normalnie nie jest mo¿liwe przy zastosowaniu innych technologii formowania tworzyw. Zagadnienie ³¹czenia tworzyw z uwzglêdnieniem mo¿liwoœci dla szkoleñ i certyfikacji by³o przedmiotem wyst¹pienia in¿. Jana Zimmer- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 XI Miêdzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna „Advances in Plastics Technology – APT’15” mann z Instytutu Spawalnictwa SLV Nord gGmbH z Niemiec. Wskazano, które przepisy europejskie bêd¹ stosowane w przysz³oœci w dziedzinie ³¹czenia tworzyw oraz jakie bêd¹ mo¿liwoœci certyfikacji dla zainteresowanych firm. Blok tematyczny dotycz¹cy zagadnieñ badawczo-pomiarowych rozpocz¹³ referat mgr Jens’a P. Dietrich, który dotyczy³ pomiaru barwy przy sporz¹dzaniu mieszanek barwi¹cych. Przedstawione pomiary pozwalaj¹ producentom na dok³adne monitorowanie produkcji bez koniecznoœci stosowania czasoch³onnej procedury wytwarzania tabletek i mierzenia koloru bezpoœrednio na tabletkach. Nastêpnie in¿. Vibunanthan Muralidharan z Aalen University (Institute of Polymer Science and Processing) z Niemiec zreferowa³ badania wp³ywu modyfikacji elastomerów fluorowêglowych na ich parametry u¿ytkowe przy zastosowaniu analizy termicznej metodami DSC, TGA i DMA. Producenci elastomerów polegaj¹ w du¿ej mierze na pomiarach twardoœci przy ocenie przydatnoœci elastomerów. Stwierdzono, ¿e metody analizy termicznej w przeciwieñstwie do metod badañ mechanicznych pozwalaj¹ na bardziej wnikliw¹ charakterystykê i okreœlenie przydatnoœci elastomerów. Kolejne dwa wyst¹pienia dr. hab. in¿. Marka Matlengiewicza dotyczy³y zastosowa nia s pektroskopii 13C NMR do porównania mikrostruktury poliakrylanów propylu oraz badania wp³ywu warunków polimeryzacji na wzrost zawartoœci struktur syndiotaktycznych w ³añcuchu poli(met)akrylanów. Ostatni blok tematyczny poœwiêcony projektom badawczym zosta³ zapocz¹tkowany przez wyst¹pienie prof. Vladyslava A. Voloshynets, w którym omówi³ syntezê polimetakrylanu metylu i kopolimerów metakrylanu metylu z dimetakrylanem butandiolu-1,4 oraz badanie ekstrakcji niskocz¹steczkowych organicznych œrodków pomocniczych z syntezowanych polimerów. Nastêpnie przedstawiciel naukowy firmy SHIM-POL A.M.Borzymowski – Jan Podgórski zreferowa³ nowoczesne rozwi¹zania firmy Shimadzu w analizie tworzyw 513 sztucznych. Ze wzglêdu na obecnie rozwijaj¹c¹ siê nanotechnologiê oraz tworzywa wzmocnione w³óknem wêglowym, prelegent zwróci³ uwagê na koniecznoœæ zaoferowania przemys³owi specyficznych rozwi¹zañ dotycz¹cych badañ mechanicznych tych materia³ów. Nowoczesne rozwi¹zania firmy obejmuj¹ zastosowanie maszyn Servopulser/Hydroshot do badania trwa³oœci i odpornoœci na uderzenie tworzyw. Badania wp³ywu kompleksów typu s oraz µ na mikrostrukturê polibutadienu podczas polimeryzacji anionowej by³y przedmiotem referatu mgr in¿. Rados³awa Kozaka z firmy Synthos S.A., a nastêpnie dr in¿. Magdalena Stepczyñska z Uniwersytetu Kazimierza Wielkiego z Katedry In¿ynierii Materia³owej omówi³a metody sterylizacji materia³ów biodegradowalnych. Ponadto w czasie Sesji Plakatowej zaprezentowano 8 plakatów, zwi¹zanych z tematyk¹ konferencji, które pochodzi³y z oœrodków akademickich i instytutów badawczo-rozwojowych z Austrii, Niemiec, Polski i S³owacji. Badanie zachowania ciœnienia na wyjœciu wysokolepkich poliolefin w sekcjach barierowych œlimaka by³o przedmiotem plakatu prezentowanego przez in¿. Christiana Marschik z Johannes Kepler University, Institute of Polymer Extrusion and Compounding (Austria), a nowa technologia przygotowania powierzchni dla trwa³ych pow³ok antyadhezyjnych stosowanych do powlekania form przy przetwórstwie tworzyw by³a przedstawiona na plakacie przez in¿. Wolfganga Hering z Innovent e.V.Technologieentwicklung Jena z Niemiec. Dr Tomasz Krystofiak (Uniwersytet Przyrodniczy w Poznaniu) zaprezentowa³ plakat na temat zastosowania klejów silanowo-epoksydowych do oceny przyczepnoœci tworzyw sztucznych do powierzchni materia³ów drzewnych. Wprowadzenie dodatków masterbaczy dla wielofunkcyjnych modyfikacji w³ókien polipropylenowych by³o tematem plakatu zaprezentowanego przez in¿. Štefana Krivoš, in¿. Petera Michlik, Vladimira Zimány i Štefana Klimèo z Research Institute for Man-Made Fibres, a.s. Svit ze S³owacji. Cztery PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 514 KONFERENCJE, SYMPOZJA, WYSTAWY plakaty by³y zaprezentowane przez przedstawicieli Oddzia³u Farb i Tworzyw Instytutu In¿ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników. Dotyczy³y one przewodz¹cych folii PE-LD o obni¿onej palnoœci (dr in¿. Edyta Gibas, mgr in¿. Gra¿yna Rymarz), zastosowania odpadowego PET w syntezie nowych oligomerycznych plastyfikatorów (dr in¿ Ewa Langer, mgr in¿. Marta Lenartowicz-Klik, dr Krzysztof Bortel i dr in¿. Sylwia Waœkiewicz z Uniwersytetu Œl¹skiego), nowych ¿ywic epoksydowych na bazie zasad Schiffa (dr in¿. Sylwia Waœkiewicz, dr in¿. Ewa Langer, mgr in¿. Izabela Gajlewicz, mgr in¿. Marta Lenartowicz-Klik) oraz analizy poliamidu 6.6. wzmocnionego w³óknem szklanym po starzeniu termicznym (dr Beata Swinarew, mgr in¿. Gra¿yna Rymarz). W czasie konferencji zosta³ zaprezentowany obszerny wachlarz technologii tworzyw polimerowych, obejmuj¹cy najnowsze osi¹gniêcia z tej dziedziny z uwzglêdnieniem wielu praktycznych aspektów. Uczestnicy konferencji pozytywnie ocenili zarówno szeroki jej program, organizacjê, jak i obecnoœæ polskich i zagranicznych specjalistów bran¿y tworzyw. Na szczególn¹ uwagê zas³uguje bardzo du¿e zaanga¿owanie uczestników konferencji w jej przebieg merytoryczny, co przejawia³o siê dyskusj¹ po wiêkszoœci referatów. Optymistycznym akcentem konferencji by³ tak¿e m³ody wiek wielu uczestników konferencji, w tym równie¿ osób wyg³aszaj¹cych referaty. W holu przed sal¹ konferencyjn¹ firmy Aplication und Entwicklung Produktionstechnik GmbH oraz SHIM-POL A.M. Borzymowski zorganizowa³y swoje stoiska. Wydaje siê, ¿e konferencja umo¿liwi³a spe³nienie jednego z podstawowych jej zadañ – nawi¹zania kontaktów miêdzy specjalistami i naukowcami z Europy w dziedzinie rozwoju technologii przetwórstwa tworzyw polimerowych, jak równie¿ wspó³pracy pomiêdzy nauk¹ i przemys³em. Termin kolejnej XII miêdzynarodowej konferencji z cyklu „Advances in Plastics Technology – APT’17” planowany jest na listopad 2017 r. PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 515 WSKAZÓWKI DLA AUTORÓW WSKAZÓWKI DLA AUTORÓW WSKAZÓWKI DLA AUTORÓW „PRZETWÓRSTWO TWORZYW” jest czasopismem naukowo-technicznym, publikuj¹cym artyku³y recenzowane z dziedziny szeroko rozumianych zagadnieñ tworzyw polimerowych, ich przetwórstwa i obróbki a tak¿e maszyn, narzêdzi i oprzyrz¹dowania do przetwórstwa. Czasopismo zamieszczane równie¿ informacje zwi¹zane z przemys³em tworzyw w aspekcie organizacyjnym, marketingowym, rynkowym oraz ekonomicznym. Zawartoœæ i treœæ Do czasopisma mo¿na zg³aszaæ artyku³y, które s¹ wynikiem oryginalnych prac badawczych i naukowych a tak¿e artyku³y referowane lub przegl¹dowe. Treœci przedstawione w artykule zg³oszonym do opublikowania w czasopiœmie powinny odpowiadaæ wspó³czesnemu stanowi wiedzy; artyku³ winien byæ zwarty i przejrzysty. Przes³any do opublikowania materia³ powinien byæ oryginalny ze szczególnym uwzglêdnieniem jasnego i logicznego uporz¹dkowania, z zachowaniem odpowiedniego poziomu naukowego po³¹czonego z przystêpnym przedstawieniem treœci. Nie mo¿e on naruszaæ ustawy o prawie autorskim i przepisów pokrewnych, ustawy o prawie w³asnoœci przemys³owej a tak¿e dobrych obyczajów. Pojêcia i terminy stosowane w publikacji powinny odpowiadaæ standardom poprawnoœci terminologicznej a stosowane jednostki byæ zgodne z uk³adem SI (Système International d’Unités). Przeznaczony do publikacji artyku³ powinien sk³adaæ siê z: • pe³nego imienia i nazwiska Autora (lub Autorów), informacji o miejscu jego (ich) pracy oraz kontaktowego adresu poczty elektronicznej, pierwszy z wymienionych Autorów traktowany jest jako Autor g³ówny, • tytu³u w jêzyku polskim oraz w jêzyku angielskim, • streszczenia w jêzyku polskim i w jêzyku angielskim (nie przekraczaj¹cego 150 s³ów), • s³ów kluczowych w jêzyku polskim i angielskim (co najmniej 3, nie wiêcej ni¿ 5), • tekstu artyku³u, • ilustracji w formie rysunków, schematów, wykresów lub fotografii pod pisanych w jêzyku polskim i angielskim, • wykazu literatury cytowanej w publikacji. Wymagania formalne Autor/Autorzy dostarcza/dostarczaj¹ artyku³ do Redakcji w formie elektronicznej, przez pocztê elektroniczn¹ lub poprzez pocztê tradycyjn¹ na p³ycie CD/DVD. W obu przypadkach nale¿y przes³aæ równie¿ imiê i nazwisko Autora oraz jego adres kontaktowy. W przypadku wiêkszej liczby autorów nale¿y podaæ imiê i nazwisko oraz adres kontaktowy Autora g³ównego. Tekst artyku³u powinien byæ wykonany w formacie „doc” lub „docx” i napisany czcionk¹ Times New Roman o rozmiarze 12 na formacie A4 z interlini¹ 1,5. Tekst nale¿y wyjustowaæ czyli wyrównaæ z lewej i prawej strony przyjmuj¹c marginesy: prawy 1 cm, lewy 3 cm. Objêtoœæ pojedynczego artyku³u nie powinna przekraczaæ 10 stron. Je¿eli artyku³ jest d³u¿szy ni¿ 10 stron dopuszcza siê jego podzia³ na czêœci drukowane w kolejnych zeszytach Przetwórstwa Tworzyw. Zaleca siê podzia³ artyku³u na czêœci opatrzone podtytu³ami. Poszczególne akapity nale¿y rozpocz¹æ wciêciem na 1,25 cm. W tekœcie nie nale¿y stosowaæ podkreœleñ, wyrazów o zwiêkszonej odleg³oœci miêdzy literami (tzw. „rozstrzelony druk”) ani innej czcionki. Zastosowany w tekœcie skrót lub skrótowiec, je¿eli nie jest oczywisty, powinien byæ rozwiniêty w nawiasie. Wzory, równania, ilustracje i tabele umieszcza siê w tekœcie zgodnie z nastêpuj¹cymi zasadami: • Wzory matematyczne mo¿na zamieszczaæ z u¿yciem edytora równañ kompatybilnym z formatem dokumentu (nie dopuszcza siê wstawiania równañ matematycznych w postaci tzw. „obrazków”), pod wzorem matematycznym nale¿y ka¿dorazowo podaæ wyjaœnienie zastosowanych symboli. • Wzory i równania chemiczne zaleca siê wykonywaæ z u¿yciem odpowiedniego edytora kompatybilnego z formatem dokumentu. Zarówno wzory matematyczne, jak i chemiczne powinny byæ ozna- PRZETWÓRSTWO TWORZYW 6 (listopad – grudzieñ) 2015 516 czane kolejn¹ liczb¹ arabsk¹ w nawiasie okr¹g³ym z prawej strony wzoru. Dopuszcza siê stosowanie alfabetu greckiego we wzorach matematycznych i chemicznych. • Rysunki, schematy, wykresy oraz fotografie nale¿y podpisywaæ jako „Rys.” oraz oznaczaæ kolejn¹ liczb¹ arabsk¹. Powinny one byæ w takich rozmiarach aby by³y czytelne, nie mniejsze ni¿ 300 × 420 pikseli w formacie „jpg”, „bmp” lub „png”, mog¹ byæ monochromatyczne lub kolorowe w standardzie RGB. Powinny byæ w tekœcie oznaczone w nawiasach kolejnymi liczbami arabskimi, dodatkowo wyprowadzonymi na lewy margines. Wymagane jest do³¹czenie tych rysunków w postaci osobnych plików do przes³anego w elektronicznej formie artyku³u. W przypadku wykresów dopuszcza siê je w formacie kompatybilnym z formatem dokumentu, jak i w formacie odpowiadaj¹cym rysunkom („jpg”, „bmp”, „png”). W drugim przypadku nale¿y podaæ nazwê programu, z u¿yciem którego zosta³y przygotowane. • Tabele nale¿y podpisywaæ nad nimi jako „Tab.” wraz z kolejn¹ porz¹dkow¹ liczb¹ arabsk¹. Na osobnych stronach nale¿y do³¹czyæ do artyku³u spis rysunków i spis tabel z podaniem numerów porz¹dkowych, tytu³ów rysunków i tabel oraz informacji o ich Ÿródle, je¿eli zosta³y zaczerpniête z innych Ÿróde³. Artyku³ zg³oszony do druku powinien byæ zakoñczony ponumerowanym wykazem literatury wykorzystanej i cytowanej w artykule w kolejnoœci wystêpowania w tekœcie. Numery przytaczanych tekstów nale¿y umieœciæ w nawiasach kwadratowych np. [2, 4, 8] lub [3÷9]. Przy cytowaniach z ksi¹¿ek podaæ nale¿y kolejno: • nazwisko autora (nazwiska autorów), inicja³ imienia (inicja³y imion), a w przypadku pracy zbiorowej nale¿y podaæ nazwisko redaktora, inicja³ imienia, informacjê „Praca zbiorowa pod red. ...”, • pe³ny tytu³ dzie³a w oryginale (czcionk¹ pochylon¹), • nazwê wydawnictwa, miejsce i rok wydania, numer strony (numery stron), na których znajduje siê cytowana informacja. W przypadkach cytowania z czasopism nale¿y podaæ kolejno: • nazwisko autora g³ównego, inicja³ imienia autora g³ównego, wspó³autorów lub dopisek „i inni” w przypadku wiêkszej liczby autorów ni¿ trzy, WSKAZÓWKI DLA AUTORÓW • tytu³ artyku³u w oryginale (czcionk¹ pochylon¹), • tytu³ czasopisma i rok wydania, nr woluminu, nr zeszytu, numery stron, na których znajduje siê artyku³. W przypadku cytowania patentu nale¿y podaæ kolejno: • nazwisko twórcy (nazwiska wspó³twórców), inicja³ (inicja³y) imienia (imion), • s³owo „patent” lub „zg³oszenie patentowe”, tytu³ patentu w oryginale (czcionk¹ pochylon¹) lub zg³oszenia patentowego • kraj oraz numer patentu lub numer zg³oszenia patentowego, rok zg³oszenia lub udzielenia ochrony. W przypadku cytowania artyku³u ze stron internetowych nale¿y podaæ kolejno: • nazwisko autora (nazwiska autorów), inicja³ imienia (inicja³y imion), • tytu³ artyku³u w oryginale (czcionk¹ pochylon¹), • adres stron internetowych, na których znajduje siê artyku³, datê (dzieñ, miesi¹c i rok) skorzystania z artyku³u. O ile to mo¿liwe, wszystkie publikacje winne byæ opatrzone numerem DOI. Materia³ów i informacji reklamowych lub o charakterze reklamowym nie nale¿y traktowaæ jako Ÿróde³ literaturowych. Uwagi ogólne Przesy³aj¹c artyku³ do opublikowania Autor oœwiadcza tym samym, ¿e nie by³ on i nie bêdzie w tej samej postaci publikowany w innym czasopiœmie. Autor odpowiada za treœæ merytoryczn¹ zg³oszonego artyku³u oraz za jego oryginalnoœæ. Przesy³aj¹c artyku³ do opublikowania Autor jednoczeœnie oœwiadcza tym samym, ¿e artyku³ nie narusza praw autorskich i praw w³asnoœci intelektualnej osób trzecich. Autor g³ówny oœwiadcza ponadto, ¿e s¹ respektowane prawa wspó³autorów artyku³u. Ka¿dy artyku³ jest poddawany recenzji i uzyskanie pozytywnej opinii Recenzenta lub Recenzentów jest niezbêdne do publikowania. Uwagi Recenzenta s¹ przekazywane autorowi, który jest proszony o ustosunkowanie siê do nich. Redakcja zastrzega sobie prawo do opracowañ redakcyjnych nades³anych tekstów, dokonywania skrótów, wprowadzania niezbêdnych zmian terminologicznych, korekty b³êdów oczywistych, a tak¿e uzupe³niania wykazu cytowanej literatury.