pobierz plik artykułu - Inżynieria i Aparatura Chemiczna
Transkrypt
pobierz plik artykułu - Inżynieria i Aparatura Chemiczna
Prosimy cytować jako: Inż. Ap. Chem. 2014, 53, 1, 27-28 INŻYNIERIA I APARATURA CHEMICZNA Nr 1/2014 str. 27 Paulina PIANKO-OPRYCH e-mail: [email protected] Zakład Projektowania Systemów i Optymalizacji Procesowej, Wydział Technologii i Inżynierii Chemicznej, Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny, Szczecin Modelowanie numeryczne reaktora z wyładowaniami dielektrycznymi barierowymi Wstęp Reaktory plazmowe z wyładowaniami dielektrycznymi barierowymi typu DBD (Dielectric Barrier Discharge) są najczęściej wykorzystywanymi w przemyśle urządzeniami, będącymi źródłem nietermicznej plazmy niskotemperaturowej stosowanej w technologiach związanych z ochroną środowiska [Moreau, 2007]. Jednym z przykładów zastosowania ozonu wygenerowanego w wyładowaniach barierowych jest usuwanie z gazów przemysłowych lotnych związków organicznych VOC (Volatile Organic Compound), powstających między innymi w procesach chemicznych, lakierniczych, przy spalaniu odpadów poszpitalnych czy produkcji opakowań z tworzyw sztucznych [Chen i Davidson, 2002; Magureanu i in., 2005]. Zjawiska towarzyszące plazmowemu oczyszczaniu gazów są bardzo złożone, a dobór geometrii i parametrów pracy reaktorów plazmowych typu DBD wraz ze zdefiniowaniem charakterystyk układu zasilającego, mający na celu zapewnienie wysokiej sprawności procesów plazmochemicznych, zadaniem niezwykle trudnym i decydującym o parametrach wytwarzanej plazmy [Kriegseis i in., 2011]. Alternatywą dla kosztownych badań eksperymentalnych [Ndong i in., 2013] jest zatem modelowanie numeryczne zjawisk, przebiegających w reaktorach plazmowych z wyładowaniami dielektrycznymi barierowymi [Machrafi i in., 2011; Moscosa-Santillan i in., 2008; Ognier i in., 2008; Pianko-Oprych, 2013]. W ramach niniejszej pracy przedstawiono procedurę modelowania matematycznego reaktora plazmowego typu DBD przy użyciu kodów obliczeniowych CFD firmy COMSOL. Strategia modelowania Zaproponowane podejście numeryczne zakłada zastosowanie modelu matematycznego, obejmującego równania ciągłości (1), bilansu pędu (2) i masy (3) w stanie ustalonym dla gazu wraz z uwzględnieniem równań, definiujących dynamikę plazmy w reaktorze plazmowym z wyładowaniami dielektrycznymi barierowymi w postaci równań ciągłości 3 gęstości elektronowej, ne 1/m ], (4) i rozkładu energii kinetycznej, nε, 3 [V/m ], (5), połączonych z równaniem Poissona (6), definiującym pole elektrostatyczne wytworzone wewnątrz reaktora plazmowego [Martin i in., 2008; Ognier i in., 2008]: (1) d $ ^ turh = 0 2h - l dv m (dur) Ir E + Fr t^urdh ur = d $ ;- pIr + h^dur + (dur) T h - c 3 d $ 6- Di dci + ci ur @ = Ri 2ne + d $ 6- ne ^ n e Er h - Dr e dne @ = Re 2t 2nf + d $ 6- nf ^ nf Er h - Dr f dnf @ + Er Ce = Rf 2t - d $ f0 f r dV = q e 3 N /Z n k k=1 k - ne o (2) (3) (4) (5) (6) gdzie: ρ – gęstość [kg/m ], η – dynamiczny współczynnik lepkości 3 [Pas], p – ciśnienie [Pa], u – prędkość [m/s], F – siły masowe [N/m ], E – pole elektryczne [V/m], μe i με – ruchliwość elektronów i energii 2 elektronowej [m /Vs], Di, De i Dε – współczynniki dyfuzji i-tego skład2 nika, elektronów i energii elektronowej [m /s]: (7) Dr e = n e Te Dr f = nf Tf (8) 5 n 3 e (9) nf = Człony źródłowe definiujące odpowiednio szybkość elektronów 3 Re [1/m s] i straty/zysk energii wskutek zderzeń nieelastycznych Rε 3 [V/m s] określono jako [Chen i Davidson, 2002]: M Re = /x k N n j j (10) n e j=1 P Rf = / x k N n Df j j n e j (11) j=1 gdzie: xj – udział molowy składników reakcji j, kj – współczynnik szyb3 kości reakcji j [m /s], Nn – całkowita gęstość liczbowa cząstek neutral3 nych [1/m ], ∆ε – strata energii w reakcji j [V]. Współczynniki szybkości reakcji kj obliczane są z danych przekroju: me # fv (f) f (f) df kj = c k (12) 0 gdzie: me – masa elektronu [kg], ε – energia [V], σk – przekrój zderzenia 2 [m ], f – funkcja rozkładu energii elektronowej. W sumulacji w etapie 2 założono rozkład Maxwella EEDF [Hagelaar i Pitchford, 2005]. Warunki modelowania i analiza wyników Symulacje numeryczne pojedynczego elementu wyładowczego przedstawionego na rys. 1, zbudowanego z elektrody wysokonapięciowej, HV, (a), elektrody uziemionej (b) i obudowy (c) przeprowadzono w ramach trzech etapów. Długość pojedynczego elementu wyładowczego wynosiła 240 mm, jej średnica zewnętrzna 9 mm, podczas gdy długość obudowy przyjęto jako 300 mm, a średnicę zewnętrzną 19 mm. Pomiędzy elektrodę wysokonapięciową a uziemioną umieszczono dielektryk w postaci kwarcowej rury. Rys. 1. Model geometryczny Modelowanie przepływu gazu (po3D (A) i 2D (B) pojedynczego wietrza) zanieczyszczonego octanem elementu wyładowczego plan-butylu o stężeniu początkowym równym zmy nietermicznej wraz z siatką -3 3 numeryczną niestrukturalną dla 6,844·10 mol/m ostanowiło pierwszy wlotowego odcinka elementu etap. Modelowanie przeprowadzono przy wyładowczego (C) użyciu komercyjnego kodu CFD COMSOL Multiphysics. Zanieczyszczony gaz podawano króćcem zlokalizowanym w dolnej części w osi elementu wyładowczego. Natężenie przepływu gazu wynosiło 260 l/h, co odpowiadało prędkości gazu na wlocie do elementu wyładowczego 2,55 m/s. W obliczeniach zastosowano metodę Reynoldsa uśredniania równań Naviera-Stokesa (RANS). W wyniku rozwiązania równ. (1)÷(3) uzyskano rozkłady prędkości, ciśnień i stężeń transportowanego składnika zanieczyszczeń powietrza. Na rys. 2 przedstawiono rozkłady prędkości gazu oraz strumieni molowych octanu n-butylu i tlenu wewnątrz przestrzeni pojedynczego elementu wyładowczego. Największe wartości prędkości zanotowano na wlocie do elementu wyładowczego 2,55 m/s, po czym następował spadek wartości prędkości przepływu gazu w wolnej przestrzeni elementu do wartości około 0,25÷0,4 m/s. Z porównania rozkładów prędkości gazu uzyskanych z symulacji wykonanych dla geometrii 3D i 2D stwierdzono, że wartości prędkości w obu symulacjach były praktycznie jednakowe. Świadczy to, że rozkład prędkości w elemencie wyładowczym jest równomierny i stabilny, dzięki czemu możliwe było przeprowadzenie symulacji typu 1D dla obszaru bezpośredniego wyładowania elektrycznego w ramach kolejnego etapu modelowania numerycznego. Prosimy cytować jako: Inż. Ap. Chem. 2014, 53, 1, 27-28 INŻYNIERIA I APARATURA CHEMICZNA str. 28 Nr 1/2014 Rys. 2. Rozkład prędkości (a) oraz rozkład wielkości strumieni: (b) octanu n-butylu i (c) dwuatomowej cząsteczki tlenu w przestrzeni pojedynczego elementu wyładowczego Model kinetyczny. Drugi etap symulacji numerycznych obejmował zdefiniowanie zjawisk prowadzących do powstania aktywnych składników (e, O, O2, O3) w obszarze wyładowania pojedynczego elementu wyładowczego. W tym celu zdefiniowano model kinetyczny, obejmujący 12 składników i 14 reakcji, opisujących oddziaływania pomiędzy elektronami a składnikami gazu. Model ten został zaimplementowany z bazy danych PHELPS [Hagelaar i Pitchford, 2005] i włączony do 1D modelu w kodzie CFD. Na tym etaRys. 3. Rozkład średniej energii pie symulacji pakiet obliczeniowy CFD gęstości elektronów [1/m3] w poza podstawowym modułem COMSOL- obszarze bezpośredniego wyłaMultiphysics zawierał także specjalny dowania pojedynczego elementu wyładowczego moduł Plazma dedykowany do obliczeń wyładowań elektrycznych w reaktorach typu DBD. Do obliczeń przyjęto wartość szczytowego napięcie zasilania elementu wyładowczego jako 10 kV, przy bezwzględnym ciśnieniu gazu 2 wynoszącym 1,015·10 kPa, temperaturze 478 K i grubości szczeliny wyładowczej równej 2,5 mm oraz względnej przenikalności elektrycznej dielektryka i gazu (powietrza) równych odpowiednio εδ = 4,5 i εγ = 1,00054. Napięcie zasilania, V, elementu wyładowczego opisano zależnością (13), gdzie ω częstotliwość kołowa( ω = 2πf ). Na rys. 3 przedstawiono rozkład średniej energii gęstości elektro13 3 nowej wynoszącej około 3,5·10 1/cm . Uzyskane w trakcie obliczeń wartości stężeń aktywnych składników (O, O2, O3) wykorzystano podczas trzeciego etapu symulacji 2D, w trakcie którego następuje rozkład toksycznego octanu n-butylu do związków: tlenku węgla i pary wodnej oraz dwutlenku węgla. Model kinetyczny składał się z czterech reakcji opisanych równaniami: 1 (13) C6 H12 O 2 + 3 O3 " 6CO + 6H 2 O 3 (14) C6 H12 O 2 + 10O " 6CO + 6H 2 O 1 O " CO 2 2 2 O + O3 " 2O 2 + e (15) CO + (16) -12 -10 -12 Stałe szybkości reakcji przyjęto jako 5,1·10 ; 1,5·10 ; 9·10 -15 3 oraz 8·10 cm /s odpowiednio dla reakcji opisanych równ. (14)÷(17). W wyniku rozwiązania modelu matematycznego uwzględniającego warunki hydrodynamiczne panujące w obszarze wyładowania elektrycznego i człony konwekcyjno-dyfuzyjne równania transportu masy uzyskano rozkłady stężeń octanu n-butylu, tlenku węgla, pary wodnej i dwutlenku węgla przedstawione na rys. 4. W oparciu o uzyskane wartości stężeń octanu n-butylu stwierdzono jego całkowity rozpad do H2O i CO2. Rzeczywisty stopień destrukcji octanu n-butylu dla elementu wyładowczego o zbliżonej konstrukcji ocenia się na 95% [Paterkowski, 2001]. Rozbieżność między pomiarową wartością sprawności destrukcji a wartością modelową wynika z uproszczeń przyjętych w omówionym podejściu numerycznym i różnicy w wymiarach geometrycznych elementów wyładowczych. Rys. 4. Rozkład stężeń [mol/m3] w wycinku obszaru bezpośredniego wyładowania: octanu n-butylu, (b) tlenku węgla, (c) pary wodnej, (d) dwutlenku węgla Wnioski Przedstawiona procedura modelowania pojedynczego elementu wyładowczego pozwala w obecnej postaci na predykcję warunków przebiegu procesu destrukcji lotnych związków organicznych w gazie przy uwzględnieniu stężeń aktywnych rodników tlenowych (O, O2, O3) powstałych podczas wyładowania elektrycznego. Dołożono starań, aby opracowane modele na poszczególnych etapach symulacji były możliwie proste z uwagi na nadrzędny cel, jakim jest zastosowanie niniejszej procedury numerycznej w symulacjach rurowego reaktora plazmowego z wyładowaniami dielektrycznymi barierowymi złożonego z 144 takich pojedynczych elementów wyładowczych. LITERATURA Chen J., Davidson J.H., 2002. Ozone production in the positive DC corona discharge: Model and comparison to experiments. Plasma Chemistry and Plasma Processing. 22, 495-522. DOI: 10.1023/A:1021315412208 Hagelaar G.J.M., Pitchford L.C., 2005. Solving the Boltzmann equation to obtain electron transport coefficients and rate coefficients for fluid models. Plasma Sources Science and Technology, 14, 722–733. DOI: 10.1088/09630252/14/4/011 Jolibois J., Takashima K., Mizuno A., 2012. Application of a non-thermal surface plasma discharge in wet condition for gas exhaust treatment: NOx removal. J. Electros., 70, 300-308. DOI: 10.1016/j.elstat.2012.03.011 Kriegseis J., Moller B., Grundmann S., Tropea C., 2011. Capacitance and power consumption quantification of DBD plasma actuators. J. Electros., 69, 302312. DOI: 10.1016/j.elstat.2011.04.007 Machrafi H., Cavadias S., Amouroux J., 2011. CO2 reforming of methane: valorizing CO2 by means of Dielectric Barrier Discharge. Symposium A, E-MRS 2010 Fall Meeting, IOP Conf. Series: Materials Sci. Eng., 19, 012006. DOI: doi:10.1088/1757-899X/19/1/012006 Magureanu M., Mandache N. B., Eloy P., Gaigneaux E. M., Parvulescu V. I., 2005. Plasma assisted catalysis for volatile organic compounds abatement. Applied Catalysis B: Environmental, 73, 12-20. DOI: 10.1016/j.apcatb.2005.04.007 Martin L., Ognier S., Gasthauer E., Cavadias S., Dresvin S., Amouroux J., 2008. Destruction of highly diluted volatile organic components (VOCs) in air by dielectric barrier discharge and mineral bed adsorption. Energy and Fuels, 22, 576-582. DOI: 10.1021/ef070084y Moreau E., 2007. Airflow control by non-thermal plasma actuators. J. Phys. D. Appl. Phys., 40, 605-636. DOI: 10.1088/0022-3727/40/3/S01 Moscosa-Santillan M., Vincent A. Santirso E., Amouroux J., 2008. Design of a DBD wire-cylinder reactor for NOx emission control: experimental and modelling approach. J. Cleaner Production, 16, 198-207. DOI: 10.1016/j. jclepro.2006.08.026 Ndong A.C.A., Zouzou N., Bernard N., Moreau E., 2013. Geometrical optimization of a surface DBD powered by a nanosecond pulsed high voltage. J. Electrost., 71, 246-253. DOI: 10.1016/j.elstat.2012.11.030 Ognier S., Cavadias S., Youssef J., Amouroux J., 2008. A new concept for the abatement of Volatile Organic Compounds by a two-stage process combining non-thermal plasma treatment and filtration. Inter. J. Chem. Reactor Eng., 6, A27, 1-14. DOI: 10.2202/1542-6580.1687 Paterkowski W., 2001. Destrukcja octanu n-butylu w reaktorze koronowym. Inż. Chem. Proc. – Chem. Proc. Eng., 22, 239-249 Pianko-Oprych P., 2013. Kryteria modelowania numerycznego niskotemperaturowej plazmy nietermicznej. Inż. Ap. Chem., 52, nr 5, 459-461 Praca była finansowana ze środków na naukę w latach 2011-2013 przyznanych na realizację projektu rozwojowego NR 14 0116 10.