niektóre problemy wytrzymałości cienkościennych form odlewniczych
Transkrypt
niektóre problemy wytrzymałości cienkościennych form odlewniczych
55/14 Archives of Foundry, Year 2004, Volume 4, № 14 Archiwum Odlewnictwa, Rok 2004, Rocznik 4, Nr 14 PAN – Katowice PL ISSN 1642-5308 NIEKTÓRE PROBLEMY WYTRZYMAŁOŚCI CIENKOŚCIENNYCH FORM ODLEWNICZYCH Z. PIŁKOWSKI1, M. NADOLSKI2 Katedra Odlewnictwa Politechniki Częstochowskiej, Aleja Armii Krajowej 19, 42-200 Częstochowa STRESZCZENIE Przedstawiono aktualne problemy ulepszania ceramiki cienkościennych form dla technologii wytapianego modelu celem wyeliminowania pęknięć podczas dewaksacji. Key words: investment casting, reinforced ceramic shell mold, modulus of rupture (MOR) 1. TENDENCJE ROZWOJOWE Formowanie cienkościenne pojawiło się w odlewnictwie - ściślej technologii wytapianego modelu (TWM) - najpierw w odmianie form powłokowych z obudową (sypką lub zagęszczoną), później – samonośnych. Techniczne warunki dla formowania cienkościennego stworzyły mocne spoiwa na bazie krzemianu etylu, który zastosowano około połowy lat 1930-tych. Dziesięć lat później użyto w TWM spoiw wodnych na bazie zolu krzemionkowego (krzemionki koloidalnej). Oba rodzaje spoiw używane są do dzisiaj. Przechodzenie od formy blokowej ku cienkościennej było procesem, któremu towarzyszyły liczne niepowodzenia wynikające z wysokich wymagań stawianym tego typu formom: dostateczną wytrzymałością przed- i po wypaleniu a także w wysokiej temperaturze, dostateczną podatnością, odpornością na szok termiczny i obojętnością chemiczną w kontakcie z ciekłym metalem. Wymieniony zespół wymagań – jakkolwiek niekompletny – jest dostatecznie trudny w realizacji, o czym świadczy znaczny (dochodzący 40%) udział braków notowany w produkcji większych, bardziej złożonych odlewów precyzyjnych [[6]]. 1 2 prof .dr inż.,e-mail:[email protected] mgr inż.,e-mail:[email protected] 414 Chociaż spoiwa etylowe pod względem siły wiązania i szybkości pracy są bliskie ideału, to jednak ze względu na szkodliwe składniki VOC ich dalsze stosowanie w nowej sytuacji prawnej3 staje się problematyczne. Wraz z wymuszonym zwrotem ku ekologicznym spoiwom na bazie wody powróciły znane już wcześniej problemy: zła zwilżalność woskowego modelu, skłonna do pęknięć w stanie niewypalonym (green) ceramika oraz długi czas przesuszeń międzywarstwowych i wysychania końcowego. Spadek wydajności odlewni po przejściu na spoiwa wodne wymusił ukierunkowanie stosownych badań nie tylko na ograniczenie wady wolnego wysychania, lecz również na bardziej kompleksowe rozwiązania. Nową generację udoskonalonych spoiw wodnych (USW) początkowo projektowano z przeznaczeniem na warstwy pierwsze, poprawiając zwilżalność i stabilność pracy oraz eliminując tendencje do odstawania, wyginania i pękania, następnie zajęto się masami na warstwy wsporcze z ich podstawowym priorytetem - wytrzymałością. Aktualnie dla poprawy wytrzymałości i elastyczności form wprowadza się do spoiw płynne polimery na bazie alkoholi poliwinylowych PVA4 (dla systemów kwaśnych) i na bazie lateksów (dla systemów alkalicznych). Spoiwa modyfikowane polimerami stały się przedmiotem kilku amerykańskich patentów m.in. Guerry [[18]] i Doles’a [[2]], a także wynalazku krajowego [[17]]. Nowe spoiwa początkowo miały pewne ograniczenia (m.in. wymagały stosowania osnów z kwarcu topionego [[4]]). Ograniczenia te stopniowo usunięto, czego przykładem są produkty REMASOL ADBOND B i LUDOX AS-40. Należy dodać, że stosowanie polimerowo modyfikowanych spoiw nieco obniża wytrzymałość form po wypaleniu (z powodu destrukcji fazy organicznej), natomiast podnosi ich podatność i przepuszczalność. Dla przyspieszenia wysychania i poprawy wytrzymałości wypróbowano zole krzemionkowe o 3 - 4 krotnie większym wymiarze cząstek SiO2 i 40% ich koncentracji w koloidzie. Spoiwa tego rodzaju są przedmiotem patentu Vandermeera [[19]]. Poszukuje się także innych rozwiązań. Jednym z kierunków jest wprowadzanie do składu mas materiałów proszkowych, takich jak:, pucolany, tufy, lotne popioły przemysłowe i wulkaniczne, mikrokrzemionka [[2]]. Inną drogą poprawy odporności na pękanie form cienkościennych w fazie dewaksacji jest zbrojenie ceramiki tj. wprowadzanie do masy środków blokujących rozwój pęknięć, najczęściej - materiałów włóknistych. Udział składników włóknistych zazwyczaj nie przekracza 12% (wag.), najczęściej leży w przedziale od 0,5 – 5%. Umacnianie form za pomocą włókien szklanych było przedmiotem badań Sapčenki [[10]] i innych [[8], [9]]. Natomiast masami modyfikowanymi włóknami 3 W krajach Unii Europejskiej wydano w 1990 roku Environmental Protection Act, zobowiązujący przemysł odlewniczy do zredukowania lub wyeliminowania przed kwietniem 1997 emisji lotnych składników organicznych ( volatile organic compound), a także amoniaku, do atmosfery. 4 M.in. w patencie US Pat. 5,118,727 Roberts stosuje rozpuszczalny w wodzie PVA. 415 polimerowymi zajmowali się m.in. Jones i Yuan [[6]], [[11]], węglowymi - Naik i Corrigan [[12]], ceramicznymi - Vandermeer [[13]], whiskersami - Preedy i Simpson [[15]]. W formach dla nadstopów i monokryształów stosowano również bardziej spektakularne rozwiązania, a mianowicie oploty, maty lub tkaniny z włókna tlenkowego (glinowego, krzemionkowego, mullitowego5) lub z węglika krzemu [[20]]. 2. WYTRZYMAŁOŚĆ FORM CIENKOŚCIENNYCH Wytrzymałościowe cechy form cienkościennych mogą być określane w różny sposób. Wyznacza się między innymi: krytyczne obciążenie pękania (tzw. wskaźnik AFL6 ), wielkość ugięcia (Bending, Deflection), wskaźnik pękania (Fracture Index) oparty na pomiarze pracy łamania. Jednak do najbardziej rozpowszechnionych należy trójpunktowa próba zginania. Pomiar ten określa się w literaturze światowej terminem modulus of rupture (MOR), który jest odpowiednikiem krajowego Rg. Ocena wytrzymałości cienkościennych form za pomocą trójpunktowej próby zginania była szczegółowo omówiona przez Okhusen’a i Voigt’a [[21]] i analizowana przez Craigha [[1]]. Aktualnie w ocenie mas dla TWM wskaźnik ten stał się niejako standardem. Ponieważ wartość MOR zależy od „historii” termicznej próbki niezbędne jest podanie nie tylko wyniku pomiaru lecz także informacji (oznaczenia lub opisu) dot. obróbki cieplnej badanej próbki, na przykład [[16]]: MOR1 – dla wytrzymałości w tzw. stanie surowym (ang. green), wyznaczonej na próbce wysuszonej bez wypalenia, MOR2 – dla wytrzymałości wyznaczonej na próbce po wypaleniu (zazwyczaj w temperaturze 900 - 1000o C w czasie 1 godziny) MOR3 - dla wytrzymałości zmierzonej na próbce nagrzanej do 1000 oC (ang. hot MOR). W tablicy 1 przedstawiono przykładowe wartości MOR mas ceramicznych opracowanych przez różnych autorów, zaś na rys.1 zilustrowano zależność tego wskaźnika od równoczesnego użycia kilku środków umacniających: a) polimeru, b) dodatku proszkowego i c) materiału włóknistego. Do opracowania wykresu posłużyły wyniki badań R. Dolesa [[2]] . 5 Patent J.Lane'a (USPat.4998581) Wskaźnik AFL (Adjusted Fracture Load) jest zdefiniowany jako obciążenie niezbędne do złamania próbki powłoki o szerokości 10 mm, przy rozpiętości podpór 70 mm [[6]] 6 416 MOR1 = 0,1985x + 3,1791 MOR2 = 0,1342x + 3,502 R2 = 0,9739 R2 = 0,5879 MOR3 = 0,0066x 3 - 0,1501x 2 + 1,0256x + 9,325 R2 = 0,6219 14 12 MOR(MPa) 10 8 6 4 2 0 0 5 10 15 x = L+M (%) MOR1 MOR2 MOR3 Rys. 1. Wpływ dodatku lateksu L i mikrokrzemionki M na wytrzymałość powłok z włóknem polipropylenowym [[2]] Fig.1. Effects of different ratios of the latex polymer L and microsilica M on the strenght of shell-molds with polypropylen fibers [2] Tabela 1 Wytrzymałość niektórych form powłokowych w stanie surowym (MOR1) i po wypaleniu (MOR2) Table 1. Green (MOR1) and fired (MOR2) strenght of some ceramic shell-molds Lp. Składnik umacniający MOR1 MOR2 Źródło (MPa) (MPa) 1 Lateks akrylowy 5,6 9,2 Guerra [[18]] 2 Lateks butadienowo - styrenowy (BS) i 4,0 –5,3 5,4-6,5 Karwiński i politetrafluoroetylenowy (PTFE) in.[[17]] 3 polimer (6;8%) + włókno nylonowe (2%) 4,7 - 7,8 4,7 - 4,8 Jones S., Yuan C [[6]] 3,1 - 6,3 3,5 - 5,5 Doles [[2]] 4 Lateks BS + włókno polipropylenowe (0,25%) + mikrokrzemionka 5 Włókno szkalne E,S (10%) + włókno 4,3-7,0 4,8-7,2 Vandermeer ogniotrwałe Wallastonite (10%) [[13]] 6 Włókno szklane 2,0- 3,0 1,1-2,3 Sapčenko [[10]] 7 5,9 11,5 Vandermeer Zol krzemionkowy specjalny (SiO2 : [[19]] zaw. 40% ; wymiar 40 nm) 8 Fosforan chromowo - glinowy (spoiwo) 5,0-5,5 4,0 - 4,5 Karwiński, Stachańczyk [[22]] 3. BADANIA WŁASNE Przeprowadzono badania wytrzymałości powłok ceramicznych sporządzonych z mączki kwarcowej i zolu krzemionkowego (Sizol 030 – Rudniki) oraz mas 417 wzmacnianych dodatkiem środków blokujących w postaci włókien: a) szkalnych (rowing cięty ER-5001 - Krośnieńskie Huty Szkła), b) polipropylenowych (Texa-Fib 30 - ALCOR), c) ceramicznych (Cerafiber 10 - Thermal Ceramics). Przesuszenia międzywarstwowe (6x) wykonywano w temperaturze 18 - 20 oC w warunkach wysychania naturalnego, natomiast suszenie końcowe - w temperaturze 200oC. Wartości MOR wyznaczano na próbkach o szerokości 18 mm, grubości 5 – 8,5 mm i rozstępie 150 mm. Wyniki w tablicy 2 podają średnie uzyskane z co najmniej pięciu pomiarów przeprowadzonych na próbkach w stanie surowym (MOR1) i po wypaleniu w temperaturze 1000 oC w czasie 1 godziny (MOR2). Rozrzut wyników charakteryzowano odchyleniem standardowym (stand). Tabela 2. Wyniki badań Table 2. Results of experiments Lp 1 Rodzaj masy Masa 1 - bez dodatków MOR1 [MPa] stand [MPa] MOR2 [MPa] stand [MPa] 4,27 0,599 5,1 1,123 2 Masa 2 - z włóknem polipropylenowym (1%) 5,01 1,213 3,88 0,710 3 Masa 3 - z włóknem szklanym (2%) 4,50 0,294 3,40 0,418 4 Masa 4 - z włóknem ceramicznym (5%) 3,43 1,084 1,80 0,790 Badania wykazały, że umacnianie ceramiki materiałami włóknistymi nie zawsze jest skuteczne. Jeżeli przyjąć dla MOR1 amerykański poziom minimalnej wytrzymałości masy w fazie dewaksacji, tj. poziom 350 psi (2,4 MPa) [18], to można stwierdzić, że badane masy poziom ten osiągnęły. Wiadomo jednak, że ta minimalna wytrzymałość ceramiki w stanie green wymaga przeprowadzania procesu dewaksacji w sposób niezwykle ostrożny, w optymalnych warunkach wytapiania wosku, najlepiej metodą flash fire. Dlatego też dla uniknięcia pęknięć dąży się do uzyskania znacznie wyższych wartości wskaźnika MOR1, najlepiej powyżej 4,5 MPa. Ten warunek spełniły jedynie masy 2 i 3, czego nie da się powiedzieć o masie 4 umacnianej włóknem Cerafiber 10. W kontekście uzyskanych wyników nie dziwi fakt słabego umocnienia masy włóknem szklanym uzyskany w badaniach Sapčenki [[10]], a także - włóknami nylonowymi w badaniach Jonesa i Yuana [[6]]. Eksperymenty z masami włóknistymi wykazały ponadto, że wskazywany przez niektórych autorów korzystny wpływ oddziaływania włókien na wytrzymałość form niestety nie przekłada się na technologiczne właściwości mas. Gęstwa włóknista nawarstwia się źle, nierównomiernie, ma skłonność do spływania a przy większym udziale materiału włóknistego zupełnie nie nadaje się do nakładania metodą dippingu. 418 LITERATURA [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] [19] Craig T. L., Enhanced Binders for the Production of Ceramic Shells, mat. firmy REMET, Nov. 1994 Doles; Ronald S., Method of increasing the strength and solids level of investment casting shells, Pat USA 6,540,013, 2003 [199] Gebelin Jean - Christopher, Jolly Mark R., Modeling of the investment casting process, Journal of Materials Processing Technology, 135, (2003), 291 – 300 [129] Guerra M., Remasol Adbond B and Remasol Adbond BV Binders, 40th Annual Meeting of the Investment Casting Institute, Oct.1992 [81] Hendricks, M. J., Well, D. K. and Engelhardt, D. R., New developments in rapid dry water based shell systems, In Proceedings of 23rd European Investment Casting Federation Conference on Investment Casting, Prague, 1994 Jones S., Yuan C., Advances in shell molding for investment casting, J. of Materials Processing Technology 135 , 2003, 258 – 265 [135] Lewandowski J.L., Tworzywa na formy odlewnicze, Wyd. Akapit, Kraków 1999, s.101 [118] W. Bryt. Patent nr 14106 34 – 1975 ZSRR Patent nr 430939 – 1974 Sapčenko I.G., Oboločkovyje formy armirovannyje steklovoloknom, Lit. proizv., 1997, 1, 18 –19 [147] Yuan C., Jones S., Investigation of fiber modified ceramic moulds for investment casting, J. of the European Ceramic Society 23 (2003) 399-407 [136] Naik R. V.; Corrigan J., Reinforced ceramic shell mold and method of making same, USPat. 6568458, 2003 [200] Vandermeer J., Investment casting mold and method of manufacture, USPat. 6257316, 1999, November 23 [73] Haratym R., Karwiński A, Wpływ wybranych parametrów procesu technologicznego na wytrzymałość i przepuszczalność form ceramicznych wykonywanych metoda wytapianych modeli (MWM), Acta Metallurgica Slovaca, 2002, 8, 395-399 [152] Preedy K. S., Simpson F. H., Fiber reinforced ceramic matrix laminate, US Patent 5376598, 1994 [177] Piłkowski Z. i in. Cienkościenne formy dla odlewnictwa artystycznego, praca badawcza KBN 4T08B 01923, 2002 Karwiński A., Adamczyk Z., Stachańczyk J., Sposób otrzymywania spoiwa wodno- krzemionkowego, zwłaszcza dla odlewnictwa precyzyjnego, Patent PL 182949, 2002 [116] Guerra M., Fast processing water based binder system, US Pat 5629369 (1997) i USPat 6020415 (2000) [192] Vandermeer J., Investment casting mold and method of manufacture, US Pat 6000457, 1999 [187] 419 [20] [21] [22] Ghosh A. i in., Ceramic shell mold provided with reinforcement, and related processes, USPat 6431255, 2002 [68] Okhuysen, V. and Voigt, R. C., Criticial assessment of mould of rupture (MOR) testing. In Proceedings of 42nd Annual Technical Meeting of Investment Casting Institute, Atlanta, USA, 1994, Paper 23 [509] Karwiński A., Stachańczyk J., Kompozycja na powłoki samonośnej formy ceramicznej, Patent PL 145903 [150] SOME STRENGHT PROBLEMS OF SHEELL MOLDS FOR INVESTMENS CASTING SUMMARY The paper presents advances in shell molding for investment casting, some problems of the water based binder systems and fiber reinforced ceramic shell molds. Recenzował Prof. Józef Gawroński