Termoplastyczne tworzywa wysokotemperaturowe
Transkrypt
Termoplastyczne tworzywa wysokotemperaturowe
tworzywa polimerowe Termoplastyczne tworzywa wysokotemperaturowe Jacek W. Kaczmar, Oliwia Trzaska Do grupy dynamicznie rozwijających się materiałów inżynierskich zaliczyć należy tworzywa sztuczne, a w szczególności wysokotemperaturowe polimery termoplastyczne. Odznaczają się one wysoką odpornością termiczną i posiadają szereg właściwości fizykochemicznych, co wpływa na ich zastosowanie w przemyśle elektronicznym, elektrotechnicznym, aeronautyce, medycynie. N a wstępie warto zdefiniować różnicę pomiędzy termoodpornością a odpornością cieplną, ponieważ oba pojęcia często bywają mylone i używane zamiennie. Terminem „odporność cieplna” określa się maksymalną temperaturę, w której dane tworzywo sztuczne zachowuje swoje właściwości mechaniczne. Do oznaczania odporności cieplnej stosuje się takie metody jak: Martensa, Vicata czy dość często wykorzystywana w literaturze fachowej temperatura ugięcia pod obciążeniem (HDT). Pod pojęciem „termostabilności” rozumie się temperaturę rozkładu chemicznego polimeru (Tr). Podczas klasyfikacji polimerów pod względem ich odporności termicznej stosuje się różne zakresy temperatur zeszklenia (Tg) i topnienia (Tm), a także różne przedziały czasowe, w których próbka poddana określonej temperaturze nie powinna ulec degradacji [1, 2, 3]. Zgodnie z klasyfikacją Marvela polimer uznaje się za termostabilny jeśli nie ulega on degradacji podczas długotrwałej eksploatacji (do 25 000 godzin) w temperaturach sięgających 300oC oraz nie zmienia kształtu ani nie ulega stopieniu w trakcie krótkotrwałego ogrzewania (do 300 godzin) w temperaturach dochodzących do 500oC [1]. Wśród termoodpornych polimerów termoplastycznych można wymienić takie, które nadają się do stosowania w bardzo wysokich temperaturach (np. PBI) jak i przykłady tworzyw mających zastosowanie w bardzo szerokim zakresie temperatur (np. PTFE, dla którego zakres temperatur pracy wynosi od –269oC do +260oC) [5]. Rys. 1. Rozkład przybliżonej najwyższej temperatury występującej na powierzchni promu kosmicznego [4] 34 Takie elementy jak pokrycia statków kosmicznych, części samolotów czy też konstrukcje silników rakietowych niejednokrotnie narażone są na pracę w temperaturach rzędu 1000oC (często przekraczają one 3000oC). W celu ich ochrony stosuje się tzw. materiały ablacyjne, ulegające zniszczeniu tylko w warstwie powierzchniowej (w wyniku czego powstaje tzw. żużel szklisty). Proces ten pochłania większość energii dzięki czemu głębsze warstwy materiału ablacyjnego nagrzewają się ze znacznie mniejszą intensywnością. Dla temperatur wynoszących do 900oC jako materiały ablacyjne z powodzeniem wykorzystuje się kompozyty na osnowie termoplastycznej (przy czym stosowanymi tworzywami mogą być polimery o Tr nie przekraczającej 300oC) [5]. Do termoplastów o bardzo wysokiej termoodporności można zaliczyć grupę polibenzimidazoli (PBI), które ze względu na złą płynność przetwarza się metodą spiekania proszków (w ponad 400oC). Wykazują one bardzo wysoką termostabilność bez dostępu powietrza (rozkład następuje powyżej 500oC, w obecności powietrza zaś powyżej 300oC), ich temperatura zeszklenia wynosi ok. 435oC [2, 6, 7]. PBI charakteryzuje się odpornością na szereg chemikaliów (rozpuszczalniki, oleje, kwasy, alkalia). Dlatego też znajduje on zastosowanie jako lakier ochronny. Dodatkowym atutem w tym przypadku jest jego silna adhezja do metali. Jego właściwości dielektryczne oraz mechaniczne wykorzystuje się w przemyśle elektronicznym, stosowany jest jako materiał izolacyjny w przemyśle elektrycznym, samochodowym i lotniczym. Ze względu na niepalność i termoodporność włókna z PBI wykorzystuje się do Rys. 2. Dopuszczalne temperatury pracy w powietrzu wybranych tworzyw wysokotemperaturowych [22] Tworzywa sztuczne w przemyśle . Nr 4/2011 produkcji odzieży ochronnej dla kosmonautyki, hutnictwa, ochrony przeciwpożarowej. Zaletą tychże włókien jest ich hydrofilowość (chłoną nawet do 14% wody) [2, 6, 7]. Przykładem takich materiałów są tekstylia z Nylonu 6 oraz Nylonu 6,6 wzmocnione włóknami z PBI, stosowane nawet jako zasłony w szpitalach, hotelach czy też jako odzież do spania [8]. Warto również wspomnieć o takiej grupie termoplastów jak poliarylany (PAR), w której na szczególną uwagę zasługują PAR 25 oraz PAR 15. Zakres temperatur pracy dla tych materiałów (bez wpływu na ich właściwości mechaniczne i elektryczne) mieści się między –270oC a +200oC (nawet do +300oC). Dzięki bezpostaciowej strukturze wykonywane z nich kształtki są przezroczyste. PAR mają zastosowanie w przemyśle elektronicznym, elektrotechnicznym, wytwarza się z nich izolacje, filtry UV, membrany [6]. Wśród tworzyw wykazujących się średnią termoodpornością można wymienić poliimidy termoplastyczne (PAI, PEI, PISO), polieter fenylenu (PPE) oraz politetrafluoroetylen (PTFE). Wspólną ich cechą jest temperatura zeszklenia mieszcząca się w granicach od 200oC do 300oC. Poliamidoimid (PAI) jest polimerem amorficznym, stosowanym w atmosferze powietrza w temperaturach od -240oC do +260oC, zaś w warunkach inertnych do 315oC (bez wpływu na właściwości mechaniczne). Z PAI wytwarzane są metodą wtrysku oraz wytłaczania różnego rodzaju kształtki (nawet o dość skomplikowanej budowie), co związane jest z jego doskonałymi właściwościami przetwórczymi (temeperatura przetwórstwa wy- nosi od 330oC do 380oC). Do szczególnych zalet należy zaliczyć wysoką stabilność wymiarową, dobrą odporność na pełzanie, dużą udarność oraz stosunkowo wysoką odporność chemiczną. Ze względu na trudną palność (z wydzieleniem niewielkiej ilości dymu) często stosuje się PAI zamiennie z elementami metalowymi wewnątrz samolotów. Na rynku spotyka się kompozyty PAI między innymi z termoplastami, włóknami węglowymi oraz szklanymi, a także napełniane PTFE oraz grafitem (stosowane jako materiały łożyskowe). PAI wykorzystuje się do budowy elementów narażonych na wysokie obciążenia mechaniczne bądź elektryczne, pracujące w wysokich temperaturach, a także do konstrukcji częśći elektronicznych [2, 6, 7, 9]. Polieteroimid (PEI) podobnie jak poprzedni polimer jest amorficzny oraz bardzo trudno palny. HDT (dla obciążenia 1,85 N/ mm2) wynosi 200oC, a Tg ok. 220oC. Dzięki swojej termostabilności oraz odporności na pełzanie często wykorzystywany jest jako zamiennik elementów metalowych, dodatkową zaś jego zaletą jest stosunkowo niewysoka cena [2, 6, 7]. Indeks tlenowy OI [%] Rys. 4. Ocena palności wybranych tworzyw termoodpornych za pomocą indeksu tlenowego [2, 6, 7] Rys. 3. Schemat działania ogniwa paliwowego [15] Gazy cieplarniane (m.in. CO2) uważa się obecnie za jedną z głównych przyczyn globalnego ocieplenia klimatu. Około 80% energii w krajach Wspólnoty Europejskiej pochodzi z paliw kopalnych (jak gaz ziemny, ropa naftowa, węgiel) będących bogatym źródłem tychże gazów. Rozwiązaniem problemu mogą być ogniwa paliwowe, które przetwarzają energię chemiczną w elektryczną, przy czym sprawność procesu jest wysoka a jednocześnie emisja zanieczyszczeń jest stosunkowo niska. Nafion® – materiał stosowany do budowy membrany w ogniwach paliwowych, może być wykorzystywany w temperaturach od 80oC do 90oC. Jednakże w przemyśle motoryzacyjnym potrzebne są materiały pracujące w temperaturach rzędu 120oC–130oC [16]. Polimerem spełniającym te warunki, a także wykazującym odporność chemiczną jest PBI oraz jego pochodne. Prowadzone są również (z powodzeniem) badania nad zastosowaniem takich tworzyw jak PEEK i jego sulfonowe pochodne (S-PEEK), sulfonowe pochodne kopolimerów PEEK oraz PB (PEEK-b-sPB), sulfonowe pochodne PPE (S-PPE) jak i blendy S-PEEK/S-PPE [16, 17, 18]. Tworzywa Sztuczne w Przemyśle . Nr 4/2011 Chłonność wilgoci w 23oC, 50% wilgoci względnej do nasycenia [%] (*po 24 h) Rys. 5. Chłonność wilgoci [2, 6, 7, 15] Rys. 6. Zaciski wykonane z Duratron’u U1000 PEI firmy Quadrant EPP KAPROLAN Zaciski z PEI stosowane są w środkach transportu: samolotach, czołgach, statkach [22]. 35 t tworzywa polimerowe tworzywa polimerowe Przetwarza się go najczęściej w temperaturach od 340oC do 425oC metodą wtrysku, ale również poprzez wytłaczanie, rozdmuchiwanie oraz spienianie. Stosuje się go także w postaci kompozytów wzmacnianych włóknem szklanym i węglowym, co pozytywnie wpływa na jego i tak już stosunkowo wysoki moduł sprężystości oraz wytrzymałość na rozciąganie. Innymi materiałami są kompozyty wzmacniane napełniaczami mineralnymi bądź PTFE o zwiększonej odporności na ścieranie. Dostępne są wyroby między innymi w postaci pianek konstrukcyjnych, folii oraz włókien. Tworzywo to jest wykorzystywane coraz częściej w transporcie (wykonuje się z niego między innymi elementy cylindrów tłokowych i hamulcowych), w przemyśle elektryczno-elektronicznym, w medycynie, a także stosowane jest jako materiał na łożyska, koła zębate, czy też opakowania [2, 6, 7]. Przeprowadzone niedawno badania potwierdziły, że membrany wykonane z PEI wykazują selektywność względem CO2, co może być wykorzystane do jego sorpcji z mieszaniny gazów [10]. Poliimidosulfon (PISO) stosuje się w temperaturach do 208oC, a przetwarza w temperaturze 370oC. Jest odporny na większość zwykłych rozpuszczalników. W postaci zmodyfikowanej z PTFE bądź z grafitem wykorzystuje się go do zastosowań trybologicznych [6, 7]. Powszechnie znanym tworzywem sztucznym jest Teflon. Nazwa ta odnosi się do kilku polimerów z grupy polifluorowęglowodorów, jednakże najważniejszym jej przedstawicielem jest politetrafluoroetylen (PTFE). Jego głównymi cechami są niepalność oraz najlepsze wśród wszystkich tworzyw sztucznych właściwości poślizgowe i antyprzyczepne (co jest wynikiem bardzo niskiego napięcia powierzchniowego) [6]. Stąd też PTFE stosuje się często jako środek poślizgowy w mieszaninach z innymi tworzywami sztucznymi. Zaletą politetrafluoroetylenu jest szeroki zakres temperatur, w jakich może on być użytkowany (–270oC do + 260oC), a w przypadku działania krótkotrwałego nawet do 300oC. Ze względu na wysoką temperaturę mięknienia (327oC) oraz dużą lepkość stopu przetwarza się go poprzez spiekanie, prasowanie bądź też specjalne wytłaczanie [6]. Kolejną grupą polimerów termostabilnych są poliaryloeteroketony (PAEK). Wśród nich, zaliczany do średnio termostabilnych, jest polieter fenylenu (PPE) zwany też potocznie (jednak nie do końca poprawnie) politlenkiem fenylenu (PPO). Mimo dobrych właściwości mechanicznych i temperaturowych nie jest on stosowany w formie czystego polimeru. Na rynku mają zastosowanie blendy PPE z innymi tworzywami. Jego doskonała mieszalność z takimi polimerami jak: polistyren (PS), poliamid (PA 6 i PA 66), politereftalan butylenu (PBT) zapewniła mu powodzenie na rynku tworzyw sztucznych [7, 11]. Czysty PPE po ostygnięciu jest amorficzny, jednakże w stanie zaraz po wytworzeniu zawiera do 50% fazy krystalicznej. Jego temperatura zeszklenia wynosi ok. 207oC, zaś temperatura topnienia krystalitów 260oC. Poza dobrymi właściwościami mechanicznymi do najważniejszych jego zalet można zaliczyć dużą stabilność wymiarową, małą podatność na pełzanie, małą chłonność wody oraz ograniczoną palność [7, 12]. Poliblendy PPE charakteryzują się łatwą przetwarzalnością (w temperaturach od 270oC do 300oC) oraz nieznacznym pogorszeniem odporności cieplnych i chemicznych. Tak jak homopolimer wykazują się wysoką stabilnością wymiarową oraz niską chłonnością wody (0,06 do 0,07%). Długotrwała temperatura stosowania ich wynosi ok. 100oC, zaś krótkotrwała dochodzi do 200oC, dzięki czemu nadają się do wielokrotnej sterylizacji w temperaturze ok. 135oC. Blendy PPE/PA mają zastosowanie w przemyśle motoryzacyjnym (np. zewnętrzne elementy karoserii poddawane lakierowaniu piecowemu), PPE/PS z uwagi na właściwości trudnopalne wykorzystywane są między innymi w obudowach telewizorów oraz innych elementach AGD [7,11]. Spośród PAEK należy wymienić również polieteroketony aromatyczne (inaczej zwane też poliaryloeteroketonami), gdzie Rys. 8. Wykres temperatur zeszklenia Tg oraz temperatur topnienia Tm dla wybranych polimerów termoodpornych [2, 6, 7] Rys.7. Tkanina z membraną GORE-TEX® [19] Membrana GORE-TEX® wykonana jest z PTFE. Najczęściej nie przekracza ona grubości od 0,02 do 0,05 mm. Mikropory membrany są 20 000 razy mniejsze od kropli wody (przez co membrana jest „nieprzemakalna”) i jednocześnie są 700 razy większe od pojedynczej cząsteczki wody (dzięki czemu membrana jest „przepuszczalna” np. dla potu) [19]. 36 jednym z popularniejszych jest polieteroeteroketon (PEEK). PEEK należy już do tworzyw umiarkowanie termoodpornych, czyli polimerów o Tg > 150oC oraz Tm > 200oC. Maksymalna temperatura jego użytkowania wynosi od 250oC do 260oC, zaś temperatura przetwórstwa od 370oC do 400oC. Charakteryzuje się on bardzo dobrą wytrzymałością zmęczeniową, odpornością na ścieranie, a także odpornością chemiczną (między innymi na większość rozpuszczalników organicznych). Dzięki tym właściwościom stosuje się go do produkcji elementów o wysokiej precyzji wymiarowej oraz materiałów przeznaczonych na łożyska. Ponadto PEEK należy do tworzyw trudnopalnych (z niewielką ilością dymu podczas jego spalania) o chłonności wody wynoszącej 0,15% [2, 7, 11]. Charakteryzuje się on również zgodnością biologiczną, co znalazło zastosowanie w medycynie do produkcji urządzeń do Tworzywa sztuczne w przemyśle . Nr 4/2011 tworzywa polimerowe Rys. 9. Firma Airbus zastąpiła niektóre elementy aluminiowe (jak kanały kablowe, zaciski do kabli, uchwyty półek bagażowych) na wykonane z PEEK firmy Victrex. Zamiana ta przyczyniła się nie tylko do obniżenia masy i kosztów, ale wpłynęła również na wzrost bezpieczeństwa, ponieważ PEEK należy do polimerów trudnopalnych (przy czym wytwarzające się podczas spalania związki nie są toksyczne). Zastosowano kompozyty na osnowie PEEK z włóknem szklanym, kierując się ich dobrymi właściwościami mechanicznymi jak i odpornością chemiczną [20]. dializ, urządzeń chirurgicznych i stomatologicznych [2, 7, 11]. W marcu 2009 roku opublikowano wyniki badań prowadzonych in vivo, potwierdzające możliwość zastosowania w chirurgii odpowiednich kompozytów PEEK jako biokompatybilnych implantów do rekonstrukcji kości [13]. Do termoplastów umiarkowanie termostabilnych zalicza się również polisiarczek fenylenu (PPS) oraz polisulfony (PSU). PPS jest krystaliczny, o dużej chemoodporności (nie rozpuszcza się pod wpływem rozpuszczalników organicznych), jest niepalny, a chłonność wody jest bardzo niska (0,02%). Ponadto wykazuje on właściwości elektroprzewodzące. Ze względu na jego kruchość stosuje się wzmocnienia w postaci włókien szklanych, węglowych, czy też aramidowych. W przemyśle samochodowym wykorzystuje się go między innymi do produkcji elementów gaźników i układu zapłonowego, PPS ma również zastosowanie w przemyśle elektronicznym, a także w produkcji antyadhezyjnych naczyń kuchennych [7, 12]. PSU jest natomiast polimerem amorficznym o wysokiej stabilności wymiarowej oraz dużej twardości. W przeciwieństwie do PPS jest higroskopijny, ale równie jak on wykazuje właściwości chemoodporne (głównie na roztwory soli, kwasy, alkalia, smary, oleje). Dzięki dobrym właściwościom elektrycznym oraz mechanicznym w warunkach wysokich temperatur ma on zastosowanie w przemyśle lotniczym i motoryzacyjnym, wykonuje się z niego elementy narażone na obciążenia mechaniczne i termiczne [7, 12]. Rys. 10. Koła zębate aparatu do dializy wykonane z PEEK Dzięki swej chemo- i termoodporności polimer ten nadaje się do wytwarzania elementów, które są poddawane nawet 1000 cyklom czyszczenia i sterylizacji parą nasyconą w temperaturze 134oC [21] [1] J.F. Rabek: Współczesna wiedza o polimerach- wybrane zagadnienia, Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa 2008. [2] I. Gruin, J. Ryszkowska, B. Markiewicz: Materiały polimerowe, Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej, Warszawa 1996. [3] Z. Florjańczyk, S. Penczek (Red.): Chemia polimerów, Tom III, Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej, Warszawa 1998. [4] L.A. Dobrzański (Red.): Zasady doboru materiałów inżynierskich, Wydawnictwo Politechniki Śląskiej, Gliwice 2001. [5] F. Wojtkun, J.P. Sołncew: Materiały specjalnego przeznaczenia, Politechnika Radomska im. Kazimierza Pułaskiego, Radom 2001. [6] H. Saechtling: Tworzywa sztuczne – poradnik, Wydawnictwa Naukowo- Techniczne, Warszawa 2000. Tabela1. Odporność wybranych materiałów termoodpornych na chemikalia [2, 6, 7, 9, 12, 14]. Odporność na: Materiał polimerowy Oleje PBI odporny Rozcieńczone kwasy i zasady Silne kwasy i zasady Węglowodory Gotująca się woda i para wodna odporny na większość zwykłych rozpuszczalników PAI ------ odporny względnie odporny odporny ------- PEI odporny odporny względnie odporny nieodporny odporny PISO ------ PTFE odporny odporny na wszystkie zwykłe rozpuszczalniki odporny odporny odporny odporny PPE/PS ------ odporny odporny nieodporny odporny PPS ------ odporny (z wyjątkiem HCl oraz kwasów utleniających) odporny (z wyjątkiem HCl oraz kwasów utleniających) odporny odporny PSU odporny odporny odporny względnie nie odporny względnie odporny Tworzywa Sztuczne w Przemyśle . Nr 4/2011 37 t Literatura: tworzywa polimerowe Z KRAJU I ZE ŚWIATA PIAP po raz trzeci nagrodził „Młodych Innowacyjnych” 4 nagrody główne i 6 wyróżnień przyznano w Ogólnopolskim Konkursie „Młodzi Innowacyjni” na najlepsze prace doktorskie oraz dyplomowe w dziedzinach automatyki, robotyki i pomiarów. Konkurs organizowany był po raz trzeci przez Przemysłowy Instytut Automatyki i Pomiarów (PIAP) w Warszawie. W kategorii prac doktorskich nagrody (po 3750 zł) przyznano dr. inż. Jerzemu Baranowskiemu z Akademii Górniczo-Hutniczej za pracę pt. „Odtwarzanie stanu systemów dynamicznych z dyskretnych danych pomiarowych” oraz dr. inż. Tomaszowi Winiarskiemu z Politechniki Warszawskiej za pracę o kontrolowaniu sił w manipulatorach robotycznych. W kategorii prac magisterskich i inżynierskich zwycięzcami zostali: mgr inż. Bartosz Gwizdała z Politechniki Gdańskiej, który prowadził badania nad trójwymiarowym skanerem laserowym zrealizowanym za pomocą robota przemysłowego KAWASAKI, a także inż. Jakub Hajkuś z Politechniki Krakowskiej, którego praca była poświęcona gąsienicowemu robotowi inspekcyjnemu R-bot, który wykorzystuje system wizji 3D. W tej kategorii nagrody wynosiły po 2250 zł. Wśród wyróżnionych prac doktorskich były badania młodych doktorów na temat bezkolizyjnej trajektorii robota manipulacyjnego czy sterowania trakcyjnym silnikiem synchronicznym z magnesami zagłębionymi w wirniku. Wyróżniono też 4 prace z kategorii magisterskie/inżynierskie. Do konkursu komisja zakwalifikowała 52 prace (7 prac doktorskich i 45 prac magisterskich lub inżynierskich). Przy wyborze laureatów brane były pod uwagę opinie obecnych na posiedzeniu członków komisji konkursowej, uwzględniające walory teoretyczne, zrealizowane wdrożenia i praktyczne zastosowania wyników prac konkursowych. – Już trzeci raz poprzez konkurs „Młodzi Innowacyjni” PIAP docenia talent, pracę i pomysłowość najlepszych absolwentów uczelni wyższych – powiedział podczas uroczystości wręczenia dyplomów prof. nadzw. dr inż. Stanisław Kaczanowski, zastępca dyrektora PIAP ds. badawczo-rozwojowych. [7] W. Królikowski: Polimerowe materiały specjalne, Politechnika Szczecińska, Szczecin 1998. [8] M.S. Subbulakshmi, N. Kasturiya, Hansraj, P. Bajaj, A.K. Agarwal: Production of Flame-Retardant Nylon 6 and 6.6, J.M.S.- Rev. Macromol. Chem. Phys. 2000, C40(1), 85– 104. [9] L.A. Dobrzański: Materiały inżynierskie i projektowanie materiałów- podstawy nauki materiałach i metaloznawstwo, Wydawnictwa Naukowo-Techniczne, Warszawa 2006. [10] K. Simons , K. Nijmeijer, J.G. Sala, H. van der Werf, N.E. Benes, T.J. Dingemans, M. Wessling: CO2 sorption and transport behavior of ODPA-based polyetherimide polymer films, Polymer 2010, 51, 3907-3917. [11] M. Balsam, P. Barghoorn, U. Stebani: Trends in applied macromolecular chemistry, Die Angewandte Makromolekulare Chemie 1999, 267, nr 4681, 1–9. [12] D. Żuchowska: Polimery konstrukcyjne, Wydawnictwa Naukowo-Techniczne, Warszawa 1995. [13] C. Von Wilmowsky, R. Lutz, U. Meisel, S. Srour, S. Rupprecht, T. Toyoshima, E. Nkenke, K.A. Schlegel: In Vivo Evaluation of ß-TCP Containing 3D Laser Sintered Poly(ether ether ketone) Composites in Pigs, Journal Of Bioactive And Compatible Polymers 2009, Vol. 24- March, 169- 184. [14] J. Pielichowski, A. Puszyński: Technologia tworzyw sztucznych, Wydawnictwa Naukowo-Techniczne, Warszawa 2003; [15] Z. Pientka, J. Schauer: Hydrogen Economy and Polymer Membranes” Macromol. Symp. 2010, 295, 23–29. [16] P. Mustarelli: The Development of High Temperature PEMFCs: Reasons and Perspectives, Fuel Cells 2010, 10, nr 5, 753–753. [17] Y. Zhao, J. Yin: Synthesis and properties of poly(ether ether ketone)-block-sulfonated polybutadiene copolymers for PEM applications, European Polymer Journal 2010, 46, 592–601. [18] M.M, Hasani-Sadrabadi, S.R. Ghaffarian, N. MokarramDorri, E. Dashtimoghadam, F.S. Majedi: Characterization of nanohybrid membranes for direct methanol fuel cell applications, Solid State Ionics 2009, 180, 1497–1504. [19] H. Bryan: Gore shows the worth of collaborating along the whole value chain, Technical Textiles International: TTI; Jan/ Feb 2008; 17, 1, 37–41. [20] PEEK aircraft components, Mechanical Engineering; May 1998; 120, 5, 38- 38. [21] M. Valenti: Peek for dialysis, Mechanical Engineering; Dec 2001; 123, 12, 30–30. [22] www.kaprolan.pl. Źródło: PAP - Nauka w Polsce O. Trzaska doktorantka na Wydziale Mechanicznym Politechniki Wrocławskiej, dr. hab. inż. J.W. Kaczmar Prof. PWr. Laboratorium Tworzyw Sztucznych Instytut Technologii Maszyn i Automatyzacji Politechniki Wrocławskiej 38 Tworzywa sztuczne w przemyśle . Nr 4/2011