Spektroskopia

UV
Ugrupowanie chromoforowe
benzen
benzen-CO-R(Ar)
benzen-CHO
benzen-COOH lub benzen-COOR
Aminokwasy aromatyczne
Poch. kwasu nikotynowego
Auksochromy
R
OH, OR
NH2
ONH3+
Pasma
E2: 203 nm
B: 254 nm
246 nm
250 nm
E2: 230 nm
B: 250 – 290 nm (mało intensywne)
230 – 280 nm
ok. 266 nm (formy tautomeryczne)
Przesunięcia pasma podstawowego
o, m: +3 nm; p: +10 nm
o, m: +7 nm; p: +25 nm
OH w pozycji orto względem C=O wpływa
na absorpcję
o, m: +15 nm; p: +58 nm
o, m: +20 nm; p: +78 nm
nie przesuwa pasma podstawowego
IR
Fenole
Ugrupowanie
Ar
Ar-OH
Pasmo
 C=C
 C-H
 C-H
 C-H
 C-O
 O-H
 O-H
 O-H
Położenie
1650 – 1450 cm-1
3100 – 3000 cm-1
1200 – 950 cm-1
poniżej 950 cm-1
1300 – 1200 cm-1
3700 – 2500 cm-1
1400 – 1300 cm-1
poniżej 800 cm-1
Komentarz
Kwasy karboksylowe i ich sole
Ugrupowanie
COOH
COOR-OH
R
Pasmo
 C=O
 C-O
 O-H
 O-H
 O-H
 C…O
 O-H
 O-H,  C-O
 C-H
Położenie
1900 – 1700 cm-1
1300 – 1200 cm-1
3700 – 2500 cm-1
1400 – 1300 cm-1
poniżej 800 cm-1
ok. 1600 cm-1
ok. 1400 cm-1
3700 – 2500 cm-1
1400 – 1000 cm-1
3000 – 2800 cm-1
Komentarz
intensywne
szerokie
asymetryczne
symetryczne
sprzężone
1
Aminokwasy
Komentarz
2 x  N-H
 N-H
 N-H
Położenie
3100 – 2600 cm-1
ok. 1650 cm-1
ok. 1450 cm-1
ok. 1600 cm-1
ok. 1400 cm-1
1300 – 1000 cm-1
ok. 2500 cm-1
ok. 3400 cm-1
ok. 3300 cm-1
ok. 3200 cm-1
ok. 1600 cm-1
poniżej 900 cm-1
Pasmo
 C=O
 C-O
Położenie
1900 – 1700 cm-1
1300 – 1200 cm-1
Komentarz
Pasmo
 C=O
 N-H
 C-N
 C=O
 N-H
 C=O
Położenie
1900 – 1700 cm-1
ok. 1600 cm-1
1300 – 1000 cm-1
poniżej 650 cm-1
Komentarz
amidowe I
amidowe II
amidowe III
amidowe IV
amidowe V
amidowe VI
Ugrupowanie
NH3+
(-aminokwasy)
Pasmo
 N-H
 N-H
COO(-aminokwasy)
C-N
S-H
Ar-NH2
 C…O
 C-N
 S-H
 N-H
asymetryczne
symetryczne
asymetryczne
symetryczne
asymetryczne
symetryczne
nadton
Estry
Ugrupowanie
COOR
asymetryczne
symetryczne
Amidy
Ugrupowanie
CO-NH
poniżej 800 cm-1
1
H-NMR
Ugrupowanie
R
Ar
Ar-OH (fenole)
Ar-OH (kwasy)
R-OH
COOH
NH
CO-NH2; CO-NH
CO-NH-CO
Położenie
0 – 5 ppm
6 – 8 ppm
3 – 8 ppm
5 – 10 ppm
4 – 6 ppm
9,5 – 13 ppm
0,5 – 6 ppm
5 – 9 ppm
9 – 12 ppm
2
13
C-NMR
Położenie
0 – 50 ppm
40 – 60 ppm
100 – 150 ppm
powyżej 160 ppm
powyżej 170 ppm
powyżej 165 ppm
Ugrupowanie
R
R (aminokwasy)
Ar
COOH (kwasy)
COOH (estry)
COOH (kwasyamidy)
MS
Pochodne
Fenole
Jony rejestrowane
[M]+.
[M-CO] +.
m/z
M = M.cz.
M-28
[M-CHO] +.
M-29
[M]+.
[M-OH] +
(lub [M-H2O] +.
o-hydroksykwasy
aromatyczne)
[M-COOH] +
M = M.cz.
M-17
(M-18)
M-45
Aminokwasy
alifatyczne
[M]+.
M = M.cz.
Aminokwasy
aromatyczne
Estry
[M]+.
[M-HCN]+.
[M]+.
M = M.cz.
M-27
M = M.cz.
Kwasy
karboksylowe
M-45
[M-R]+
[M-OR]+
[M-COOR]+
Amidy
[M-CH2=CH2]+.
(estry etylowe)
[M]+.
[M-NH2]+
[M-CONH2]+
M-28
M = M.cz.
M-16
M-44
Komentarz
Jon molekularny
Odszczepienie cząsteczki
obojętnej CO
Odszczepienie cząsteczki
obojętnej CHO
Jon molekularny
Odszczepienie rodnika .OH
(lub wody)
Dalsze odszczepienie
cząsteczki obojętnej CO
Odszczepienie rodnika
.
COOH
Jon molekularny bardzo
nietrwały (bardzo słabo
intensywny)
Jon molekularny
Jon molekularny o różnej
intensywności
Odszczepienie rodnika .R
Odszczepienie rodnika .OR
Odszczepienie rodnika
.
COOR
Przegrupowanie
McLafferty’ego
Jon molekularny
Odszczepienie rodnika .NH2
Odszczepienie rodnika
.
CONH2
3