article (PL)
Transkrypt
article (PL)
MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 68, 1, (2016), 17-21 www.ptcer.pl/mccm Wpáyw wyáadowania koronowego na wáaĞciwoĞci powierzchni szkáa MAREK NOCUē1*, MAGDALENA SKOWRON2, MARCIN ĝRODA1, JERZY JEDLIēSKI1, MAàGORZATA CIECIēSKA1 1 AGH Akademia Górniczo-Hutnicza, Wydziaá InĪynierii Materiaáowej i Ceramiki, KTSiPA, al. A. Mickiewicza 30, 30-059 Kraków 2 Instytut Ceramiki i Materiaáów Budowlanych, ul. Cementowa 8, 31-983 Kraków *e-mail: [email protected] Streszczenie Obróbka powierzchni szkáa w plazmie niskotemperaturowej nabiera coraz wiĊkszego znaczenia ze wzglĊdu na dobre wyniki i niski koszt aparatury. W pracy przedstawiono wstĊpne wyniki badaĔ nad wpáywem plazmy niskotemperaturowej wytwarzanej w procesie wyáadowania koronowego na wáasnoĞci ¿zyczne i skáad chemiczny powierzchni szkáa. Obróbka szkáa w plazmie nierównowagowej prowadzi do obniĪenia kąta zwilĪania z 37º dla szkáa nie poddanego obróbce do 5,5º po kilkunastu sekundowej obróbce. Badania XPS wykazaáy wzrost stĊĪenia sodu i grup OH na powierzchni poddanej dziaáaniu plazmy, a takĪe wzrost aktywnoĞci powierzchni. Sáowa kluczowe: szkáo, powierzchnia, plazma, wyáadowanie koronowe THE INFLUENCE OF CORONA DISCHARGE ON PROPERTIES OF GLASS SURFACES Surface treatment of glass in the low temperature plasma is becoming increasingly important due to its good performance and low cost of the equipment. The paper presents preliminary results of research on effects of low temperature plasma generated in the process of corona discharge on physical properties and chemical composition of the glass surface. Treatment of the glass in the plasma led to the reduction in an equilibrium contact angle of 37º for the untreated glass to 5.5º after a few seconds of treatment. XPS analysis showed an increased concentration of sodium and OH groups on the plasma treated surface and an increase in surface activity. Keywords: Glass, Surface, Plasma, Corona discharge 1. WstĊp Obecnie zdecydowana wiĊkszoĞü szyb architektonicznych i komunikacyjnych poddawana jest procesom inĪynierii powierzchni mającym na celu mody¿kacjĊ ich wáaĞciwoĞci optycznych i termicznych. Zasadniczą rolĊ we wszystkich tych procesach technologicznych odgrywa stan powierzchni szkáa. Powierzchnia szkáa istotnie róĪni siĊ od jego wnĊtrza, tak pod wzglĊdem struktury jak i skáadu chemicznego. Przyjmuje siĊ, Īe gruboĞü warstwy zmienionej mieĞci siĊ w granicach 1-10 nm w zaleĪnoĞci od rodzaju szkáa. Warstwa ta jest rezultatem oddziaáywania powierzchni z otoczeniem. Gáówne znaczenie ma obecnoĞü pary wodnej w powietrzu. W wyniku reakcji ze skáadnikami szkáa tworzy siĊ cienka warstwa uwodnionych krzemianów sodu i wapnia, w przypadku szkieá sodowo-wapniowych [1, 2]. Pewną rolĊ odgrywa równieĪ CO2, wchodząc w reakcje z produktami hydrolizy i tworząc związki wĊglanowe [2]. Zwáaszcza áatwo tworzą siĊ wĊglany wapnia. DáuĪej przechowywane szkáo adsorbuje równieĪ cząstki pyáu i zanieczyszczenia organiczne o wáaĞciwoĞciach hydrofobowych. Zanieczyszczenia te powodują wzrost kąta zwilĪania powierzchni przez wodĊ i są gáówną przyczyną braku przyczepnoĞci powáok nakáadanych technikami ¿zycznymi (PVD) [3]. Istotnym parametrem uĪytkowym powáoki jest adhezja do podáoĪa. Oddziaáywanie podáoĪa z powáoką odbywa siĊ w kilku etapach: zwilĪanie powierzchni materia- áem warstwy, adsorpcja skáadników na skutek oddziaáywaĔ ¿zycznych, elektrochemicznych i reakcji chemicznych, interdyfuzja skáadników warstwy i podáoĪa z wytworzeniem wiązaĔ chemicznych [4]. Procesy te są ĞciĞle związane z wáaĞciwoĞciami powierzchni, a uzyskanie wysokiej adhezji moĪliwe jest przy braku zanieczyszczeĔ oraz przy wysokiej reaktywnoĞci powierzchni. Przygotowanie powierzchni przed naáoĪeniem powáoki polega wiĊc na usuniĊciu zanieczyszczeĔ staáych (cząstek kurzu) i zanieczyszczeĔ organicznych. W tym celu najczĊĞciej stosuje siĊ obróbkĊ w rozpuszczalnikach organicznych i nieorganicznych wspomaganą ultradĨwiĊkami, promieniowaniem UV czy ozonem [3, 5]. Wadą takiej metody przygotowania powierzchni jest wysoki koszt rozpuszczalników i tworzenie duĪych iloĞci toksycznych odpadów. Alternatywą jest obróbka powierzchni w plazmie. Jest to metoda skutecznie usuwająca zanieczyszczenia i nie kreująca szkodliwych odpadów. Ponadto obróbka plazmowa zwiĊksza reaktywnoĞü obrabianej powierzchni, co istotnie poprawia adhezjĊ. Dotychczas stosowane metody wytwarzania plazmy w gazie rozrzedzonym wymagaáy kosztownej aparatury próĪniowej i skomplikowanych ukáadów zasilania. Wysoki koszt aparatury ograniczaá stosowanie tej metody w zasadzie do produkcji elementów optycznych. Rozwój technik plazmowych bazujących na plazmie wytwarzanej przy ciĞnieniu atmosferycznym daje moĪliwoĞü 17 M. NOCUē, M. SKOWRON, M. ĝRODA, J. JEDLIēSKI, M. CIECIēSKA wprowadzenia obróbki plazmowej na szerszą skalĊ poniewaĪ nie wymaga stosowania drogich urządzeĔ, a zuĪycie energii elektrycznej jest równieĪ niskie. Plazma jest stanem materii, w którym duĪa czĊĞü atomów wystĊpuje w stanie zjonizowanym i istnieje równowaga pomiĊdzy jonami dodatnimi i ujemnymi (elektronami). ChociaĪ plazma wystĊpuje w warunkach naturalnych (zorza polarna, wyáadowania atmosferyczne, korona sáoneczna) to dopiero ostatnio zaczĊto wykorzystywaü plazmĊ wytwarzaną przy atmosferycznych ciĞnieniach gazu do celów technologicznych takich jak obróbka powierzchni [6, 7], procesy syntezy polimerów [8-10], zastosowania biologiczne [11, 12] i medyczne [13, 14]. WyróĪnia siĊ plazmĊ równowagową termiczną, cechującą siĊ wysoką temperaturą jonów i elektronów rzĊdu kilku tysiĊcy stopni Kelvina, i plazmĊ nierównowagową o niskiej temperaturze, cechującą siĊ mniejszym stĊĪeniem jonów dodatnich i elektronów. Plazma niskotemperaturowa nie powoduje wzrostu temperatury obrabianego materiaáu jest wiĊc szczególnie odpowiednia do zastosowaĔ biologicznych, medycznych [15]. Okazuje siĊ, Īe energia plazmy niskotemperaturowej jest wystarczająca do dekontaminacji powierzchni z zanieczyszczeĔ organicznych i moĪe byü stosowana do wstĊpnej obróbki powierzchni w celu jej oczyszczenia i aktywizacji. Dodatkową zaletą tej metody jest niski koszt aparatury niezbĊdnej do jej wytworzenia. Obecnie stosuje siĊ trzy gáówne techniki wytwarzania nierównowagowej plazmy niskotemperaturowej. Wszystkie one opierają siĊ na wykorzystaniu wysokich napiĊü do wzbudzenia i jonizacji gazu: – palniki plazmowe zasilane wysokim napiĊciem o czĊstotliwoĞci radiowej [16], – wyáadowanie koronowe (corona discharges) [17], – wyáadowanie z udziaáem bariery dielektrycznej (dielectric barrier discharges) [18], – wyáadowanie w przemieszczającym siĊ áuku (gliding arc discharges). Do dekontaminacji powierzchni szkáa mogą byü stosowane pierwsze trzy techniki. W zaleĪnoĞci od potrzeb gazem roboczym moĪe byü powietrze, gazy obojĊtne, tlen lub ich kombinacje. Wskutek wyáadowania w gazie zachodzi szereg reakcji chemicznych i zjawisk ¿zycznych np. generowanie promieniowania UV. W zaleĪnoĞci od skáadu gazu roboczego i jego ciĞnienia, a takĪe parametrów elektrycznych (wartoĞü napiĊcia i czĊstotliwoĞci) przebieg reakcji i rodzaj otrzymywanych cząstek moĪe byü róĪny. Zidenty¿kowano ok. 61 róĪnorodnych reakcji, zachodzących w plazmie wytwarzanej w powietrzu [19] przy czym dominują nastĊpujące reakcje [20]: 18 e + O2 ĺ 2O + e (1) O + O2 ĺ O3 (2) O3 + H2O ĺ O2 + H2O2 (3) H2O2 ĺ 2OH· (4) e + H2O ĺ H· + OH· + e (5) e + N2 ĺ N· + N· + e (6) MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 68, 1, (2016) e + N2 ĺ N2· + e (7) e + NO ĺ N· + O· + e (8) 2H2O ĺ H2O2 + H2 (9) Badania oddziaáywania plazmy niskotemperaturowej, wytwarzanej w ukáadzie z barierą dielektryczną, z powierzchnią szkáa wykazaáy, Īe juĪ po 5 sekundach oddziaáywania kąt zwilĪania obniĪyá siĊ z 33º do ok. 5° [21]. WáaĞciwoĞci hydro¿lowe powierzchni ulegaáy obniĪeniu z czasem przechowywania, przy czym po 100 h kąt zwilĪania wynosiá jeszcze 27º, co Ğwiadczy o duĪej stabilnoĞci parametrów powierzchni poddanej obróbce w plazmie atmosferycznej. Analiza wpáywu metod obróbki powierzchni szkáa na przyczepnoĞü warstw chromu, nakáadanych techniką przez odparowanie w próĪni, wykazaáa, Īe najlepsze rezultaty uzyskuje siĊ w wyniku obróbki w plazmie z udziaáem O2 [22]. Oddziaáywanie plazmy niskotemperaturowej z powierzchnią szkáa jest ciągle na wstĊpnym etapie poznawania, ale zainteresowanie tą techniką inĪynierii powierzchni jest coraz wiĊksze w przemyĞle szkáa páaskiego. Celem badaĔ byáo sprawdzenie wpáywu plazmy wytwarzanej w procesie wyáadowania koronowego na wáaĞciwoĞci ¿zyczne i skáad chemiczny powierzchni szkáa sodowo-wapniowego. 2. Metodyka badawcza Wpáyw wyáadowania koronowego na wáaĞciwoĞci powierzchni szkáa badano w ukáadzie pokazanym na Rys. 1. W badaniach zastosowano typowe szkáo Àoat o gruboĞci 2 mm. Wyáadowanie koronowe wytworzono miĊdzy elektrodami zasilanymi napiĊciem przemiennym o czĊstotliwoĞci 30 kHz i napiĊciu 6 kV. Elektroda wyáadowcza wykonana byáa z drutu miedzianego o Ğrednicy 0,5 mm, a odlegáoĞü elektrod od powierzchni szkáa byáa równa 1 mm. Powierzchnia od strony elektrody wyáadowczej nie zawieraáa cyny. Próbka szkáa przesuwaáa siĊ pomiĊdzy elektrodami z prĊdkoĞcią 5 cm/min. Przygotowanie próbki przed pomiarem polegaáo na myciu w wodzie destylowanej z detergentem w páuczce ultradĨwiĊkowej, a po wysuszeniu w acetonie. Próbka szkła Glass sheet Elektroda wyładowcza Discharge electrode Przeciwelektroda Counter electrode Generator wysokiego napiêcia HV UNIT Rys. 1. Schemat ukáadu do mody¿kacji powierzchni szkáa plazmą niskotemperaturową generowaną podczas wyáadowania koronowego. Fig. 1. Schematic drowing of the equipment used to modify the surface of glass by low temperature plasma generated by a corona discharge. WPàYW WYàADOWANIA KORONOWEGO NA WàAĝCIWOĝCI POWIERZCHNI SZKàA Pomiary kąta zwilĪania T wykonano za pomocą goniometru DSA 10Mk2. Jako ciecz pomiarową zastosowano wodĊ podwójnie destylowaną. ObjĊtoĞü kropli wynosiáa 0,2 ȝl, a kąt zwilĪania obliczono jako Ğrednią z 5 pomiarów. Badania elipsometryczne przeprowadzono na elipsometrze spektroskopowym PhE 102 ¿rmy Angstrom Advanced Inc. GruboĞü warstwy wyznaczono w oparciu o model Cauchego [23, 24]. Analiza skáadu chemicznego powierzchni szkáa zostaáa przeprowadzona za pomocą techniki spektroskopii fotoelektronowej (XPS) na spektrofotometrze VSW. ħródáem promieniowania rentgenowskiego byáa lampa magnezowa Mg KĮ o mocy 200 W. Widma kalibrowane byáy na energiĊ wiązania wĊgla C1s, którą przyjĊto równą 284.6 eV [2527]. AnalizĊ matematyczną widm przeprowadzono w oparciu o program Raymunda W.M. Kwok, The Chinese University of Hong Kong. AnalizĊ iloĞciową przeprowadzono w oparciu o wspóáczynniki czuáoĞci publikowane w literaturze [27]. 3. Wyniki badaĔ 3.1. Kąt zwilĪania Wpáyw oddziaáywania plazmy niskotemperaturowej na powierzchniĊ szkáa najczĊĞciej analizuje siĊ poprzez pomiar kąta zwilĪania [28, 29]. Rys. 2 przedstawia porównanie ksztaátu kropli wody destylowanej na powierzchni szkáa przed i po obróbce w plazmie. Kąt zwilĪania wody podwójnie destylowanej na szkle wyjĞciowym wynosiá 37° natomiast po obróbce w plazmie spada do 5,5°. a) b) Rys. 2. Obraz kropli na szkle przed obróbką w plazmie (a) i po obróbce (b). Fig. 2. An image of a water drop on the glass before (a) and after (b) the plasma treatment. 3.2. Spektroskopia fotoelektronów Porównanie szczegóáowych widm XPS wĊgla, tlenu i sodu, uzyskanych dla próbki wyjĞciowej i próbki poddanej obróbce w plazmie, przedstawiono w Tabeli 1. Zakres energii wiązania wĊgla niesie ograniczone informacje, poniewaĪ organiczne zanieczyszczenia powierzchni zostaáy zamaskowane tzw. wĊglem aparaturowym pochodzącym z pomp dyfuzyjnych. Niemniej jednak róĪnice w widmach wĊgla Ğwiadczą o zmianie wáaĞciwoĞci powierzchni. W próbce wyjĞciowej na widmie C1s widoczny jest pik o energii wiązania 287,8 eV, który przypisuje siĊ wiązaniom podwójnym wĊgla z tlenem C=O. Natomiast w próbce poddanej dziaáaniu plazmy widoczny jest pik o energii wiązania 288,6 eV, który Ğwiadczy o obecnoĞci grup karboksylowych. Grupy te powstaáy w wyniku oddziaáywania wĊgla aparaturowego z grupami OH znajdującymi siĊ na powierzchni szkáa. Istotnie ulegáa zmianie intensywnoĞü piku o energii wiązania 283,5 eV dla próbki wyjĞciowej. ObecnoĞü jego związana jest z adsorpcją związków ÀuorowĊglanowych obecnych w oleju pompy dyfuzyjnej. Istotny wzrost intensywnoĞci tego pasma Ğwiadczy o wiĊkszej skáonnoĞci powierzchni szkáa do adsorpcji. MoĪe to wynikaü ze zwiĊkszenia rozwiniĊcia powierzchni szkáa lub wzrostu jej aktywnoĞci na skutek oddziaáywania z plazmą. Wpáyw obróbki szkáa w plazmie niskotemperaturowej wytwarzanej w procesie wyáadowania koronowego na skáad chemiczny powierzchni widaü szczególnie wyraĨnie na podstawie analizy iloĞciowej, której wyniki zamieszczono w Tabeli 2. Obróbka w plazmie prowadzi do istotnego obniĪenia zawartoĞci wĊgla na powierzchni – spadek o ok. 4 punkty procentowe. NaleĪy przyjąü, Īe jest to wĊgiel pochodzący od zanieczyszczeĔ powierzchni szkáa związkami organicznymi, które nie ulegáy rozpuszczeniu podczas obróbki próbki w acetonie, a takĪe związki wĊglanowe, które ulegáy utlenieniu do CO2. Widoczny w analizie wĊgiel w iloĞci ok. 11% jest tzw. wĊglem „aparaturowym” pochodzącym ze strumienia wstecznego par olejów pompy dyfuzyjnej stosowanej w tej aparaturze. ZawartoĞü tlenu ulegáa zwiĊkszeniu o ponad 3%, natomiast zawartoĞü krzemu i wapnia nieznacznie spadáa. Na uwagĊ zasáuguje wzrost zawartoĞci sodu na powierzchni o ok. 2%. Wzrost zawartoĞci sodu moĪe wynikaü z faktu, Īe w wyniku oddziaáywania z plazmą i jej skáadnikami, a gáównie ozonem i chemicznie aktywnymi grupami OH, utlenione zostaáy do CO2 związki organiczne i wĊglany związane gáównie z sodem, który jest najbardziej aktywnym chemicznie pierwiastkiem na powierzchni szkáa. Innym wytáumaczeniem moĪe byü proces reorganizacji powierzchni, polegający na dyfuzji sodu do powierzchni pod wpáywem pola elektrycznego. Taką interpretacjĊ popierają badania morfologii powierzchni za pomocą mikroskopu siá atomowych [21]. Badania te wykazaáy istotny wzrost chropowatoĞci powierzchni szkáa poddanej dziaáaniu pola elektrycznego o wysokim napiĊciu. W obrazie mikroskopowym widoczne są domeny wyraĨnie wystające ponad powierzchniĊ szkáa, których nie obserwuje siĊ na próbce wyjĞciowej. Najprawdopodobniej oba wspomniane wyĪej procesy mają miejsce, co prowadzi do obserwowanego wzrostu zawartoĞci sodu. Aktywny sód z powierzchni reaguje z grupami OH pochodzącymi z plazmy, dając związki o duĪej hydro¿lowoĞci. Táumaczy to istotny spadek kąta zwilĪania, a wiĊc wzrost hydro¿lowoĞci powierzchni po obróbce w plazmie. 3.3. Badania elipsometryczne W celu potwierdzenia faktu, Īe obserwowane w XPS zmiany skáadu powierzchni prowadzą do zmiany wáaĞciwoĞci powierzchni oraz wyznaczenia gruboĞci zmienionej warstwy zastosowano elipsometriĊ spektroskopową. Jest to metoda bardzo czuáa i charakteryzująca siĊ wysoką precyzją okreĞlenia gruboĞci powáoki, wynoszącą poniĪej angstrema [30, 31]. Na Rys. 3 porównano wspóáczynniki zaáamania Ğwiatáa powierzchni szkáa przed i po obróbce. Wyniki analizy elipsometrycznej wykazaáy obecnoĞü warstwy o gruboĞci 9,07 nm, której wspóáczynnik zaáamania jest wyĪszy od wspóáczynnika zaáamania szkáa bazowego. Wspóáczynnik zaáamania Ğwiatáa szkáa wyjĞciowego jest MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 68, 1, (2016) 19 M. NOCUē, M. SKOWRON, M. ĝRODA, J. JEDLIēSKI, M. CIECIēSKA Tabela 1. Porównanie widm XPS próbki wyjĞciowej i poddanej obróbce w plazmie. Table 1. Comparison between XPS spectra of the glass sample before and after the plasma treatment. Próbka wyjĞciowa Próbka po obróbce w plazmie C 1s C 1s O 1s O 1s Na 1s Na 1s Tabela 2. Analiza iloĞciowa XPS zawartoĞci pierwiastków na powierzchni szkáa przed i po obróbce w plazmie. Table 2. XPS quantitative analysis of the content of elements in the glass surface before and after the plasma treatment. 20 Pierwiastek Szkáo wyjĞciowe [% at.] Szkáo po obróbce w plazmie [% at.] C 15,16 11,17 O 65,41 68,75 Si 12,63 11,31 Ca 3,82 3,60 Na 2,98 5,16 MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 68, 1, (2016) WPàYW WYàADOWANIA KORONOWEGO NA WàAĝCIWOĝCI POWIERZCHNI SZKàA [9] [10] [11] [12] [13] [14] Rys. 3. Porównanie wspóáczynnika zaáamania Ğwiatáa próbki szkáa przed i po obróbce w plazmie. Fig. 3. Comparison between refractive indexes of the glass sample before and after the plasma treatment. równy 1,523 dla 550 nm, a zmienionej warstwy 1,553 dla tej samej dáugoĞci fali. [15] [16] [17] 4. Wnioski Plazma niskotemperaturowa wytwarzana w procesie wyáadowania koronowego usuwa skutecznie zanieczyszczenia organiczne z powierzchni szkáa. Ponadto obserwuje siĊ wzrost aktywnoĞci chemicznej. Analiza skáadu powierzchniowego wykazaáa wzrost zawartoĞci sodu i grup OH na powierzchni poddanej dziaáaniu plazmy. Metoda oczyszczania i aktywacji powierzchni szkáa przy zastosowaniu plazmy niskotemperaturowej jest bardzo obiecująca, gdyĪ daje dobre wyniki przy jednoczeĞnie niskich kosztach aparaturowych i eksploatacyjnych. [18] [19] [20] [21] [22] PodziĊkowania Praca ¿nansowana z dziaáalnoĞci statutowej nr 11.11.160.365/15 w roku 2015. The research was ¿nanced by the National Ministry of Higher Education under a grant no. 11.11.160.365/15. [23] [24] [25] Literatura [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] ZiĊba, B. (red.): Technologia szkáa, Arkady, Warszawa 1987. Holland, L.: The Properties of Glass Surfaces, Chapman and Hall, London 1966. Wang, Y. Z., Awadelkarim, O. O.: The Effects of Glass Substrate’s Surface-Treatment on the Characteristics of N-Channel Polycrystalline Silicon Thin Film Transistors, J. Electronic Mater., 27, (1998), 77-80. Adamson, A. W.: Physical Chemistry of Surfaces, J. Wiley and Sons Inc., N.J. 1990. Xianhua, C., Tao, B., Ju, W., Liang, W.: Characterization and Tribological Investigation of Self-assembled Lanthanumbased Thin Films on Glass Substrates, Wear, 260, (2006), 745-750. Chen, F. F.: Industrial applications of low-temperature plasma physics, Phys. Plasmas, 2, (1995), 21642175. Leterrier, Y.: Durability of nanosized oxygen-barrier coatings on polymers, Prog. Mater. Sci., 48, (2003), 1-55, Denes, F. S., Manolache, S.: Macromolecular plasma-chemistry: An emerging ¿eld of polymer science, Prog. Polym. Sci., 29, 8, (2004), 815–885. [26] [27] [28] [29] [30] [31] Egitto, F. D., Matienzo, L. J.: Plasma Modi¿cation of Polymer Surfaces for Adhesion Improvement, IBM Journal of Research and Development, 6, (1994), 423-427. Tamirisa, P. A., Liddell, K. C., Pedrow, P. D., Osman, M.: Pulsed plasma-polymerized aniline thin ¿lms, J. Appl. Polym. Sci., 93, (2004). 1317-1325. Fernández-Gutierrez, S. A., Pedrow, P. D., Pitts, M. J., Powers, J.: Cold Atmospheric-Pressure Plasmas Applied to Active Packaging of Apples, IEEE Transactions On Plasma Science, 38, (2010), 957-965. Perni, S., Liu, D. W., Shama, G., Kong, M. G.: Cold atmospheric plasma disinfection of cut fruit surfaces contaminated with migrating microorganisms, J. Food Prot., 71, (2008), 1619-1625. Kong, M. G., Kroesen, G., Mor¿ll, G., Nosenko, T., Shimizu, T., van Dijk, J., Zimmerman, J. L.: Plasma in medicine: An introductory review, New J. Phys., 11, (2009), 115012-115015. Von Woedtke, Th., Metelmann, H.-R., Weltmann, K. D.: Clinical plasma medicine: State and perspectives of in vivo application of sold atmospheric plasma, Contrib. Plasma Phys., 54, (2014), 104-117. Graves, D. B.: Low temperature plasma biomedicine: A tutorial review, Physics of Plasmas, 21, (2014), 080901-080912. Conrads, H., Schmidt, M.: Plasma generation and plasma sources, Plasma Sources Sci. Technol., 9, (2000), 441-454. Nayan, N., Zahariman, M., R., Ahmad, M. F. B., Ali, R. A. M., Sahdan, M. Z., Hashim ,U.: Development and application of in-house high voltage power supply for atmospheric pressure plasma treatment system, ICSE2012 Proc., Kuala Lumpur, Malaysia, 2012. Hong, J.: Atmospheric Pressure Plasma Chemical Deposition By Using Dielectric Barrier Discharge System, M.Sc. thesis, University of Illinois at Urbana-Champaign, 2013. Lu, X. P.: Effects of Gas Temperature and Electron Temperature on Species Concentration of Air Plasmas, J. Appl. Phys., 102, (2007), 033302-1-033302-6. Moreau, M, Orange, N, Feuilloley, M. G.: Non-thermal plasma technologies: New tools for bio-decontamination, Biotechn,. Adv., 26, (2008), 610-617. Buþek, A., Homola, T., Aranyosiová, M., Veliþ, D., Plecenik, T., Havel, J., Pavel, S., Zahoranová, A.: Atmospheric Pressure Nonequilibrium Plasma Treatment of Glass Surface, Chem. Listy, 102, (2008), 1459-S1462. Lazauskas A., Grigalinjnas, V.: Float Glass Surface Preparation Methods for Improved Chromium Film Adhesive Bonding, Materials Science (Medžiagotyra), 18, (2012), 181-186 Jenkins, F. A., White, H. E.: Fundamentals of Optics, 4th ed., McGraw-Hill, Inc. (1981). Zhong-Hong D., Rong-Jun Z., Jie S., Yi-Ming C., Yu-Xiang Z., Jia-Da W., Liang-Yao C.: J. Korean Physical. Soc., 55, (2009), 1227-1232. Wanger, C.D , Riggs, W. M., Davis, L. E., Moulder, J. F., et al.: Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy, PerkinElmer Corp., Physical Electronics Division, Eden Prairie, Minnesota, USA, 1979. Ge, L., Xu, M.: Fabrication and characterization of TiO2 photocatalytic thin ¿lm prepared from peroxo titanic acid sol, SolGel Sci. and Technol., 43, (2007), 1-7. Briggs, D., Seah, M. P.: Practical Surface Analysis, John Wiley and Sons, NY, 1983. Fang, Z., Qiu, Y., Kuffel, E.: Formation of hydrophobic coating on glass surface using atmospheric pressure non-thermal plasma in ambient air, J. Phys. D: Appl. Phys., 37, (2004), 2261-2266. Anghel, S. D., Simon, A., Papiu, M. A., Dinu, O. E.: A Very Low Temperature Atmospheric-Pressure Plasma Jet In A Single Electrode Con¿guration, Rom. J. Phys., 56, Supplement, (2011), 90-94. Fujiwara, H.: Spectroscopic Ellipsometry, Wiley and Sons, Tokio 2003. Azzam, R. M. A., Bashara, N. M.: Ellipsometry and Polarized Light, North Holland Press, Amsterdam 1977, Second edii tion, 1987. Otrzymano 21 wrzeĞnia 2015, zaakceptowano 8 grudnia 2015. MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 68, 1, (2016) 21