Transport masy w ośrodkach porowatych
Transkrypt
Transport masy w ośrodkach porowatych
Transport masy w ośrodkach porowatych grudzień 2013 Transport masy w ośrodkach porowatych Dyspersja. . . dyspersja jest pojęciem niesłychanie uniwersalnym. Możemy zrekapitulować: dyspersja to – w ogólnym znaczeniu – rozproszenie, rozrzut, rozcieńczenie. Możemy nazywać dyspersją roztwór emulsyjny (cząsteczki rozproszone w nośniku, będącym jakimś płynem). Niemniej jednak dyspersja w ośrodkach porowatych to termin nieco specjalny: często dla wyróżnienia go dodajemy dyspersja (hydro)mechaniczna– patrz niżej. Dla prostoty będziemy mówić o jednowymiarowych problemach, w ośrodkach nasyconych, czyli takich, w których podróżujący płyn wypełnia całkowicie wolną przestrzeń pomiędzy ziarnami (włóknami) ośrodka. Ponieważ odległości pomiędzy takimi ziarnami są (zwykle) bardzo małe ograniczamy się w pierwszym rzędzie do przepływów laminarnych Transport masy w ośrodkach porowatych Transport masy w ośrodkach porowatych Na rysunku widzimy dyspersję znacznika w czasie (przy injekcji punktowej) w: (a) laminarnym przepływie w rurce; (b) przepływie turbulentnym w rurze; (c) jednowymiarowym przepływie przez ośrodek porowaty. Trzy profile koncentracji (krzywe Gaussa) są podobne, a więc pomiędzy transportem w ośrodku porowatym i transportem w jednorodnych mediach muszą zachodzić spore podobieństwa. Transport masy w ośrodkach porowatych Wiemy na przykład, że w przepływie turbulentnym za dyspersję znacznika są w znacznym stopniu odpowiedzialne, zachodzące w mikroskali, fluktuacje prędkości (bardziej niż jego „naturalna” dyfuzja molekularna). W ośrodkach porowatych, jak już powiedzieliśmy mamy zwykle do czynienia z przepływem laminarnym. Towarzysząca mu dyfuzja molekularna jest istotnym mechanizmem dyspersyjnym, ale często sama ona nie tłumaczy ilościowo obserwowanej dyspersji. Ta ostatnia wynika z mechanizmu dyspersji mechanicznej – śledząc mikro-obrazy przepływu przez ośrodek porowaty widzimy, że taki „ jedno-wymiarowy” przepływ to suma wielu przepływów po krzywoliniowych torach – linie prądu rozdzielają się pomiędzy poszczególnymi ziarnami. Mamy do czynienia z ciągłym rozdzielaniem się i powtórnym mieszaniem się małych objętości płynu, zachodzącymi losowo. Tu z kolei pojawia się analogia z turbulencją, w której mieliśmy też do czynienia z rozmaitością wirowych ruchów, zachodzących w różnych skalach (od mniejszych do większych). Transport masy w ośrodkach porowatych Porowatość, prędkość, ośrodek porowaty stosunek objętości porów Vv do całkowitej objętości VT próbki ε= (1) Vv ; VT tzw. frakcja stała s to stosunek objętości części próbki „zajętej” przez ośrodek Vs do całkowitej objętości VT próbki ośrodka (2) s= Vs VT − Vv VT − εVT = = = 1 − ε. VT VT VT Pojęcie porowatości wymaga uściślenia. czy porowatość „objętościowa” jest równa „porowatości „płaskiej” (w płaszczyźnie prostopadłej do przepływu)? W sytuacjach praktycznych odpowiedź brzmi: tak. Po drugie: niektóre „ścieżki” w ośrodku porowatym są „ślepymi uliczkami” i przepływ w nich nie zachodzi (np. kawerny, pory na powierzchni ziaren). wprowadza się pojęcie porowatości efektywnej, reprezentującej tę część „pustych” przestrzeni, przez które przepływ może zachodzić. Transport masy w ośrodkach porowatych Pojęcie ośrodka porowatego funkcjonuje w kontekście pojęcia ośrodka ciągłego. Mówiąc o parametrach ośrodka: gęstości i porowatości mamy na myśli parametry uśrednione po odpowiednio dużej objętości, tzw. reprezentatywnej objętości elementarnej (ang. representative elementary volume – REV). Definicja prędkości w ośrodku porowatym powinna więc zawierać aspekty „uśredniające”. Np. (3) u= Q , A gdzie Q to przepływ (wydatek) w REV, a A – to powierzchnia prostopadła do lokalnego kierunku przepływu. Taką prędkość nazywa się wydatkiem właściwym (ang. specific discharge) – będzie to wydatek na jednostkę powierzchni. Sam płyn, poruszający się (krętymi ścieżkami) pomiędzy ziarnami podróżuje z większą prędkością, tzw. średnią prędkością liniową (prawo Darcy’ego!) (4) v= u , ε Transport masy w ośrodkach porowatych Transport masy w ośrodkach porowatych przy czym v będzie zwykle wektorem o trzech współrzędnych: (5) v = v1 i + v2 j + v3 k. Transport masy w ośrodkach porowatych Współczynniki dyspersji: mechanicznej, molekularnej i hydrodynamicznej Z powodu analogii pomiędzy transportem w ośrodku porowatym i przepływami turbulentnymi definiujemy (uśrednianie Reynoldowskie) gęstość PA i prędkość V ≡ {Vi }; i = 1, 2, 3 pewnego składnika A jako sumę odpowiednich wartości średnich (po objętości REV) i ich fluktuacji (wielkości primowane) PA = ρA + ρ0A ; (6) Vi = vi + vi0 . Średni strumień masy A to średnia z iloczynu całkowitej koncentracji (gęstości) i prędkości nA,i = (7) = PA Vi = (ρA + ρ0A )(vi + vi0 ) = (ρA vi ) + (ρA vi0 ) + (ρ0A vi ) + (ρ0A vi0 ) ρA vi + ρA (vi0 ) + vi (ρ0A ) + (ρ0A vi0 ). Transport masy w ośrodkach porowatych Średnie z fluktuacji to – zgodnie z ich pojęciem – zero, tak więc (8) nA,i = ρA vi + (ρ0A vi0 ). Powstaje problem (analogiczny jak w rozdz. 5. i 7.): jak uwzględniać (wyrazić) drugi wyraz po prawej stronie (8)? Eksploatujemy znowu ten sam pomysł: zakładamy, że jest on proporcjonalny do gradientu średniej koncentracji w REV: (9) (ρ0A vi0 ) = −Dij ∂ρA ∂xj co daje (10) nA,i = ρA vi − Dij ∂ρA , ∂xj albo w jednostkach koncentracji molowej (cA – średnia koncentracja molowa) (11) NA,i = cA vi − Dij ∂cA . ∂xj Transport masy w ośrodkach porowatych Występujący w tych równaniach tensor dyspersji mechanicznej Dij to tensor drugiego rzędu (12) Dij ≡ D11 D12 D13 D22 D23 . D31 D32 D33 D21 Transport masy w ośrodkach porowatych Ale — transport A może też odbywać się za sprawą dyfuzji molekularnej; definiujemy dyspersję hydrodynamiczną jako sumę efektów dyspersji mechanicznej i dyfuzji. Dla jednorodnego i izotropowego ośrodka porowatego (13) (h) Dij = Dij + Def , gdzie Def jest efektywnym współczynnikiem dyfuzji, zdefiniowanym (por. rozdz.6) jako (14) Def = DAB τ 0 . Równ.(10) możemy więc zapisać (15) (h) nA,i = ρA vi − Dij ∂ρA . ∂xj Transport masy w ośrodkach porowatych Tensor dyspersji hydrodynamicznej – c.d. (h) nA,i = ρA vi − Dij (16) ∂ρA . ∂xj (h) Z definicji i z faktu, że ośrodek jest izotropowy wynika, że tensor Dij jest tensorem symetrycznym; możemy go więc reprezentować w (h) układzie osi własnych – będzie to tensor D̃ij : (h) D̃ij (17) (h) D̃ 11 = 0 0 D̃11 + Def = 0 0 0 0 (h) D̃22 0 (h) 0 D̃33 0 D̃22 + Def 0 0 . 0 D̃33 + Def Transport masy w ośrodkach porowatych Można wykazać, że w jednorodnym i izotropowym ośrodku układem własnym jest taki układ kartezjański, którego jedna z osi (np. 0x) pokrywa się z kierunkiem lokalnej prędkości średniej v. Wówczas składowe diagonalne tensora dyspersji mechanicznej to (18) D̃ij = aL |v| 0 0 0 aT |v| 0 , 0 0 aT |v| gdzie aL i aT to podłużny (równoległy do v) i poprzeczny (prostopadły do v) współczynnik dyspersji mechanicznej; zwykle aL jest kilkakrotnie (3 – 10) większy od aT . Transport masy w ośrodkach porowatych Składowe tensora dyspersji hydrodynamicznej (w układzie osi własnych) to (19) (h) D̃ij D̃11 + Def 0 0 = 0 D̃22 + Def 0 0 0 D̃33 + Def aL |v| + Def 0 = 0 0 aT |v| + Def 0 0 . 0 aT |v| + Def Transport masy w ośrodkach porowatych Równanie dyspersji w jednorodnym, izotropowym ośrodku porowatym Przepiszmy raz jeszcze równanie bilansu masy ∂ (ρa ε∆x∆y∆z + SA ρb ∆x∆y∆z) = ∂t (nA,x − nA,x+∆x )ε∆y∆z + (nA,y − nA,y+∆y )ε∆z∆x + (nA,z − nA,z+∆z )ε gdzie nA to wektor strumienia masy. Podobnie równanie „wynikowe” " # (20) ∂ρA 1 ∂ρA 1 + ∇ · nA ≡ ∇ · nA = 0. ∂t 1 + kd ρb /ε ∂t R Za nA podstawiamy teraz z (15) co prowadzi do dość skomplikowanego równania: Transport masy w ośrodkach porowatych ∂ρA ∂t + − − − 1 R 1 R 1 R 1 R ∂v1 ∂v2 ∂v3 ∂ρA ∂ρA ∂ρA ρA + + + v1 + v2 + v3 ∂x1 ∂x2 ∂x3 ∂x1 ∂x2 ∂x3 ∂ (h) ∂ρA (h) ∂ρA (h) ∂ρA D̃11 + D̃12 + D̃13 ∂x1 ∂x1 ∂x2 ∂x3 ∂ (h) ∂ρA (h) ∂ρA (h) ∂ρA D̃21 + D̃22 + D̃23 ∂x2 ∂x1 ∂x2 ∂x3 ∂ (h) ∂ρA (h) ∂ρA (h) ∂ρA D̃31 + D̃32 + D̃33 = 0. ∂x3 ∂x1 ∂x2 ∂x3 Transport masy w ośrodkach porowatych Na szczęście można to równanie znacznie uprościć. Po pierwsze: drugi wyraz (pierwszy wiersz) jest równy zeru dla płynów nieściśliwych. Po drugie: przechodzimy do układu osi własnych, którego oś x-ów jest równoległa do v. Oczywiście v2 = v3 = 0; znikają też niediagonalne składowe tensora: (21) ! ! 1 ∂ρA 1 ∂ 1 ∂ ∂ρA (h) ∂ρA (h) ∂ρA + v1 = D̃11 + D̃22 ∂t R ∂x1 R ∂x1 ∂x1 R ∂x2 ∂x2 + 1 ∂ R ∂x3 (h) D̃33 ∂ρA ∂x3 . Wreszcie, dla przypadku jednowymiarowego i dla v ≡ v1 = constans (h) (h) (h) składowe D̃22 = D̃33 = 0; D̃11 = constans: (22) ∂ρA 1 ∂ρA 1 (h) ∂ 2 ρA + v1 = D̃11 . ∂t R ∂x1 R ∂x1 2 Transport masy w ośrodkach porowatych Jednowymiarowe równanie dyspersji w jednorodnym ośrodku nieskończonym Zaczynamy od równ.(22) przy założeniu, że nie ma dyspersji: (23) ∂ρA v1 ∂ρA + = 0. ∂t R ∂x1 W chwili t = 0, w punkcie x1 = 0 następuje injekcja (punktowa w czasie i przestrzeni) masy M ; wydatek właściwy to Q. Warunek brzegowy ma więc postać: (24) ρA (x, t = 0) = M δ(t). Q (w przypadku jednowymiarowym jednostki ρ to [M/L]!) Proste zastosowanie transformaty Laplace’a daje: (25) ρA (t) = M δ(t − t̄); Q t̄ = x1 R . v1 Dirakowski impuls injekcji, przesuwa się wzdłuż osi x1 z prędkością v1 /R – por. rysunek – 1(a). Transport masy w ośrodkach porowatych Rysunek: Dyspersja znacznika: (a) brak dyspersji; (b) R = 1 dla różnych wartości t; (c) ten sam czas, różne wartości R. Opóźnienie (w różnym stopniu) wynika z partycji do fazy stałej ośrodka. Transport masy w ośrodkach porowatych Rozwiązanie (22) z uwzględnieniem dyspersji otrzymujemy stosując transformację (układ współrzędnych poruszający się z prędkością v1 /R) x = x1 − (26) v1 t. R Równ. (22) przechodzi w (27) ∂ρA 1 (h) ∂ 2 ρA . = D̃11 ∂t R ∂x2 Jest to równanie, które występowało w poprzednich rozdziałach (6. i 7.). Jego rozwiązanie to krzywa gaussowska v1 2 t) 1 M/ε R ρA (x1 , t) = q exp − , (h) R 4π(D̃(h) /R)t 4( D̃ /R)t 11 11 (28) (x1 − pokazana na rysunku – 1(b) i (c). Transport masy w ośrodkach porowatych Z rozwiązania wynika, że maksimum koncentracji wskaźnika wartościom (xc , tc ), dla których xc − v1 tc = 0, R albo (29) v1 xc = ≡ vc . R tc Wielkość vc to prędkość z jaką podróżuje maksimum koncentracji, związana ze średnią prędkością v1 prostym (30) v1 = R. vc (por. rys.1(c).) Opóźnienie znacznika, wynikające z różnych od jedności wartości R to m.in. podstawa metod chromatografii. Transport masy w ośrodkach porowatych