PL - PTCer
Transkrypt
PL - PTCer
MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 64, 2, (2012), 198-202 www.ptcer.pl/mccm Wpáyw uszlachetniania powierzchni na zwiĊkszanie wytrzymaáoĞci mechanicznej opakowaĔ szklanych KRZYSZTOF CZARNACKI1*, JAN WASYLAK2 Pol-Am-Pack S.A. Oddziaá Huta Szkáa „ORZESZE” w Orzeszu, ul. Gliwicka 59, 43-180 Orzesze AGH Akademia Górniczo-Hutnicza, Wydziaá InĪynierii Materiaáowej i Ceramiki, KTSiPA, al. Mickiewicza 30, 30-059 Kraków *e-mail: [email protected] 1 2 Streszczenie Bardzo waĪnymi czynnikami, które mają wpáyw na zwiĊkszenie wytrzymaáoĞci opakowaĔ szklanych są metody uszlachetniania opakowaĔ szklanych. Celem publikacji jest pokazanie jak zwiĊksza siĊ wytrzymaáoĞü mechaniczna opakowaĔ szklanych wraz z zastosowaniem róĪnych metod ich obróbki. W pracy przedstawiono dotychczasowe wyniki badaĔ wytrzymaáoĞciowych butelek szklanych uszlachetnianych na gorąco związkami glinu w porównaniu z butelkami szklanymi uszlachetnianymi na gorąco związkami cyny. Prezentowane wyniki badaĔ wdroĪonej metody uszlachetniania związkami glinu w PolíAmíPack S.A. Oddziaá Huta Szkáa “ORZESZE” bĊdą wytycznymi dla ulepszenia procesu produkcyjnego. Sáowa kluczowe: uszlachetnianie na gorąco, związki glinu, nanocząstka, mody¿kacja powierzchni szkáa INFLUENCE OF SURFACE REFINING ON INCREASE IN MECHANICAL RESISTANCE OF GLASS CONTAINERS One of the very important factor, which increases the mechanical resistance of glass packaging, is a coating method. The aim of this work is to show the research results of mechanical resistance of glass containers re¿ned by using various treatment methods. The results of comparative research of the mechanical resistance of glass containers coated with nanoparticles of alumina compounds and tin oxide are shown. The presented research results concerning the implemented hot end coating method, which utilizes nanoparticles of aluminium compounds, may act as guidelines for improvement of the production process in PolíAmíPack. S.A. Oddziaá Huta Szkáa “ORZESZE” in the future. Keywords: Hot end coating, Aluminium compounds, Nanoparticle, Glass surface modi¿cation 1. Wprowadzenie W celu zwiĊkszenia wytrzymaáoĞci mechanicznej opakowaĔ szklanych poddaje siĊ je obróbce termicznej i uszlachetnianiu na gorąco oraz na zimno. Do lat czterdziestych dwudziestego wieku praktycznie nie moĪna byáo mówiü o typowym uszlachetnianiu opakowaĔ szklanych. W okresie tym stosowano siarkowanie oraz táuszcze i oleje roĞlinne w celu nadania lepszego poĞlizgu produkowanym opakowaniom szklanym. W latach piĊüdziesiątych nastąpiá przeáom: wynaleziono i wdroĪono uszlachetnianie na zimno opakowaĔ szklanych. ZaczĊto prowadziü badania nad zastosowaniem silikonu, siloksanów i emulsji polimerowych. W latach szeĞüdziesiątych wynaleziono i wdroĪono uszlachetnianie opakowaĔ na gorąco. Od tego momentu zaczĊto stosowaü związki tytanu, a nastĊpnie związki cyny. RównieĪ od tego momentu zaczĊto stosowaü podwójne uszlachetnianie na gorąco i na zimno opakowaĔ szklanych. MoĪna zaáoĪyü, Īe od lat szeĞüdziesiątych nie zostaá wdroĪony do produkcji masowej nowy typ uszlachetniacza na gorąco. Związki cyny wdroĪone do produkcji w 1967 roku byáy jedynie mody¿kowane 198 w celu uzyskania wiĊkszej stabilnoĞci ich skáadu. Ogromny postĊp nastąpiá natomiast w rozwoju uszlachetniania opakowaĔ szklanych na zimno. Od momentu wynalezienia metody w kaĪdej dekadzie pojawiają siĊ nowe typy aplikacji na zimnym koĔcu [1]. Uszkodzenia powierzchni opakowaĔ szklanych wywoáane tarciem powstają wtedy kiedy caákowite naprĊĪenie rozciągające powstające podczas kontaktu pomiĊdzy dwoma stykającymi siĊ ciernie opakowaniami szklanymi przewyĪszają mikroíwytrzymaáoĞü ich powierzchni [2]. NaprĊĪenia te są proporcjonalne do wspóáczynnika tarcia pomiĊdzy dwoma obiektami. Wspóáczynnik tarcia powierzchni opakowaĔ szklanych moĪe byü zredukowany poprzez zastosowanie róĪnego rodzaju Ğrodków smarnych. W opakowaniach szklanych Ğrodki powodujące lepszą smarownoĞü powierzchni opakowaĔ nazywamy uszlachetniaczami na zimno CEC (cold end coating) [2, 3]. Poprawiają one w znaczący sposób smarownoĞü powierzchni szklanej, ale tylko w warunkach suchego Ğrodowiska. Kiedy natomiast opakowania szklane uszlachetnione są tylko na zimno i poddawane są testom wytrzymaáoĞciowym WPàYW USZLACHETNIANIA POWIERZCHNI NA ZWIĉKSZANIE WYTRZYMAàOĝCI MECHANICZNEJ OPAKOWAē SZKLANYCH na mokro, nie speániają swojej roli i nie są w stanie zredukowaü wspóáczynnika tarcia, a przez to zabezpieczyü je przed powstawaniem uszkodzeĔ powierzchni. Opakowania szklane muszą najpierw byü uszlachetnione na gorąco (hot end coating (HEC)) [3] i pokryte warstwą tlenku metalu, a nastĊpnie uszlachetnione na zimno (CEC) warstwą organiczną, wtedy to opakowania szklane są w stanie byü odporne na zarysowania równieĪ w Ğrodowisku mokrym, które zazwyczaj wystĊpuje na liniach rozlewniczych. Jakkolwiek ten efekt nie jest do koĔca w literaturze udokumentowany. Jedna z teorii odnosząca siĊ do metalicznej powáoki postuluje, Īe pomiĊdzy nią, a powáoką uszlachetniającą na zimno tworzą siĊ chemiczne wiązania o naturze kowalentnej. Te wiązania są silniejsze niĪ te, które tworzą siĊ pomiĊdzy powáoką na zimno [2] i nieuszlachetnioną powierzchnią szkáa. Zatem organiczna powáoka nie jest tak áatwo usuwana z powierzchni opakowaĔ szklanych przez wodĊ i w lepszy sposób chroni przed zarysowaniami powierzchniĊ opakowaĔ szklanych. Dlatego trzeba traktowaü uszlachetnianie na gorąco i na zimno jako dwie powiązane metody, które wspólnie zwiĊkszają wytrzymaáoĞü opakowaĔ szklanych. 2. Przegląd metod zwiĊkszających wytrzymaáoĞü mechaniczną opakowaĔ szklanych Uszlachetnianie na gorąco polega na poddawaniu opakowaĔ szklanych, w temperaturze 550-700°C, dziaáaniu związków chemicznych, które po zetkniĊciu z gorącą powierzchnią szkáa ulegają rozkáadowi termicznemu tworząc na zewnĊtrznej powáoce szkáa warstwĊ tlenkową. Ponadto nastĊpuje dyfuzja tlenków metalu do warstw powierzchniowych szkáa. W wyniku tej dyfuzji tworzą siĊ wiązania strukturalne ze szkáem i zmieniają siĊ wáaĞciwoĞci szkáa powodując wzrost twardoĞci szkáa. Dodatkowo wzrasta estetyka wyrobów szklanych przez nadanie poáysku uszlachetnionej powierzchni. Zgodnie z pracą [4] tlenek metalu uĪyty jako uszlachetniacz na gorąco powinien: – tworzyü silne wiązanie pomiĊdzy cienką powáoką na powierzchni szkáa, a warstwą organiczną, – redukowaü migracjĊ sodu podczas reakcji powáoki organicznej na powierzchni szklanej, – redukowaü efekt alkalizacji pod wpáywem sáabych kwasów Brönsteda obecnych na powierzchni szklanej. Wydzielany podczas nanoszenia uszlachetniacza chlorowodór powoduje korozjĊ kapsli stąd w komorach uszlachetniających chroni siĊ gáówkĊ przed niekorzystnymi efektami uszlachetniania na gorąco [1, 5, 6]. Jako standardowe uszlachetniacze na gorąco stosuje siĊ czterochlorek cyny (SnCl4) oraz trichlorek monoíníbutylocyny C4H9SnCl3 (MBTC) [5]. W poáowie lat siedemdziesiątych dziaá badawczo rozwojowy ¿rmy M&T Chemical Inc. [7] zainicjowaá badania na szeroką skalĊ w celu znalezienia związków cynoorganicznych, które bĊdą miaáy lepsze wáaĞciwoĞci jako uszlachetniacz na gorąco i bĊdą bardziej akceptowalne z punktu widzenia ochrony Ğrodowiska niĪ te, które byáy aktualnie dostĊpne na rynku. Pierwsze próby odbyáy siĊ w Belgii w Institut National de Verre w 1976 roku. W początkowym okresie trichlorek monoíníbutylocyny zaczĊto porównywaü z dichlorkiem dimetylocyny. Wykonywano badania wytrzymaáo- Ğciowe na próbce 50-ciu butelek o pojemnoĞci 100 ml. KaĪda butelka byáa laboratoryjnie uszlachetniana tą samą iloĞcią trichlorku monoíníbutylocyny i dichlorku dimetylocyny. Badając ciĞnienie wewnĊtrzne butelek uszlachetnianych tymi związkami za kaĪdym razem trichlorek monoíníbutylocyny dawaá lepsze rezultaty wytrzymaáoĞciowe [7]. Produkcje testowe wskazaáy jednoznacznie, Īe wykorzystanie TC 100 (MBTC) zmniejszyáo zuĪycie dobowe o poáowĊ lub wiĊcej w porównaniu do czterochlorku cyny (SnCl4) [7]. Zarysowania na mokro butelek uszlachetnianych MBTC o gruboĞci warstwy 20í22 CTU (coating thickness unit, jednostka wprowadzona przez ¿rmĊ American Glass Research, gdzie 1 CTU § 2,8 Å § 0,25 nm) miaáy tĊ samą wartoĞü odpornoĞci na mokre zarysowania jak SnCl4, ale przy Ğredniej gruboĞci warstwy 33í35 CTU. Podsumowując zastosowanie nowego związku w postaci MBTC naleĪy podkreĞliü, Īe uzyskano zwiĊkszoną wydajnoĞü nanoszenia powáoki uszlachetniającej o 15–25% w porównaniu z czterochlorkiem cyny. DziĊki zastosowaniu poáączenia związku organicznego ze związkami cyny udaáo siĊ ograniczyü iloĞü wydzielanych, niekorzystnych, trujących oparów, co jest niezmiernie waĪne w zamkniĊtym systemie nanoszenia oraz, co najwaĪniejsze, zmniejszono korozyjnoĞü w porównaniu do tradycyjnie uĪywanego Ğrodka uszlachetniającego. Nowy Ğrodek pozwoliá równieĪ na zmniejszenie iloĞci nanoszonego uszlachetniacza na powierzchniĊ opakowania szklanego bez obawy o powstanie „kraterów”, tj. pustych miejsc nie pokrytych warstwą tlenku cyny. Do tego momentu gruboĞü warstwy uszlachetniającej na gorąco wynosiáa okoáo 60–70 nm. Po zastosowaniu trichlorku monoíníbutylocyny wystarczająca gruboĞü wynosiáa 20–30 nm. Czterochlorek cyny (SnCl4), który zostaá wynaleziony jako uszlachetniacz wczeĞniej od MBTC (C4H9SnCl3) [8, 9] jest nadal wykorzystywany przez kilku producentów szkáa opakowaniowego. Uszlachetnianie na zimno opakowaĔ szklanych, wąsko i szeroko otworowych, ma na celu nadanie im odpowiedniego kąta poĞlizgu i ochronĊ przed zarysowaniami osáabiającymi ich wytrzymaáoĞü mechaniczną podczas procesów transportu i napeániania na liniach rozlewniczych. Jednym z najczĊstszych i najbardziej rozpowszechnionych sposobów uszlachetniania opakowaĔ szklanych na zimno jest uszlachetnianie ich dyspersjami wosków polietylenowych. Opakowania szklane uszlachetnia siĊ na zimno po procesie uszlachetniania ich na gorąco związkami cyny, po procesie odprĊĪania i procesie scháodzenia do temperatury w zakresie 80–130°C [10-15]. Do uszlachetniania na zimno wykorzystuje siĊ dyspersje wosków polietylenowych o zawartoĞci od 20 do 35% wosku. Optymalne warunki pokrycia powierzchni uzyskuje siĊ przy stosunku iloĞci uszlachetniacza do zdemineralizowanej wody wynoszącym 1:100, w okreĞlonych przypadkach moĪna zastosowaü 1:175. Uszlachetnianie na zimno polega na natrysku zewnĊtrznych powierzchni równo ustawionych w rzĊdach opakowaĔ szklanych zespoáem odpowiednich dysz o Ğrednicy od 0,4 do 0,8 mm. Bardzo waĪne jest ustawienie odpowiedniej wysokoĞci dysz w celu zabezpieczenie opakowaĔ przed przedostawaniem siĊ uszlachetniacza do ich Ğrodka. RównieĪ istotnym parametrem w procesie uszlachetniania na zimno jest temperatura aplikacji. Butel- MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 64, 2, (2012) 199 K. CZARNACKI, J. WASYLAK ki szklane po procesie odprĊĪania, jeĪeli posiadają temperaturĊ powyĪej 100°C i Ĩle dobrany uszlachetniacz na zimno lub Ĩle ustawiony proces scháadzania, pokazują powáoki uszlachetniające na zimno, w przypadku których wskazane czynniki mogą doprowadziü do zbyt szybkiego odparowania wody ze struktury wewnĊtrznej powáoki. Powoduje to mocniejsze upakowanie cząsteczek wosku polietylenowego na ich powierzchni. Zastosowanie dwóch typów uszlachetniania na gorąco i na zimno pozwala na zwiĊkszenie wytrzymaáoĞci mechanicznej opakowaĔ szklanych, a przez to na zwiĊkszenie ich ĪywotnoĞci w cyklu Īycia danego produktu handlowego na rynku. 3. Cel pracy Typowymi uszlachetniaczami stosowanymi na gorąco są związki cyny. Alternatywą dla tych związków mogą byü nanocząstki związków glinu stosowane jako zamiennik w PolíAmíPack S.A. Oddziaá Huta Szkáa „ORZESZE” w Orzeszu. Przedmiotem prezentowanych badaĔ jest porównanie efektów procesu uszlachetniania na gorąco za pomocą nanocząstek związków glinu z otrzymywanymi przy tradycyjnym uszlachetnianiu zwiazkami cyny. 4. Opis doĞwiadczeĔ i wyniki badaĔ Badaniom poddano butelki szklane do piwa o pojemnoĞci od 500 ml w trakcie 24 godzinnych testów produkcyjnych. Próby przeprowadzano na butelkach wyprodukowanych na automatach 10 sekcyjnych TG/DG (triple gob / double gob). Do przeprowadzenia testów produkcyjnych dobierano odpowiednie parametry technologiczne formowania butelek szklanych ciĞnieniowych. Dodatkowo dobierano równieĪ odpowiednie parametry pracy urządzeĔ uszlachetniających na gorąco i zimno oraz parametry pracy urządzeĔ od- prĊĪających. Nowy typ uszlachetniacza nanoszono na powierzchniĊ uformowanych butelek w prototypowych komorach. Uszlachetnione nowym typem uszlachetniacza butelki szklane odprĊĪano nastĊpnie w odprĊĪarkach tunelowych i uszlachetniano na zimno. Oprócz testów przemysáowych przeprowadzano równoczeĞnie badania laboratoryjne nanoszenia nowego typu powáoki. Uszlachetnione opakowania szklane na gorąco nowym typem uszlachetniacza oraz na zimno poddawano próbom laboratoryjnym w laboratorium huty szkáa. Sprawdzano parametry butelek ciĞnieniowych takie jak udarnoĞü, nacisk osiowy i chwilowe ciĞnienie wewnĊtrzne. Dodatkowo butelki po kaĪdym przeprowadzonym teĞcie produkcyjnym i laboratoryjnym byáy badane w laboratorium Katedry Technologii Szkáa i Powáok Amor¿cznych Akademii Górniczo Hutniczej w Krakowie. Badano mikrotwardoĞü nowej powáoki oraz przeprowadzano badania mikroskopowe potwierdzające ciągáoĞü powáoki na powierzchni opakowaĔ szklanych. W trakcie produkcji testowych w 24-godzinnych odstĊpach czasu pobierane byáy okreĞlone iloĞci próbek opakowaĔ szklanych z kaĪdej sekcji automatu formującego. NastĊpnie butelki byáy poddawane testom udarnoĞciowym. Do badaĔ uĪywano máotków udarowych ¿rmy American Glass Research. Badania udarnoĞci byáy wykonywane zgodnie z normą DIN 52295 (Testing of Glass – Pendulum Impact Test on Containers – Test Method) [16]. ĝrednie wartoĞci tych badaĔ pokazane są na Rys. 1. Wraz z wykonywanymi badaniami udarnoĞciowymi wykonywane byáy równieĪ badania sprawdzające nacisk osiowy i ciĞnienie wewnĊtrzne. Do wykonania badaĔ sprawdzających nacisk osiowy wykorzystano urządzenie Vertical Load Tester, a do pomiaru ciĞnienia wewnĊtrznego uĪyto urządzenia Ramp Pressure Tester II. Obydwa urządzenia wyprodukowaáa ¿rma American Glass Research. Badania przeprowadzano w oparciu o normy DIN EN ISO 8113 (Glass Containers – Resistance to Vertical Load Tester – Test 275 250 225 200 CM/S 175 150 125 100 75 50 25 0 MIN Al2O3 (A) MIN Al2O3 (U) MIN SnO2 (A) MIN SnO2 (U) QS I PROD. TEST 210 230 170 220 130 II PROD. TEST 220 240 160 220 130 III PROD. TEST 210 250 200 200 130 IV PROD. TEST 220 240 180 230 130 Rys. 1. ĝrednie minimalne wartoĞci udarnoĞci próbek opakowaĔ szklanych z powáoką tradycyjną (SnO2) i uszlachetnioną nanocząstkami związków glinu (Al2O3): 24-godzinne testy produkcyjne; badane obszary: A – nad polem etykietowym, U – pod polem etykietowym; QS – standard jakoĞciowy; butelka 500 ml. Fig. 1. Average minimum impact resistance of samples of glass packaging with traditional (SnO2) and re¿ned coats with nanoparticles of aluminium compounds (Al2O3): 24–hour production tests; checked points: A – above label, U í under label; QS – quality standard; 500 ml glass bottle. 200 MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 64, 2, (2012) WPàYW USZLACHETNIANIA POWIERZCHNI NA ZWIĉKSZANIE WYTRZYMAàOĝCI MECHANICZNEJ OPAKOWAē SZKLANYCH 2000 1800 1600 1400 [kG] 1200 1000 800 600 400 200 0 MIN Al2O3 MAX Al2O3 QS MIN SnO2 MAX SnO2 I PROD. TEST 1540 1800 350 1320 1650 II PROD. TEST 1560 1800 350 1280 1730 III PROD. TEST 1650 1810 350 1470 1750 IV PROD. TEST 1600 1780 350 1415 1700 Rys. 2. ĝrednie minimalne i maksymalne wartoĞci nacisku osiowego w przypadku próbek opakowaĔ szklanych z powáoką tradycyjną (SnO2) i uszlachetnioną nanocząstkami związków glinu (Al2O3): 24-godzinne testy produkcyjne; QS – standard jakoĞciowy; butelka 500 ml. Fig. 2. Average minimum and maximum vertical load for samples of glass packaging with traditional (SnO2) and re¿ned coats with nanoparticles of aluminium compounds (Al2O3): 24–hour production tests; QS – quality standard; 500 ml glass bottle. 40 35 30 [BAR] 25 20 15 10 5 0 MIN Al2O3 MAX Al2O3 QS MIN SnO2 MAX SnO2 I PROD. TEST 19 34 12 15 31 II PROD. TEST 18 32 12 15 26 III PROD. TEST 21 36 12 14 29 IV PROD. TEST 19 31 12 16 30 Rys. 3. ĝrednie minimalne i maksymalne wartoĞci ciĞnienia wewnĊtrznego w przypadku próbek opakowaĔ szklanych z powáoką tradycyjną (SnO2) i uszlachetnioną nanocząstkami związków glinu (Al2O3): 24-godzinne testy produkcyjne; QS – standard jakoĞciowy; butelka 500 ml. Fig. 3. Average minimum and maximum internal pressure for samples of glass packaging with traditional (SnO2) and re¿ned coats with nanoparticles of aluminium compounds (Al2O3): 24–hour production tests; QS – quality standard; 500 ml glass bottle. Method) [17] oraz DIN EN ISO 7458 (Glass Containers – Internal Pressure Resistance – Test method) [18]. Otrzymane Ğrednie wyniki badaĔ nacisku osiowego przedstawia Rys. 2, natomiast Ğrednie wyniki badanego ciĞnienia wewnĊtrznego butelek szklanych przedstawia Rys. 3. Przeprowadzono równieĪ badania skáadu chemicznego powáoki za pomocą rentgenowskiej spektroskopii fotoelektronów (XPS/ESCA). Do analizy próbek uĪyto spektroskopu fotoelektronów (ESCA/XPS) z analizatorem hemisferycznym SES R4000 (Gammadata Scienta). ħródáem promieniowania MgKĮ (1253,6 eV) i Al KĮ (1486,6 eV) byáa lampa o dualnej antykatodzie glinowo/magnezowej o mocy 187 W (11kV, 17 mA). Energetyczna zdolnoĞü rozdzielcza spektrometru w przypadku linii Ag 3d5/2 wynosiáa 0,9 eV (dla energii przejĞcia analizatora równej 100 eV). Poziom próĪni podczas pomiaru widm byá poniĪej 10-9 mbar. W przypadku w/w próbek standardowe widma fotoelektronów byáy zbierane pod kątem 90° w stosunku do powierzchni próbek. Powierzchnia analizy wynosiáa okoáo 4 mm2 (5 mm x 0,8 mm). Táo zostaáo przybliĪone za pomocą algorytmu Shirley, a linie widm dopasowane za pomocą funkcji Voigta (záoĪenie funkcji Gaussa z funkcją Lorentza odpowiadaáo 70:30). PoniewaĪ wystĊpowaáo áadowanie siĊ powierzchni próbek, wiĊc konieczne byáo skalibrowanie wszystkich widm na linie wĊgla C 1s (285,0 eV). Przypisanie odpowiednich stopni utlenienia oraz identy¿kacjĊ wiązaĔ chemicznych dokonano w oparciu MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 64, 2, (2012) 201 K. CZARNACKI, J. WASYLAK Tabela 1. StĊĪenie pierwiastków na powierzchni uszlachetnionej związkami glinu. Table 1. Element concentration in surface re¿ned with aluminium compounds determined by XPS/ESCA analysis. StĊĪenie pierwiastków na powierzchni [% at.] Nr próbki C O Si Ca Na Al 1 35,30 34,58 22,94 4,60 0,85 1,73 2 33,69 32,52 24,04 4,81 2,69 2,26 3 51,20 23,50 18,14 3,17 1,74 2,25 Literatura [1] [2] [3] [4] o bazĊ danych NIST i LaSurface. StĊĪenie badanych pierwiastków z powierzchni badanych próbek podaje Tabela 1. [5] 5. Podsumowanie [6] Zaprezentowane wyniki badaĔ XPS/ESCA pokazują w kaĪdym przypadku zwiĊkszoną zawartoĞü glinu i sodu na powierzchni badanego szkáa, co moĪe Ğwiadczyü o utworzeniu siĊ nanowarstwy. Wyniki badaĔ wytrzymaáoĞciowych jednoznacznie pokazują, Īe metoda obróbki opakowaĔ szklanych za pomocą nowego typu uszlachetnacza zawierajacego w swoim skáadzie związki glinu zwiĊksza wytrzymaáoĞü mechaniczną opakowaĔ szklanych. Uzyskane wyniki wytrzymaáoĞciowe butelek uszlachetnianych nowym typem uszlachetniacza są porównywalne lub wiĊksze od butelek uszlachetnianych tradycyjnie SnO2. Nowa metoda uszlachetniania na gorąco nanocząstkami zwiazków glinu moĪe staü siĊ alternatywą dla standardowego uszlachetniania. Metoda uszlachetniania naocząstkami związków glinu bĊdzie dalej rozwijana w PolíAmíPack S.A. Odziaá Huta Szkáa „ORZESZE” w Orzeszu. PodziĊkowanie Praca powstaáa dziĊki wspóápracy ¿rmy Pol-Am-Pack S.A. Odziaá Huta Szkáa „ORZESZE” w Orzeszu z Katedrą Technologi Szkáa i Powáok Amor¿cznych Akademii Górniczo Hutniczej w Krakowie. [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] American Glass Research (AGR), Materiaáy szkoleniowe, Kurs: Technologia Uszlachetniania OpakowaĔ Szklanych, Kraków, (2010). Smay G.L.: „Surface Energy Determination of Tin Oxide Coated Soda Lime Silica Glass”, J. Am. Ceram. Soc., 71, (1988), C217-C219. Graham Paul W.L.: „Lubricious and protective coatings for glass containers”, Am. Ceram. Soc., (1986). Doyle P.J.: The British Glass Industry Research Association, “Recent Development in the Production of Stronger Glass Containers”, Packaging Technology and Science, (1988), 4753. Institüt für Glas und Rohstofftechnologie (IGR), Materiaáy szkoleniowe, Kurs: Technologia Uszlachetniania opakowaĔ szklanych, Göttingen (2012). Giersberg J., Eisen G.: „The certincoat and tegoglass system for the protection of Glass bottlers and other containers”, International Glass Journal, 104, (1999). Lindner G.H., Stockel R.F., Schwartzberg D., Cernicoat coating system, M&T Chemicals. Inc. Woodbridge, NJ, Adv. in Ceramics, Vol. II, (1984). Samson J. (TH. Goldschmidt AG), Glass coating a key to quality improvements, AFGM Conference Cebu, Philippines, (1989). Giersberg J., Eisen G.: „The certincoat and tegoglass system for the protection of Glass bottlers and other containers”, International Glass Journal, 104, (1999). Coatings on Glass Technology Roadmap Workshop, United States Department of Energy Of¿ce of Industrial Technologies and PPG Industries Glass Manufacturer’s Industry Council, California, January 18-19, (2000). Snyder H.M.: Cold End Coatings in Glass Container Manufacture, Commercial Glass Manufacturing and Application Symposium, 2, (1989). Pantano C.G., Presentation PACRIM 8 “The Role of Coating and Other Surface Treatments in the Strength of Glass”, Department of Materials Science and Engineering Material Institute, The Pennsylvania State University, GMIC, (2009). Graham P.W.L.: „Lubricious and protective coatings for glass containers”, 46th Conference on Glass Problems, Am. Ceram. Soc., (1986). Bhargava A., Wang F., Wood B., Higginbotham G., Gentle I.: „Studies of polyethylene – coated tin oxide ¿lms on glass bottles”, Surface and Interface Analysis, 29, (2000), 663í 670. Austel P.O.: „Improved Container Performance Through Strength Enhacement coatings”, Ceram. Eng. Sci. Proc., (1994). Norma DIN 52295, Prüfnung von Glas, Pendelschlagversuch an Behältnissen – Attribut – und Variablenprüfung, Testing of glass – Pendulum impact test on containers – Testing by attributes and by variables, 04, (1993). Norma DIN EN ISO 8113, Glass containers, Resistance to vertical load, Test method ISO (8113:2004). Norma DIN EN ISO 7458, Glass containers, Internal pressure resistance, Test method ISO (7458:2004). i Otrzymano 23 lipca 2012, zaakceptowano 30 lipca 2012 202 MATERIA£Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 64, 2, (2012)