BIOLOGIA OSADU CZYNNEGO – biotechnologia środowiska II0
Transkrypt
BIOLOGIA OSADU CZYNNEGO – biotechnologia środowiska II0
Ćwiczenie 4 i 5 BIOLOGIA OSADU CZYNNEGO – biotechnologia środowiska II0 Ocena procesu nitryfikacji i denitryfikacji w biologicznym oczyszczaniu ścieków Usuwanie azotu w procesach biologicznych Biologiczne usuwanie azotu ze ścieków polega na stworzeniu takich warunków realizacji procesu, aby zintensyfikowad te same przemiany azotu, które zachodzą w warunkach naturalnych. Podczas oczyszczania ścieków występujące w ściekach związki azotu przechodzą szereg przemian biochemicznych (rys.4). Azot wprowadzony ze ściekami do biologicznej oczyszczalni może zostad przekształcony w inną formę lub byd z nich całkowicie usunięty. Przemiany odbywają się na drodze amonifikacji oraz nitryfikacji. Amonifikacja dotyczy azotu związanego w związkach organicznych (azot organiczny) i prowadzi do powstania amoniaku. W wyniku nitryfikacji azot amonowy przekształca się do form utlenionych (azotynów i azotanów). Natomiast usuwanie azotu polega na przekształcaniu azotanów do azotu gazowego (denitryfikacja) lub na przyswojeniu azotu amonowego przez komórki osadu czynnego (asymilacja), który następnie oddziela się od ścieków. Przemiany biochemiczne są bardzo złożone. Szybkośd i kierunek ich przebiegu zależy od bardzo wielu czynników. Najważniejsze z nich to: tlen rozpuszczony, pH, zasadowośd ścieków, stężenie azotu w dopływie, obciążenie osadu, wiek osadu oraz substancje toksyczne. Amonifikacja Azot w ściekach pochodzi głownie ze źródeł organicznych. Amonifikacja polega na przemianie azotu organicznego do azotu amonowego. W procesie tym biorą udział organizmy heterotroficzne. Amonifikacja zachodzi już podczas zrzutu ścieków oraz podczas transportu w kanalizacji. Nie wymaga udziału tlenu i może przebiegad zarówno w warunkach tlenowych, jak i beztlenowych. Amonifikację biologiczną, występującą w procesie biologicznego oczyszczania ścieków, obrazuje reakcja: (1) Szybkośd amonifikacji jest znacznie większa niż szybkośd nitryfikacji. W procesach z pełnym biologicznym oczyszczaniem lub z nitryfikacją czasy przetrzymania są wystarczająco długie do uzyskania praktycznie całkowitej amonifikacji. Amonifikacja 1 mola azotu powoduje powstanie 1 mola NH4HCO3, a w efekcie następuje wzrost zasadowości (w przeliczeniu na CaCO3) o 3,57gCaCO3/gN: (2) Asymilacja Azot jest istotnym składnikiem biomasy organizmów. Jego zawartośd w suchej masie protoplazmy komórkowej wynosi 8-20%. Mikroorganizmy osadu czynnego mogą wykorzystywad do syntezy nowych komórek wszystkie związki azotu. Jednak najłatwiej przyswajalną dla bakterii formą azotu jest azot amonowy. Azot amonowy jest asymilowany podczas rozkładu związków organicznych zawartych w ściekach. Asymilacja azotanów lub azotynów wymaga wstępnej ich redukcji do amoniaku, czyli dodatkowych reakcji enzymatycznych. Różnorodnośd bakterii mających takie zdolności jest niewielka. Mimo to wyhodowanie biomasy w urządzeniach do biologicznego oczyszczania ścieków, z wykorzystaniem azotanów jako źródła azotu, nie jest dużym problemem. Gdy występują obok siebie amoniak i azotany, w biologicznym oczyszczaniu ścieków amoniak jest wykorzystywany preferencyjnie. Podczas asymilacji azotanów, najpierw azot azotanowy musi zostad zredukowany do amoniaku, a ten może zostad wbudowany w biomasę komórki. Uwalniany przy tym tlen staje się dostępny dla utleniania związków organicznych, co zmniejsza koszty napowietrzania. Asymilacja azotanów może przebiegad w warunkach tlenowych, jak i beztlenowych. Stwierdzono, że wydajnośd przyrostu biomasy podczas asymilacji azotanów jest mniejsza niż podczas asymilacji amoniaku. Asymilacja azotanów powoduje zwiększenie zasadowości, asymilacja amoniaku jej zmniejszenie. Proces asymilacji przebiega przed nitryfikacją. Asymilacja amoniaku przyczynia się do obniżenia stężenia azotu amonowego i jednocześnie zmniejsza ilośd substratu w procesie nitryfikacji. W konwencjonalnej metodzie osadu czynnego efektywnośd usuwania azotu na drodze asymilacji wynosi 8-30%. Znaczna częśd asymilowanego azotu powraca do ciągu oczyszczania ścieków po obróbce osadu nadmiernego. Prowadzący: dr Sławomir Wierzba Ćwiczenie 4 i 5 BIOLOGIA OSADU CZYNNEGO – biotechnologia środowiska II0 Ocena procesu nitryfikacji i denitryfikacji w biologicznym oczyszczaniu ścieków Nitryfikacja Nitryfikacja to dwustopniowy proces przemiany azotu amonowego w azotany. W pierwszym etapie bakterie Nitrosomonas przekształcają azot amonowy w azotyny według reakcji: (3) W drugim etapie bakterie Nitrobacter utleniają azotyny do azotanów zgodnie z reakcją: (4) Sumaryczny przebieg procesu nitryfikacji jest następujący: (5) + Energia wytwarzana podczas utleniania NH4 jest zużywana przez nitryfikanty przede wszystkim do wytwarzania nowej biomasy (substancji komórkowej). Stosując przybliżony wzór dla organicznego składnika bakterii C5H7O2N, można proces budowy biomasy przedstawid następująco: (6) + Proces nitryfikacji charakteryzuje się dużym zużyciem tlenu – 4,6gO2/g oraz wysoką wydajnością wytwarzanych kwasów - 2mole H /1mol . 3 3 Stężenie tlenu rozpuszczonego w komorze napowietrzania powinno wynosid nie mniej niż 2mgO2/dm . Przy spadku poniżej 1mgO2/dm 3 nitryfikacja przebiega znacznie wolniej, natomiast zwiększenie stężenia tlenu powyżej 2mgO2/dm nie daje zwiększenia wydajności procesu. Nadmiar tlenu wiąże się ze wzrostem kosztów eksploatacyjnych, jak również może powodowad przenoszenie tlenu do strefy atoksycznej wraz z recyrkulowanymi ściekami. Jednocześnie stwierdzono, że kilkugodzinne warunki beztlenowe nie wywołują istotnego zmniejszenia aktywności nitryfikantow. Dotyczy to także cyklicznego przebywania nitryfikantow na przemian w warunkach tlenowych i beztlenowych. 0 Nitryfikacja przebiega optymalnie w temperaturze powyżej 20 C. W miarę spadku temperatury intensywnośd procesu zmniejsza się, a poniżej 0 5 C nitryfikacja praktycznie ustaje głownie z powodu zahamowania wzrostu Nitrosomonas. Zależnośd wzrostu bakterii od temperatury pokazana jest w tabeli 2. 0 Z tabeli wynika, że poniżej 30 C prędkośd wzrostu Nitrosomonas jest mniejsza niż w przypadku Nitrobacter i dlatego pierwszy etap nitryfikacji uznano za decydujący o szybkości nitryfikacji. Drugi etap procesu zachodzi znacznie szybciej niż pierwszy, co powoduje, że azotyny na ogół nie występują w ściekach oczyszczonych. Ze względu na powolny przyrost i rozwój bakterii nitryfikacyjnych (okres generacji jednego pokolenia trwa 10-12 godzin), ważne jest utrzymanie długiego aerobowego wieku osadu (5-20 dni), co wiąże się z niskim obciążeniem osadu, ograniczającym szybki rozwój bakterii usuwających związki węgla. Odpowiednio długi wiek osadu zapobiega nadmiernemu odpływowi nitryfikantów. Obecnośd w ściekach związków węgla sprzyja rozwojowi heterotrofów, które skutecznie konkurują z nitryfikantami o wspólne substraty (azot amonowy, tlen), przyczyniając się do zmniejszenia szybkości nitryfikacji. Stosunek BZT5/Nog powinien wynosid poniżej 2. Maksymalne obciążenie osadu, przy którym rozpoczyna się nitryfikacja wynosi A 1,2kg BZT5/kgs.m.o.cz. (zimą A = 0,05-0,06kg BZT5/kgs.m.o.cz., natomiast latem A < 0,15kg BZT5 /kgs.m.o.cz.). Nitryfikacja rozpoczyna się gdy wiek osadu czynnego wynosi 2-4 dni. Przy wysokim wieku osadu, a tym samym 0 większej ilości nitryfikantow, nawet podwyższony ładunek azotu zostanie znitryfikowany w wystarczającym stopniu. W temperaturze 20 C 0 skuteczny może byd 3-dobowy wiek osadu, natomiast w temperaturze 7 C powinien on wynosid około 15 dni. Jednak zbyt niskie obciążenie osadu lub zbyt długi wiek osadu sprzyja rozwojowi bakterii nitkowatych, które utrudniają proces klarowania w osadniku wtórnym. Aktywnośd nitryfikantów zależna jest także od pH. Optymalny zakres pH wynosi 7,5-8,5, jednak mikroorganizmy osadu czynnego mają dużą zdolnośd adaptacji do niskich pH. Przy zbyt niskim pH pogorszeniu ulegają właściwości flokulacyjne osadu. Proces nitryfikacji związany jest z wytwarzaniem kwasów, dlatego ważnym parametrem jest duża zasadowośd ścieków. Jest ona odpowiedzialna za utrzymanie pH ścieków na stałym poziomie. W pierwszym etapie nitryfikacji do utlenienia azotu amonowego potrzebne są duże ilości zasadowości, tzn. 7,14g CaCO3/g . W wyniku wyczerpania się zasadowości zaczyna spadad pH ścieków i nitryfikacja może ulec zahamowaniu. W takim przypadku należy zasadowośd skorygowad. Można do tego zastosowad wapno, jednak powoduje ono wytrącanie węglanu wapnia, co może ograniczad nitryfikację przez brak dostępnego źródła węgla nieorganicznego dla nitryfikantów. W takim przypadku można stosowad wodorotlenek sodu. Bakterie nitryfikacyjne są wrażliwe na dopływające wraz ze ściekami substancje toksyczne. W stosunku do bakterii Nitrosomonas inhibitorami są tiomocznik, fenole, sole chromu, związki rtęci, cyjanki, alkaloidy i antybiotyki. Działanie bakterii Nitrobacter hamuje jon chloranowy i większośd pochodnych tiomocznika. Także zastosowanie żelaza dwuwartościowego jako czynnika strącającego w procesie usuwania fosforu powoduje negatywny wpływ na proces nitryfikacji (zahamowanie procesu). Stwierdzono również, że zawracanie do obiegu ścieków przefermentowanych może doprowadzid do inhibicji procesu nitryfikacji. Prowadzący: dr Sławomir Wierzba Ćwiczenie 4 i 5 BIOLOGIA OSADU CZYNNEGO – biotechnologia środowiska II0 Ocena procesu nitryfikacji i denitryfikacji w biologicznym oczyszczaniu ścieków Denitryfikacja Proces denitryfikacji polega na biochemicznej redukcji utlenionych związków azotu (azotanów, azotynów) do azotu gazowego z jednoczesnym utlenianiem związków organicznych, które są źródłem węgla i energii dla bakterii heterotroficznych (głownie z rodzaju Pseudomonas), prowadzących proces. Proces denitryfikacji przebiega w kilku etapach: (7) Uzyskane na drodze nitryfikacji azotany w wyniku denitryfikacji zostają przekształcane w formę gazową azotu N2 i wydalane są ze środowiska wodnego do atmosfery: (8) Jak widad z powyższego równania, w procesie denitryfikacji z jednej strony częściowo odzyskuje się zużyty w trakcie nitryfikacji tlen, z drugiej zaś strony zużywa się połowę powstałego w nitryfikacji kwasu. Warunkami przebiegu procesu denitryfikacji są: - obecnośd utlenionych związków azotu nieobecnośd rozpuszczonego tlenu obecnośd bakterii fakultatywnych obecnośd substratu asymilowalnego jako źródła energii. 0 warunki atoksyczne (niedotlenione) 0 Optymalna temperatura procesu denitryfikacji wynosi 20 C. Przy obniżeniu jej do 5 C denitryfikacja przebiega bardzo wolno. Również dla pH, podobnie jak dla temperatury, istnieje pewne optimum wynoszące 6,5-7,5. Denitryfikacja powoduje zwiększenie zasadowości o 3,0g CaCO3/g . Jednocześnie następuje zmniejszenie stężenia dwutlenku węgla i wzrost pH. Bakterie fakultatywne, zdolne do denitryfikacji, w warunkach tlenowych wykorzystują tlen jako ostateczny akceptor elektronów, a gdy jego brak, „przestawiają się” na azotany lub azotyny. Okresowe przebywanie kolejno w warunkach tlenowych i beztlenowych nie wpływa ujemnie ani na zdolności denitryfikacyjne biomasy, ani na szybkośd utleniania związków organicznych w warunkach tlenowych. Wykorzystywanie tlenu, przez bakterie denitryfikacyjne, jako ostatecznego akceptora elektronów jest energetycznie wydajniejsze niż wykorzystywanie azotanów. Większa ilośd uwalnianej energii sprzyja korzystaniu z tlenu. Z tych powodów denitryfikacja musi byd prowadzona w warunkach anoksycznych. Zawartośd tlenu rozpuszczonego w komorze denitryfikacji powinna byd jak najmniejsza i nie może przekraczad 3 0,5mgO2/dm . Na efektywnośd denitryfikacji duży wpływ ma odpowiednie stężenie azotu amonowego. W warunkach odpowiednio niskiego stężenia tlenu i braku amoniaku mogą przebiegad jednocześnie redukcja asymilacyjna azotanów i ich denitryfikacja. Jeżeli ścieki zawierają odpowiednią ilośd amoniaku, zaspakajającą zapotrzebowanie na azot do syntezy biomasy, wówczas redukcja asymilacyjna nie zachodzi (azotany ulegają tylko denitryfikacji). Na przebieg denitryfikacji bardzo ważny wpływ ma obecnośd związków węgla. Są one niezbędne ze względu na to, że są donorami elektronów i źródłem energii. Obecnośd prostych związków węgla podnosi efektywnośd procesu denitryfikacji. Stosowane w denitryfikacji źródła związków organicznych można podzielid na tzw. wewnętrzne i zewnętrzne. Źródła wewnętrzne to związki organiczne ze ścieków surowych lub węgiel wewnątrzkomórkowy biomasy przyrastającej w komorze napowietrzania. Przemiany zachodzące podczas wykorzystywania wewnątrzkomórkowego źródła węgla obrazuje równanie: (9) Źródła zewnętrzne są celowo dodawane. Mogą to byd między innymi: metanol, kwasy organiczne, melasa, ścieki browarnicze, ścieki cukrownicze, skrobia, aceton, alanina, osad piekarniczy, kazeina, sok wiśniowy, cytryniany, etanol, mączka rybna, żelatyna, glukoza, mleczany, margaryna, metan, pepton, sacharoza, glikol. Wszystkie wymienione źródła różnią się dostępnością, ceną, szybkością denitryfikacji, jaką można uzyskad, oraz wydajnością przyrostu biomasy. O wyborze najwłaściwszego źródła decyduje aspekt ekonomiczny. Aby zapewnid odpowiednią ilośd związków węgla można skrócid czas przebywania ścieków w osadniku wstępnym. W osadniku wstępnym osadza się relatywnie mniej utlenialnych związków azotu (Norg) niż związków węgla (ChZT, BZT5). Cel dwiczenia Badanie zmian zawartości azotu amonowego, azotynowego i azotanowego w ściekach świeżych z dodatkiem osadu czynnego w czasie 1 tygodniowego okresu inkubacji próbek w warunkach tlenowych. Wykonanie dwiczenia cz.1 1. Odczynniki stosowane w analizie: - osad czynny 3 - roztwór wzorcowy jonu amonowego (NH4Cl) o stężeniu 5g/dm - amoniak test kuwetowy – metoda fotometryczna, zakres pomiarowy 0,01-3,00 mg/l NH4-N o wodorotlenek sodowy o dichloroizocyjanuran sodu - dwuwodny - azotyny test kuwetowy – metoda fotometryczna, zakres pomiarowy 0,002-1,00 mg/l NO2-N Prowadzący: dr Sławomir Wierzba Ćwiczenie 4 i 5 - BIOLOGIA OSADU CZYNNEGO – biotechnologia środowiska II0 Ocena procesu nitryfikacji i denitryfikacji w biologicznym oczyszczaniu ścieków o kwas sulfanilowy o N-(1-naftylo)etylenodiamina, dichlorowodorek Azotany test kuwetowy – metoda fotometryczna, zakres pomiarowy 0,2-20,0 mg/l NO3-N o kwas siarkowy 2. Przygotowanie roztworu roboczego ścieków 3 3 2.1. Przygotowad słoik o pojemności ok. 0,5-1 dm (szkło musi byd dokładnie umyte). Do słoika wprowadzid: 0,4 dm osadu 3 czynnego pobranego cylindrem miarowym, oraz 40 cm roztworu wzorcowego NH4Cl. Opisad układ badawczy i dokładnie go wymieszad. 2.2. Wykonad oznaczenie pH. Skorygowad jego wartośd do poziomu 7,5-8,5 używając 2N H2SO4 lub 5N NaOH. 2.3. Wykonad oznaczenie zawartości azotu: amonowego, azotynowego i azotanowego w układzie badawczym (p. punkt 3). 2.4. Roztwór ścieków, osadu i hodowli bakterii nitryfikacyjnych odstawid do 1-tygodniowej inkubacji, wprowadzając do słoika wężyk pompki akwarystycznej, celem napowietrzenia układu. 3. Oznaczenia zawartości jonu amonowego, azotynów i azotanów. 3.1. Przygotowanie próby do badao 3 Zmontowad zestaw do filtracji próżniowej, użyd sączka celulozowego 0.45µm. Pobrad ok. 20 cm badanego roztworu pipetą szklaną i przenieśd do lejka pompki próżniowej. Całośd przefiltrowad. Po zakooczeniu filtracji zlad klarowny 3 przesącz z kolby filtracyjnej do kolbki stożkowej o pojemności 50 cm i zachowad go do dalszych badao !. Następnie umyd dokładnie cały zestaw do filtracji ! 3.2. Oznaczenie zawartości jonu amonowego Podane niżej ilości należy odmierzad bardzo dokładnie i uważnie wprowadzad do probówki. Należy również bezwzględnie przestrzegad czasu reakcji i wykonania pomiaru fotometrycznego !!! Fotometr jest gotowy do pracy po 15 minutach od momentu włączenia. 3.2.1. Przefiltrowany roztwór badany (otrzymany wcześniej p. punkt 3.1.) należy rozcieoczyd w wodzie destylowanej do zakresu pomiarowego testu – 1: 10 lub 1: 100. Rozcieoczenie wykonad w probówce lub kolbie miarowej o 3 pojemności 100 cm . Całośd dokładnie wymieszad (vortex). 3.2.2. Do probówki wprowadzid pipetą szklaną 5 ml rozcieoczonej wcześniej próbki. 3.2.3. Dodad 0,6ml odczynnika NH4-1, całośd wymieszad (vortex) 3.2.4. Dodad 1 płaską łyżeczkę (zintegrowaną z nakrętką !!!) odczynnika NH4-2, całośd wymieszad (vortex) 3.2.5. Tak przygotowaną probówkę odstawid na 5 minut !!! 3.2.6. Następnie dodad 4 krople odczynnika NH4-3 i ponownie wymieszad (vortex). 3.2.7. Probówkę odstawid na 5 minut. 3.2.8. Próbkę wymieszad i dokonad pomiaru stężenia jonu amonowego w fotometrze używając kuwet szklanych (przed pomiarem w fotometrze umieszczamy okrągłą kuwetę wzorca NH 4-N). Zanotowad wyniki 3 pomiarów. 3 Wynik podad w [mg/dm ] stężenia jonu amonowego. 3.3. Oznaczenie zawartości azotynów – oznaczenie dodatkowe, skonsultować z prowadzącym. 3.3.1. Do probówki wprowadzid 5 ml pipetą szklaną przefiltrowanego badanego roztworu (nierozcieoczonego !!!) 3.3.2. Następnie dodad 1 płaską łyżeczkę (zintegrowaną z nakrętką !!!) odczynnika NO2-1, całośd wymieszad (vortex) 3.3.3. Tak przygotowaną probówkę odstawid na 10 minut !!! 3.3.4. Próbkę ponownie wymieszad i dokonad pomiaru stężenia azotynów w fotometrze używając kuwet szklanych (przed pomiarem w fotometrze umieszczamy okrągłą kuwetę wzorca NO 2-N). Zanotowad wyniki 3 pomiarów. 3 Wynik podad w [mg/dm ] stężenia azotynów. 3.4. Oznaczenie zawartości azotanów PRZED OZNACZENIEM NALEŻY NAŁOŻYC RĘKAWICE OCHRONNE !!!! 3.4.1. Do probówki wprowadzid 1 płaską łyżeczkę (zintegrowaną z nakrętką !!!) odczynnika NO3-1. 3.4.2. Następnie dodad 5ml pobierając ostrożnie pipetą szklaną odczynnik NO3-2. Całośd wymieszad ostrożnie (vortex). UWAGA pipetujemy kwas siarkowy – odczynnik żrący – pipetowad i mieszad ostrożnie !!! Próbę odstawid na 1 minutę. 3.4.3. Po minucie dodad 1,5 ml przefiltrowanego badanego roztworu (rozcieoczonego 5x lub 10x) pobranego pipetą szklaną. Roztwór wprowadzad bardzo powoli (reakcja egzotermiczna) i ostrożnie mieszad. 3.4.4. Próbę odstawid na 10 minut – czas reakcji. 3.4.5. Próbkę ponownie wymieszad i dokonad pomiaru stężenia azotanów w fotometrze używając kuwet szklanych (przed pomiarem w fotometrze umieszczamy okrągłą kuwetę wzorca NO 3-N). Zanotowad wyniki 3 pomiarów. 3 Wynik podad w [mg/dm ] stężenia azotanów. Prowadzący: dr Sławomir Wierzba Ćwiczenie 4 i 5 BIOLOGIA OSADU CZYNNEGO – biotechnologia środowiska II0 Ocena procesu nitryfikacji i denitryfikacji w biologicznym oczyszczaniu ścieków Wykonanie dwiczenia cz.2 4. Po tygodniu inkubacji wykonujemy ponownie oznaczenia zawartości jonu amonowego, azotynów i azotanów (p. pkt. 3) UWAGA – może się okazad, że konieczne jest 10x (lub większe) rozcieoczenie przefiltrowanego w zestawie do filtracji próżniowej badanego roztworu np. przed wykonaniem oznaczenia zawartości azotanów (p. pkt. 3.2.1.). Proszę przed wykonaniem oznaczeo skonsultowad stopieo rozcieoczenia przefiltrowanej próby z prowadzącym. 5. Opracowanie wyników 5.1. Wyniki pomiarów po uśrednieniu zestawid w tabeli Próba rozcieoczenie 3 stężenie [mg/dm ] Azot amonowy Ścieki surowe Ścieki oczyszczone Azot azotynowy Ścieki surowe Ścieki oczyszczone Azot azotynowy Ścieki surowe Ścieki oczyszczone 5.2. Na podstawie uzyskanych wyników: 5.2.1. Przedstawid w [%] ubytki i przyrosty azotu amonowego, azotynowego i azotanowego porównując wyniki z 1 i 7 dnia badao. 5.2.2. Wyciągnąd wnioski z przebiegu procesów nitryfikacji (I i II fazy). 5.2.3. Obliczyd rzeczywistą wydajnośd w [%] nitryfikacji prowadzonej przez nitryfikatory osadu czynnego, w stosunku do teoretycznej wydajności procesu obliczonej na podstawie początkowego stężenia jonu amonowego – wykorzystując równanie reakcji (5). 6. Literatura 6.1. Fijałkowska E. i wsp., Osad czynny – biologia i analiza mikroskopowa, Oficyna Wydawnicza IMPULS, Kraków 2005. 6.2. Dymaczewski Z., Poradnik eksploatatora oczyszczalni ścieków. Polskie Zrzeszenie inż. I tech. Sanitarnych, Poznao, 1997. 6.3. Hermanowicz W., Fizyczno-chemiczne badanie wody i ścieków, Arkady, Warszawa, 1999. 6.4. Łomotowski J., Szpindor A., Nowoczesne systemy oczyszczania ścieków, Arkady. Warszawa 2002. Prowadzący: dr Sławomir Wierzba