Daniel Ochman*, Dorota Kawałko**, Jarosław Kaszubkiewicz
Transkrypt
Daniel Ochman*, Dorota Kawałko**, Jarosław Kaszubkiewicz
Ochrona Środowiska i Zasobów Naturalnych nr 48, 2011 r. Daniel Ochman*, Dorota Kawałko**, Jarosław Kaszubkiewicz**, Paweł Jezierski** ZAWARTOŚĆ ROZPUSZCZALNYCH KATIONÓW I ANIONÓW W WYCIĄGACH WODNYCH Z GLEB ZASALANYCH WODAMI POFLOTACYJNYMI INFILTRUJĄCYMI ZE SKŁADOWISKA „ŻELAZNY MOST” CONTENT OF SOLUBLE CATIONS AND ANIONS IN THE WATER EXTRACTS FROM THE SALINE SOILS SUPPLIED WITH FLOTATION WATER INFILTRATING FROM TAILINGS IMPOUNDMENT „ŻELAZNY MOST” Słowa kluczowe: roztwór glebowy, gleby zasolone, składowisko osadów poflotacyjnych, górnictwo miedzi. Key words: soil solution, salinity soils, tailings impoundment, copper mining. Highly-mineralized flotation water infiltrating from the tailings impoundment “Żelazny Most” change significantly the composition and concentration of soil solution. In order to determine the content of the most common cations and anions which are not bound exchangeable with absorbing complex, water soil extracts in ratio water/soil 5:1 were prepared according to procedure proposed by Richards. The studies were conducted on 101 soil samples collected from 23 soil profiles located in the area of the tailings impoundment. The results showed that increased salinity caused by infiltration of flotation water modifies significantly the quantitative and qualitative composition of soil solutions. The determined correlation coefficients and the dependence diagrams showed that SAR (sodium adsorption ratio) and ESR (exchangeable sodium ratio) are significantly correlated both with the content of Na+ ions in soil solution and with the ocurrance of exchangable sodium in absorbing complex. * Dr inż. Daniel Ochman – Wydział Administracji, Państwowa Wyższa Szkoła Zawodowa im. Witelona w Legnicy, ul. Sejmowa 5A, 59-220 Legnica; tel.: 76 723 22 02; e-mail: [email protected] ** Dr inż. Dorota Kawałko, dr hab. inż. Jarosław Kaszubkiewicz, dr inż. Paweł Jezierski – Instytut Nauk o Glebie i Ochrony Środowiska, Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu, ul. Grunwaldzka 53, 50-357 Wrocław; tel.: 71 320 56 27; e-mail: [email protected] 266 Zawartość rozpuszczalnych kationów i anionów w wyciągach wodnych z gleb zasalanych... The values of SAR and ESR are strongly connected with the content of chloride ions in the soil solution. The increased values of SAR in some soil horizons indicate the higher risk of soil salinity in the area of tailings impoundment. 1. WPROWADZENIE Naturalnie niski poziom okruszcowania polskich rud miedzi powoduje, że w procesach wzbogacania około 94% masy wydobytej rudy oddziela się jako odpad [Szopka 2003]. Przyjęta metoda uzyskiwania kruszcu w procesie flotacji wymaga składowania na mokro ogromnej masy materiału poflotacyjnego. Obecnie wszystkie odpady powstające podczas wzbogacania kierowane są na składowisko odpadów poflotacyjnych „Żelazny Most”. Jest to największy tego typu obiekt w Europie i jeden z największych na świecie [Chodak i in. 1997]. Zbiornik znajduje się w północno-zachodniej części województwa dolnośląskiego, na obszarze Niziny Środkowo-Polskiej, podprowincji Śląsko-Łużyckiej. Budowę składowiska rozpoczęto w 1974 r., a jego eksploatacja i równoczesna rozbudowa trwa od 1977 r. [Czaban i in. 2004]. Powierzchnia całkowita zbiornika wynosi 1394 ha (1670 ha wraz z obwałowaniem), a objętość składowanych odpadów to ponad 500 mln m3. Objętość całkowita składowiska do rzędnej 180 m wynosi 700 mln m3 [www.kghm.pl]. Gromadzenie odpadów na składowiskach powoduje z jednej strony wyłączenie z użytkowania znacznych powierzchni terenu, z drugiej – przyczynia się do wielokierunkowych ujemnych zmian w środowisku [Krajewski i in. 1998]. Głównymi czynnikami ograniczającymi możliwe sposoby zagospodarowania obszarów w otoczeniu składowiska odpadów poflotacyjnych „Żelazny Most” są zjawiska zasalania gleb, związane z przedostawaniem się na przedpola słonych wód nadosadowych retencjonowanych w zbiorniku, oraz podwyższone zawartości metali ciężkich w glebach [Ochman 2005]. Wprowadzenie soli do gleby niekorzystnie modyfikuje jej właściwości fizyczne i fizykochemiczne głównie poprzez wyraźne zmiany składu roztworu glebowego, wzrost wysycenia kompleksu sorpcyjnego kationami oraz zachwianie równowagi jonowej. Typowy dla naszych warunków układ kationów zasadowych w glebie Ca2+ > Mg2+ > K+ > Na+ zostaje zakłócony poprzez zwiększenie udziału sodu. Aby określić wpływ zasolenia na gleby nie wystarcza określenie ogólnej zawartości soli, wyrażonej w mg∙kg-1, głównie ze względu na różną pojemność wodną gleb w stanie pełnego nasycenia. Dlatego autorzy poruszający w swoich pracach problem zasolenia [Richards 1954] stosują do określenia jego poziomu pomiar przewodnictwa elektrycznego właściwego w temperaturze 25°C (ECe) wyrażonego w μS∙cm-1 lub mS∙cm-1. Pomiaru ECe dokonuje się w paście glebowej, zawiesinie lub przesączu glebowym [Chodak i in.1997]. Wskaźnik ten nie opisuje jednak składu jonowego znajdujących się w glebie soli, a w szczególności udziału jonów Na+, mających największy wpływ na właściwości gruntów 267 Daniel Ochman i in. słonych. Aby dokładniej scharakteryzować wpływ jonów sodowych na gleby oblicza się stopień adsorpcji sodu SAR (sodium adsorption ratio), wyrażający względną aktywność jonów sodu w reakcjach wymiany przy oddziaływaniu wody na glebę, udział sodu wymiennego ESR (exchangeable sodium ratio) oraz procentowy udział sodu wymiennego ESP (exchangeable sodium percentage) [Richards 1954]. Im wyższy jest stopień adsorpcji sodu (SAR), tym łatwiejsze przechodzenie Na+ do kompleksu sorpcyjnego. 2. MATERIAŁY I METODY Badania prowadzone nad hydrologicznym oddziaływaniem składowiska odpadów poflotacyjnych „Żelazny Most” na okoliczne gleby obejmowały trzy zasadnicze etapy, do których należały prace inwentaryzacyjne, polowe oraz analizy laboratoryjne. Na wytypowanych obszarach zostały wykonane 23 odkrywki glebowe i dokładnie opisana morfologia profili ze szczególnym uwzględnieniem obecności śladów oglejenia, konkrecji Na podstawie wyników analiz oraz kwasowości hydrolitycznej i sumy kationów zasadowych żelazisto-manganowych, struktury barwy gleby suchej i wilgotnej. Następnie pobrano z poszczególnych poziomówkompleksu 101 prób sorpcyjnego glebowych. Lokalizację miejsc poboru prób gleboobliczono stopień wysycenia kationami zasadowymi (V) oraz wych przedstawiono na rysunku(T). 1. całkowitą pojemność sorpcyjną Rys. 1.1.Lokalizacja Lokalizacja obszarów poboru prób.prób Rys. obszarów poboru Fig. 1.1. Location areas. Fig. Locationofofsampling sampling areas 3. WYNIKI I DYSKUSJA 268 3.1. Wymienne kationy zasadowe Zawartość rozpuszczalnych kationów i anionów w wyciągach wodnych z gleb zasalanych... W pobranych próbach oznaczono między innymi: 1) skład granulometryczny – metodą areometryczno-sitową Bouyoucosa w modyfikacji Casagrande’a i Prószyńskiego; 2) odczyn gleby w H2O, 1M KCl oraz 0,01M CaCl2 – potencjometrycznie; 3) przewodnictwo elektryczne konduktometrem Slandi CM 204 w wyciągu wodnym o proporcji wody do gleby jak 5:1, przeliczając następnie przewodnictwo elektryczne właściwe na zawartość łatwo rozpuszczalnych soli na podstawie krzywej wzorcowej dla chlorku potasu; 4) przewodnictwo elektryczne konduktometrem Slandi CM 204 w paście glebowej w stanie saturacji, 5) kwasowość hydrolityczną metodą Kappena; 6) zawartość kationów zasadowych (Ca2+, Mg2+, Na+, K+) metodą Pallmanna. Na podstawie wyników analiz kwasowości hydrolitycznej i sumy kationów zasadowych obliczono stopień wysycenia kompleksu sorpcyjnego kationami zasadowymi (V) oraz całkowitą pojemność sorpcyjną (T). W celu oznaczenia zawartości najczęściej spotykanych kationów i anionów niezwiązanych wymiennie z kompleksem sorpcyjnym gleb przygotowano wyciągi wodne z gleb o stosunku wody do gleby jak 5:1, stosując metodykę zaproponowaną przez Richardsa [1954]. Następnie otrzymane zawiesiny przesączono i w otrzymanym przesączu zmierzono: 1) zawartość kationów Ca2+, Na+, K+ przy użyciu fotometru płomieniowego; 2) zawartość kationów Mg2+, Mn2+, Fe3+ z zastosowaniem atomowego spektrofotometru absorpcyjnego; 3) zawartość anionów Cl-, SO42-, NO3- przy użyciu chromatografu jonowego HPLC; 4) HCO3-,CO32- metodą miareczkową 0,1-molowym H2SO4. Wyniki pomiarów dla kationów wyrażono w cmol(+)∙dm-3 wyciągu, natomiast dla anionów w cmol(-)∙dm-3. Zmierzone zawartości jonów Na+ posłużyły następnie do obliczenia stopnia adsorpcji sodu (SAR – sodium adsorption charakteryzującygo względną akstopnia adsorpcji ratio) sodu (SAR – sodium adsorption ratio) charakteryzującygo wzg tywność jonów sodu w reakcjach wymiany oraz udziału wymiennego – exchanaktywność jonów sodu sodu w reakcjach wymiany(ESR oraz udziału sodu wymiennego (E geable sodium ratio): exchangeable sodium ratio) SAR = Na Ca 2 Mg 2 2 gdzie: gdzie: -3 glebowym, mmol∙dm , Na+ – zawartość jonów sodu w roztworze jonów sodu w roztworze glebowym, mmol·dm-3, Na+ - zawartość -3 glebowym, , Ca2+ – zawartość jonów wapnia w roztworze jonówmmol∙dm wapnia w roztworze glebowym, mmol·dm-3, Ca2+ - zawartość -3 glebowym, mmol∙dm . Mg2+ – zawartość jonów magnezu w roztworze Mg2+ - zawartość jonów magnezu w roztworze glebowym, mmol·dm-3. ESR = gdzie: Na T Na 269 Na - zawartość jonów sodu w roztworze glebowym, mmol·dm , Ca2+ - zawartość jonów wapnia w roztworze glebowym, mmol·dm-3, Mg2+Ochman - zawartość jonów magnezu w roztworze glebowym, mmol·dm-3. Daniel i in. ESR = Na T Na gdzie: gdzie: -1 cmol(+)∙kg , Na+ – zawartość jonów sodu w kompleksie Na+ - sorpcyjnym, zawartość jonów sodu w kompleksie sorpcyjnym, cmol(+)·kg-1, T = (CEC) – całkowita pojemność kompleksu sorpcyjnego, cmol(+)∙kg-1. T = (CEC) – całkowita pojemność kompleksu sorpcyjnego, cmol(+)·kg-1. WYNIKI I DYSKUSJA 3. WYNIKI I DYSKUSJA Wśród badanych kationów największe stężenie wykazywały jony Ca2+. W 69 pozio- mach jego wartość była największa i wahała się w przedziale od 0,0039 cmol(+)∙dm-3 w po2 Wśród -3 badanych kationów największe stężenie wykazywały jony Ca w poziomie IICggsa, osiągając średnią ziomie IIBbr profilu nr 8 do 0,7843 cmol(+)∙dm poziomach jego wartość była największa się w przedziale od 0,0039 badanych utworach. Drugimi wahała pod względem wartość 0,1054 cmol(+)∙dm-3 we wszystkich -3 + IIBbr profilu nr 8był do jon 0,7843 w poziomie IICggsa, osi . Jego zawartość stężenia kationem, występującym w poziomie roztworze glebowym, Nacmol(+)·dm -3 cmol(+)·dm we-3), wszystkich badanych utworach. Drugim po najwyższa natomiast była najniższa w poziomie AC profiluwartość nr 19 0,1054 (0,0051 cmol(+)∙dm -3 ). Wysoka zawartość jonówglebowym, sodowych w poziomie Gsa poziomu nr 23 (0,7871stężenia cmol(+)∙dm kationem, występującym w roztworze był jon Na+. Jego świadczy o naruszeniu naturalnego układu kationów zasadowych w roztworach najniższa w poziomie AC profilu nr 19 (0,0051 glebowych, cmol(+)·dm-3), najwyższa na -3 w których dla większości gleb klimatupoziomie umiarkowanego dominują jonycmol(+)·dm wapnia, następnie Gsa poziomu nr 23 (0,7871 ). Wysoka zawartość jonó magnezu i potasu. W 89 badanych próbach zawartość kationów sodu przekraczała zawarświadczy o naruszeniu naturalnego układu kationów zasadowych w roztwora tość kationów potasu, w 66 probach – kationów magnezu, a w 27 próbach jego stężenie których dla większości gleb klimatu umiarkowanego dominują jony wapnia, magnezu i potasu. W 89 badanych próbach zawartość kationów sodu przekra Tabela. Współczynniki korelacji pomiędzy zawartością kationów i anionów w wyciągach wodkationów potasu, w 66 probach – kationów magnezu, a w 27 próbach jego stę nych a wybranymi właściwościami fizycznymi i fizykochemicznymi badanych gleb przewyższało nawet stężenie kationów Ca2+. Pozwala to wnioskować, że pod Table. The correlation coefficients between the content of cations and anions in water extracts zasolenie spowodowane się wysokozmineralizowanych wód n and selected physical and physico-chemical propertiesprzesączaniem of studied soils ZasoleZmien- pH, nie 1:5, ne 1M KCl mg∙kg-1 SAR Udział Udział Udział Ca2+ w Mg2+ w K+ w KS, % KS, % KS, % Udział T S Na+ w cmol(+)∙kg-1 cmol(+)∙kg-1 KS, % V % 0,191 Ca2+ 0,304 0,902 0,601 Mg 0,229 0,745 0,376 K+ 0,272 0,651 0,428 Na+ 0,145 0,946 0,951 Mn2+ -0,061 2+ 0,124 -0,051 0,566 0,443 0,443 0,354 0,110 0,382 0,006 0,329 0,385 0,385 0,283 0,151 0,122 0,444 0,370 0,296 0,303 0,294 0,059 0,008 -0,129 0,909 0,271 0,270 0,284 0,493 0,168 -0,099 -0,111 0,105 0,251 0,037 0,061 -0,051 Fe3+ -0,372 -0,277 -0,173 -0,270 -0,233 -0,135 -0,193 -0,224 -0,195 -0,370 HCO2- 0,344 0,135 0,008 0,325 0,011 0,049 -0,081 0,370 0,370 0,293 0,238 Cl 0,126 0,922 0,885 0,033 -0,070 -0,116 0,904 0,199 0,194 SO42- 0,098 0,813 0,528 0,022 0,269 -0,063 0,511 0,284 0,286 0,215 NO3- 0,034 -0,029 -0,084 -0,022 0,191 0,079 -0,095 -0,026 -0,022 -0,011 ∑ katio0,246 nów 0,979 0,777 0,133 0,123 -0,070 0,734 0,394 0,393 0,341 ∑ anio0,189 nów 0,983 0,779 0,090 0,117 -0,088 0,763 0,336 0,334 0,305 - 270 Zawartość rozpuszczalnych kationów i anionów w wyciągach wodnych z gleb zasalanych... przewyższało nawet stężenie kationów Ca2+. Pozwala to wnioskować, że podwyższone zasolenie spowodowane przesączaniem się wysokozmineralizowanych wód nadosadowych w znaczący sposób modyfikuje skład ilościowy i jakościowy roztworów glebowych. Wyliczone współczynniki korelacji (tab. 1) potwierdzają tę zależność, przy czym wysokie zasolenie najwyraźniej wpływa na zwiększenie zawartości jonów Na+ w roztworze glebowym (współczynnik korelacji 0,946). Pozostałe kationy takie, jak: Mg2+, K+, Fe3+ i Mn2+ występują w roztworze glebowym w mniejszych ilościach. Badanie zawartości anionów w roztworach wykazało znikome stężenia jonów CO32- i NO3-. Wyciągi wodne zawierały najwięcej jonów HCO3-, Cl- i SO42-. Zawartość anionów HCO3- wahała się w granicach od 0,0400 cmol(-)∙dm-3 w poziomie Bbr profilu nr 7 do 0,7598 cmol(-)∙dm-3 w poziomie Adsa profilu nr 2, osiągając średnią zawartość – 0,1265 cmol(-)∙dm-3. Najwyższym stężeniem jonów chlorkowych odznaczał się zasolony poziom IIIGsa profilu nr 15 (1,3093 cmol(-)∙dm-3), najniższym natomiast – poziom Ees profilu nr 18 (0,0025 cmol(-)∙dm-3). Średnia zawartość jonów Cl- we wszystkich badanych utworach wyniosła 0,1017 cmol(-)∙dm-3. Zawartość jonów siarczanowych przyjmowała wartości od 0,0016 cmol(-)∙dm-3 (poziom Bbr profilu nr 17) do 1,9392 cmol(-)∙dm-3 (poziom IICggsa profilu nr 6). Dla wszystkich badanych prób średnie stężenie anionów SO42- w wyciągach wy- nosiło 0,1068 cmol(-)∙dm-3. Badania wykazały, że zawartość jonów chlorkowych i siarczanowych uzależniona była od stopnia zasolenia opisywanych poziomów glebowych. Świadczą o tym bardzo wysokie współczynniki korelacji pomiędzy tymi cechami (tab.). Podwyższone ładunki chlorków i siarczanów pochodzą, więc od słonych wód przesączających się ze składowiska odpadów poflotacyjnych. W następnej kolejności zbadano zależności pomiędzy zawartością poszczególnych kationów zasadowych w wyciągach wodnych oraz ich udziałem w KS badanych gleb. Prze- prowadzona analiza wyników wykazała istotny, liniowy związek (współczynnik korelacji na poziomie 0,909) pomiędzy zawartością jonów Na+ w roztworze i jego udziałem w KS (tab. 1, rys. 2). Nie wykazano natomiast związku pomiędzy zawartością Ca2+ w wyciągu i kompleksie sorpcyjnym (tab. 1, rys. 3). Wynika stąd, że stopień wysycenia KS jonami sodowymi gwałtownie wzrasta w wyniku wzbogacenia roztworu glebowego w ten kation. Brak zależności pomiędzy zawartością Ca2+ w roztworze i KS można tłumaczyć z kolei tym, że w warunkach podwyższonego stężenia roztworu glebowego ruchliwość kationu wapnia jest ograniczona i dodatkowo jest on wypierany z KS przez konkurencyjne w tych warunkach jony Na+ znajdujące się w roztworze glebowym. Korzystając z wyników badań właściwości sorpcyjnych gleb oraz zawartości rozpuszczalnych kationów i anionów w wyciągach wodnych, obliczono stopień adsorpcji sodu (SAR) oraz udział sodu wymiennego (ESR) w badanych utworach glebowych. W badanych próbach wartość wskaźnika SAR wahała się w szerokich granicach – od 0,1380 w poziomie IIG profilu nr 16 do 4,9864 w zasolonym poziomie Gsa profilu nr 26, 271 0,777 0,133 ∑ kationów 0,246 0,979 0,779 0,090 ∑ anionów 0,189 0,983 Daniel Ochman i in. 0,123 0,117 -0,070 -0,088 łczynniki korelacji pomiędzy zawartością kationów i anionów w wyciągach wodnych a 0,80 d physico-chemical properties of studied soils 0,60 Udział Udział Zasolenie SAR Ca2+ w Mg2+ w 1:5, mg·kg-1 KS, % KS, % 0,902 0,745 0,651 0,946 0,493 -0,277 0,135 0,922 0,813 -0,029 0,979 0,983 Udział 0,50 Udział S K+ w Na+ w cmol(+)·kg-1 KS,0,40 % KS, % T cmol(+)·kg1 0, 0, 0,80 V % 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,30 0,566 0,601 0,191 0,124 -0,051 0,443 0,443 0,354 0,376 0,110 0,382 0,006 0,385 0,385 0,283 0,20 y = 0,0016x - 0,0011 0,20 0,329 R2 = 0,0366 0,428 0,151 0,122 0,444 0,370 0,296 0,303 0,294 0,10 0,10 0,951 0,059 0,008 -0,129 0,909 0,271 0,270 0,284 0,00 0,168 -0,099 -0,111 0,105 0,251 0,037 0,061 -0,051 0,00 0 10 20 30 40 50 6 -0,173 -0,270 -0,233 -0,135 0-0,193 -0,224 -0,195 -0,370 10 20 30 + w KS] Na [% udz iał0,370 Ca 2+ [% udz iał 0,008 0,325 0,011 0,049 -0,081 0,370 0,293 0,885 0,033 -0,070 Rys. -0,116 0,904 pomiędzy 0,199 0,194 jonów sodu 0,238 Rys. 3. Zależność pomiędzy z 2. Zależność Rys. 2. Zależność pomiędzy zawartością jonówzawartością sodu w wyciągu glebowym a procentowym 0,528 0,022 0,269 w-0,063 0,511 0,284 0,286 0,215 wyciągu glebowym wapnia w wyciągu glebowym udziałem sodu w KS badanych gleba procentowym udziałem sodu -0,084 -0,022 0,191 0,079 -0,095 -0,026 -0,022 -0,011 w KS badanych Fig. 2. The dependence between the gleb content of sodium ions in soil extract andudziałem the percentage wapnia of w KS badanych g 0,777 0,133 0,123 -0,070 0,734 0,394 0,393 0,341 sodium in absorbing complex of studied soils 2. The dependence the content0,305 of Fig. 3. The dependence betwee 0,779 0,090 0,117 Fig. -0,088 0,763 0,336 between 0,334 sodium ions in soil extract and the percentage of calcium ions in soil extract and calcium in absorbing complex of st 0,80 -3 ] sodium in absorbing complex of studied soils Ca 2+ w wyciągu wodnym[cmol(+)·dm 0286x - 0,0612 R2 = 0,8271 10 20 Na + [% udz iał w KS] 30 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 y = 0,0016x - 0,0011 R2 = 0,0366 0,10 0,00 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Ca 2+ [% udz iał w KS] pomiędzy zawartością jonów sodu Rys. 3. Zależność pomiędzy zawartością jonów ym a procentowym udziałem sodu wapnia w wyciągu glebowym a procentowym b 0,394 0,336 -3 ] Na + w wyciągu wodnym [cmol(+)·dm y = 0,0286x - 0,0612 orrelation coefficients between the content0,70 of cations and2 anions in water extracts and R = 0,8271 Ca 2+ w wyciągu wodnym[cmol(+)·dm -1 ] wościami fizycznymi i fizykochemicznymi badanych gleb 0,734 0,763 Rys. 3. Zależność pomiędzy zawartością jonów wapnia w wyciągu glebowym a procentowym udziałem wapnia w KS badanych gleb udziałem wapnia w KS badanych gleb Fig. 3. The dependence between the content of calcium ions in soil extract and the percentage ndence between the content of in absorbing Fig. 3. The dependence the content of of calcium complex of studiedbetween soils il extract and the percentage of calcium ions in soil extract and the percentage of g complex of studied 272 soils calcium in absorbing complex of studied soils Zawartość rozpuszczalnych kationów i anionów w wyciągach wodnych z gleb zasalanych... osiągając średnią dla wszystkich badanych utworów glebowych na poziomie 0,7465. Dość wysokie (powyżej 2) wartości wskaźnika SAR w większości poziomów profili nr 13, 14, 15 oraz 23 wskazują, że na obszarach tych istnieje ryzyko zasolenia gleb. Potwierdzają to badania zawartości łatwo rozpuszczalnych soli. W wymienionych poziomach odnotowano bowiem najwyższe wartości przewodnictwa elektrycznego. Najwyższą wartość ESR odnotowano w poziomie Gsa profilu nr 23 (0,3751), najniższą – w poziomie IIIG profilu nr 4 (0,0129). Średni udział sodu wymiennego wynosił 0,0552. Tabela 2.Współczynniki korelacji pomiędzy stopniem adsorpcji sodu (SAR) oraz udziałem sodu wymiennego (ESR) a wybranymi właściwościami fizykochemicznymi badanych gleb Table 2. The correlation coefficients between the sodium adsorption ratio (SAR) and exchangeable sodium ratio (ESR) and selected physico-chemical properties of studied soils Zmien- pH w 1M ne KCl Udział Udział Zasol. Przewod. Udział 1:5, w paście, Ca2+ w KS, K+ w KS, Na+ w KS, Na+ -1 -1 % % % mg∙kg µS·cm Cl- ∑ kationów ∑ anionów SAR -0,526 0,736 0,798 -0,637 -0,108 0,939 0,948 0,850 0,636 0,643 ESR -0,548 0,783 0,846 -0,685 -0,043 0,997 0,941 0,910 0,657 0,686 Wyliczone współczynniki korelacji przedstawione w tabeli 2 wykazały, iż wartość wskaźników SAR i ESR jest istotnie skorelowana zarówno z ilością jonów Na+ w roztworze glebowym, jak i z udziałem sodu wymiennego w kompleksie sorpcyjnym. Przeprowadzone anali- te zależności osobno dla wszystkich analizowanych prób (rys. 4), oraz prób zasolonych (rys. zy wykazały również, że zwiększenie stopnia wysycenia kompleksu sorpcyjnego wapniem 5). Z przebiegu linii regresji oraz wyliczonych współczynników determinacji wynika, że i podwyższenie pH wpływają na obniżenie stopnia adsorpcji sodu i zmniejszenie udziału zależności pomiędzy SAR i ESR są najbardziej istotne dla prób zasolonych. Zależność pomiędzy współczynnikiem SAR i ESR 0,4 0,4 0,35 0,35 y = 0,0612x + 0,0095 R2 = 0,8028 0,3 y = 0,0687x - 0,0057 R2 = 0,8766 0,3 0,25 ESR 0,25 ESR Zależność pomiędzy współczynnikiem S AR i ES R (gleby zasolone) 0,2 0,2 0,15 0,15 0,1 0,1 0,05 0,05 0 0 0 1 2 3 4 5 SAR 0 1 2 3 4 5 SAR Rys. 4. Zależność pomiędzy stopniem adsorpcji sodu Rys. 5. Zależność pomiędzy stopniem adsorpcji sodu (SAR) a udziałem sodu wymiennego (ESR) we (SAR) a udziałem sodu wymiennego (ESR) w Rys. 4.Zależność pomiędzy stopniem adsorpcji sodu (SAR) a udziałem sodu wymiennego (ESR) we wszystkich wszystkich badanych poziomach badanych poziomachglebowych glebowych poziomach glebowych o podwyższonym zasoleniu Fig. 4. The dependence between adsorption ratiosodium (SAR)Fig. and5. exchangeable Fig. 4.the Thesodium dependence between the The dependence sodium between the ratio (ESR) in all soil adsorption ratio (SAR) and exchangeable sodium horizons studied ratio (ESR) in all soil horizons studied 4. WNIOSKI sodium adsorption ratio (SAR) and exchangeable sodium ratio (ESR) in soil horizons with the higher salinity 273 1. Wysokozmineralizowane wody poflotacyjne infiltrujące ze składowiska „Żelazny Most” w Daniel Ochman i in. sodu wymiennego. Wykazano również, że wartość współczynników SAR i ESR jest silnie związana z zawartością jonów chlorkowych w roztworze glebowym. Potwierdza to fakt, iż większość kationów sodu w badanych glebach pochodzi od NaCl. Badania Richardsa [1954] wykazały istotną zależność liniową pomiędzy stopniem ad- sorpcji sodu (SAR) i udziałem sodu wymiennego (ESR). Na rysunkach 4 i 5 przedstawiono zależności osobno dla wszystkich analizowanych prób (rys. 4), oraz prób zasolonych te zależności osobno dla wszystkich analizowanych prób (rys.(rys. 4) oraz prób zasolonych (rys. . Z przebiegu linii oraz wyliczonych współczynników determinacji wynika, że determinacji wynika, że za5).regresji Z przebiegu linii regresji oraz wyliczonych współczynników leżności pomiędzy SAR i ESR są najbardziej istotnesądlanajbardziej prób zasolonych. leżności pomiędzy SAR i ESR istotne dla prób zasolonych. Zależność pomiędzy współczynnikiem SAR i ESR 0,4 0,4 0,35 0,35 y = 0,0612x + 0,0095 R2 = 0,8028 0,3 Zależność pomiędzy współczynnikiem S AR i ES R (gleby zasolone) y = 0,0687x - 0,0057 R2 = 0,8766 0,3 0,25 ESR 0,25 0,2 0,2 0,15 0,15 0,1 0,1 0,05 0,05 0 0 0 1 2 3 4 5 SAR 0 1 2 3 4 5 SAR ys. 4. Zależność pomiędzy stopniem adsorpcji sodu Rys. 5. Zależność pomiędzy stopniem adsorpcji sodu Rys. 5.Zależność pomiędzy stopniem adsorpcji sodu (SAR) a udziałem sodu wymiennego AR) a udziałem sodu wymiennego (ESR) we (SAR) a udziałem sodu wymiennego (ESR) w szystkich badanych poziomach glebowych poziomach glebowych o podwyższonym zasoleniu (ESR) w poziomach glebowych o podwyższonym zasoleniu Fig. 5. The dependence between the sodium adsorption ratio (SAR) and exchangeable sodium g. 4. The dependence between the sodium Fig. 5. The dependence between the sodium dsorption ratio (SAR) and exchangeable sodium adsorption ratio (SAR) and exchangeable sodium ratio (ESR) in soil horizons with the higher salinity tio (ESR) in all soil horizons studied WNIOSKI ratio (ESR) in soil horizons with the higher salinity 4. WNIOSKI 1. Wysokozmineralizowane wody poflotacyjne infiltrujące ze składowiska „Żelazny Most” w znacznym stopniu zmieniają i stężenie„Żelazny roztworu glebowego. Zmienia się także Wysokozmineralizowane wody poflotacyjne infiltrująceskład ze składowiska Most” w skład ilościowy i jakościowy luźnoZmienia związanych z fazą znacznym stopniu zmieniają skład i stężenie roztworujonów glebowego. się także skład stałą gleby (ekstrahowa- nych wodą). ilościowy i jakościowy jonów luźno związanych z fazą stałą gleby (ekstrahowanych 2. Wysoka zawartość jonów sodowych w wyciągach wodnych z gleb świadczy o naruwodą). szeniu naturalnego układu kationów zasadowych w roztworach glebowych, w których Wysoka zawartość jonów sodowych w wyciągach wodnych z gleb świadczy o naruszeniu dla większości gleb klimatu umiarkowanego dominują jony wapnia, następnie magnenaturalnego układu kationów zasadowych w roztworach glebowych, w których dla zu i potasu. większości gleb3. klimatu umiarkowanego dominują jony wapnia, następnie zależności magnezu i wykazały, iż wartość wskaźWyliczone współczynniki korelacji oraz wykresy potasu. ników SAR i ESR jest istotnie skorelowana zarówno z ilością jonów Na+ w roztworze Wyliczone współczynniki korelacji wykresy zależności wykazały, iżw kompleksie wartość glebowym, jakoraz i z udziałem sodu wymiennego sorpcyjnym. wskaźników SAR i ESR jest istotnie skorelowana zarówno z ilością jonów Na+ w roztworze glebowym, 274 jak i z udziałem sodu wymiennego w kompleksie sorpcyjnym. Zawartość rozpuszczalnych kationów i anionów w wyciągach wodnych z gleb zasalanych... 4. Wartości współczynników SAR i ESR jest silnie związana z zawartością jonów chlorkowych w roztworze glebowym. 5. Podwyższone wartości stopnia adsorpcji sodu (SAR) w niektórych poziomach glebowych wskazują, że w rejonie składowiska istnieje wzmożone ryzyko zasolenia gleb. PIŚMIENNICTWO CHODAK T., SZERSZEŃ L. 1997. Ocena stanu środowiska glebowego Dolnego Śląska. Geochemiczne, hydrochemiczne i biochemiczne zmiany środowiska przyrodniczego na obszarach objętych antropopresją. Materiały IV Konferencji Naukowej. AGH Kraków: 13–21. CZABAN S. i in. 2004. Ocena oddziaływania składowiska Żelazny Most na środowisko w 2003 roku. Przedsiębiorstwo Doradztwa i Wdrożeń „Arcanum” Sp. z o.o. KRAJEWSKI J., BASIŃSKA M., HORODECKI W. 1998. Problemy rekultywacji składowisk odpadów z flotacji rud miedzi. Rekultywacja i ochrona środowiska w rejonach górniczo-przemysłowych Cz. I Towarzystwo Przyjaciół Nauk w Legnicy. Legnica: 130–141. OCHMAN D. 2005. Zmiany właściwości fizycznych i fizykochemicznych gleb zachodzące pod wpływem wysokozmineralizowanych wód przesączających się ze składowiska odpadów poflotacyjnych Żelazny Most. Maszynopis. AR Wrocław. RICHARDS L.A. (red.). 1954. Saline and alkali soils – diagnosis and improvement. US Salinity Laboratory. USDA Agric. Handbook 60. SZOPKA K. 2003. Zawartość i rozpuszczalność wybranych metali ciężkich w osadach poflotacyjnych górnictwa miedzi. Obieg pierwiastków w przyrodzie. Monografia. Tom II. Instytut Ochrony Środowiska. Warszawa: 238–241. www.kghm.pl 275