kliknij tu.
Transkrypt
kliknij tu.
KATALITYCZNE OCZYSZCZANIE GAZÓW ODLOTOWYCH Z TLENKÓW AZOTU ,QVWUXNFMDZ\NRQDQLDüZLF]HQLD * 2SUDFRZDáDGULQ -DGZLJD6NXSL VNDLGU0RQLND.DUSLVND &HOHPüZLF]HQLDMHVW]DSR]QDQLHVL ]QRZRF]HVQPHWRGXVXZDQLDWOHQNyZ D]RWX]JD]yZRGORWRZ\FK-HVWWRNDWDOLW\F]Q\UR]NáDGWOHQNyZD]RWX0HWRGDWDMHVW DNWXDOQLHV]HURNREDGDQDZOLF]Q\FKODERUDWRULDFKQDZLHFLH:\GDMHVL *HE G]LH RQDNRQNXUHQF\MQPHWRGGODREHFQLHSUDFXMF\FKWHFKQRORJLLRSDUW\FKQD UHGXNF\MQ\FKPHWRGDFKUR]NáDGX NO x 0HWRG\UHGXNF\MQHZ\PDJDM]DVWRVRZDQLD czynników redukcyjnych takich jak toksyczny i korozyjny amoniak lub palne Z JORZRGRU\F]\Z\EXFKRZ\WOHQHNZ JOD5HDNFMHUR]NáDGX NO x wobec NDWDOL]DWRUyZPLHG]LRZ\FKSURZDG]GRSRZVWDQLDQLHWRNV\F]Q\FKSURGXNWyZD]RWX i wody: :SURZDG]HQLHGRüZLF]HQLD :üZLF]HQLXEDGDP\UHDNFM UR]NáDGXWOHQNXD]RWXZREHFSODW\Q\QDWOHQNX JOLQXMDNRNDWDOL]DWRUD5HDNFMDMHVWSURZDG]RQDZVSRVyEFLJá\ZL]RWHUPLF]Q\P UHDNWRU]H]HVWDá\P]áR*HPNDWDOL]DWRUD7OHQHND]RWXZID]LHJD]RZHMSU]HSá\ZD] JyU\GRGRáX'ODWHJRVSRVREXSURZDG]HQLDUHDNFMLFKDUDNWHU\VW\F]QHMHVW*HJG\ ZDUXQNLUHDNFMLXVWDELOL]XMVL VWRSLHSU]HPLDQ\QLH]PLHQLDVL ZF]DVLH=DOH*\ on od czasu przebywania substratu w reaktorze. =DNáDGDP\*HSU]H]]áR*HNDWDOL]DWRUDSU]HSá\ZDJD]MDNSRND]DQRQD rysunku. :R±REM WRFLRZHQDW *HQLHSU]HSá\ZXQDZORFLHGRUHDNWRUD>ml/h lub l/h] :±REM WRFLRZHQDW *HQLHSU]HSá\ZXQDZ\ORFLH]UHDNWRUD>ml/h lub l/h] &R±LORüPROLWOHQNXD]RWXQDZORFLHUHDNWRUD>mmol/l] &±LORüPROLWOHQNXD]RWXQDZ\ORFLHUHDNWRUD>mmol/l] 1DZORFLHGRUHDNWRUDSU GNRüREM WRFLRZD NO x wynosi Wo [ml/h], LORüPROL NO x jest n o DVW *HQLHPRORZH NO x w strumieniu gazu jest Co. W naszym SU]\SDGNXQLH]PLHQLDVL LORüPROLZUHDNFMLZL FQLH]PLHQLDMVL SU]HSá\Z\ REM WRFLRZH1DZ\ORFLHLORüPROL NO x wynosi n DVW *HQLHC. Przebiega reakcja: 2 NO → N 2 + O 2 (1) 6WRSL NRQZHUVML . = (n o − n) n o lub . = (C o − C) C o (2) V]\ENRüUHDNFMLZ\UD*DP\SU GNRFL]PLDQVW *HQLDVXEVWUDWXFZF]DVLH r = − dc d2 = kc 2 (3) &]DVSU]HE\ZDQLDZUHDNWRU]HPR*QDRNUHOLüSU]H]FDáNRZDQLHWHJRUyZQDQLD dτ = - dc/ r Co 2= ∫ dC C r SRGVWDZLDMF]DUZLHONRü]UyZQDQLDZZ\QLNXFDáNRZDQLDZ]DáR*RQ\FK JUDQLFDFKRWU]\PDP\]DOH*QRü τ = 1 1 1 − k C Co (4) 3RGVWDZLDMFGRZ]RUXZ\UD*HQLDQDVW *HQLHZVWUXPLHQLXZ\FKRG]F\P C = C o (1 − . ) otrzymamy: τ = 1 1 1 1 α = − k Co(1 − α Co kCo 1 − α (5) =DOH*QRüSR]ZDODREOLF]\üUHGQLF]DVSU]HE\ZDQLDUHDJHQWyZZUHDNWRU]H konieczny dla uzyskania stopnia konwersji α. &]DVSU]HE\ZDQLDUHDJHQWyZZUHDNWRU]HPR*QDREOLF]\ü]UyZQDQLD 2= Vk [ml] Vo ml.s −1 [ ] (6) Vk REM WRüNDWDOL]DWRUD Vo V]\ENRüREM WRFLRZDJD]XZSá\ZDMFHJRGRUHDNWRUDZMHGQRVWDNFKREM WRFL QDMHGQRVWN F]DVX 2SLVüZLF]HQLD 'REDGDUHDNFMLUR]NáDGXWOHQNyZD]RWXVWRVRZDQDMHVWPLHV]DQLQDWOHQNX D]RWX12ZKHOXRVW *HQLXSSP5HDNFMDSURZDG]RQDMHVWZNZDUFRZ\P SU]HSá\ZRZ\PUHDNWRU]H]QLHUXFKRPZDUVWZNDWDOL]DWRUD5HDNWRUMHVWRJU]HZDQ\ HOHNWU\F]QLH.DWDOL]DWRUHPMHVWPLHG(QDQLHVLRQDQD]HROLW=60ZLORFL :LHONRü]LDUQDNDWDOL]DWRUD±PP1DGNDWDOL]DWRUHPXPLHV]F]RQRNDZDáNL NZDUFXLVWDQRZLRQHVWUHI ZVW SQHJRRJU]HZDQLDJD]XZSURZDG]DQHJRGR reaktora od góry. =DZDUWRüWOHQNXD]RWXZVWUXPLHQLXZFKRG]F\PGRUHDNWRUDLZ\FKRG]F\P] UHDNWRUDMHVWRNUHODQDPHWRGVSHNWURIRWRPHWU\F]QQDNRORU\PHWU]H =DPRQWRZDQHVSáXF]NL]UR]WZRUHPSRFKáDQLDMF\PSU]H]NWyUHSU]HSá\ZD PLHV]DQLQDUHDNF\MQDSU]H]PLQ3RXSá\ZLHWHJRF]DVXSáXF]NDMHVWZ\PLHQLDQDL UR]WZyUMHVWDQDOL]RZDQ\]JRGQLH]PHWRGRSLVDQZ³0HWRGDFKDQDOLW\F]Q\FK´ $E\Z\]QDF]\üRSW\PDOQHZDUXQNLSURZDG]HQLDSURFHVXQDOH*\]PLHQLDü WHPSHUDWXU\UHDNFMLV]\ENRüSU]HSá\ZXPLHV]DQLQ\UHDNF\MQHMURG]DMRUD]LORü katalizatora. 3. Zestaw aparatury. 1DVFKHPDFLHSU]HGVWDZLRQR]HVWDZDSDUDWXU\GODüZLF]HQLD5HDNFMD SURZDG]RQDMHVWZL]RWHUPLF]Q\PUHDNWRU]H]QLHUXFKRP\P]áR*HPNDWDOL]DWRUD 7HPSHUDWXUDZHZQWU]UHDNWRUDMHVWPLHU]RQD]DSRPRFWHUPRSDU\L NRQWURORZDQD]DSRPRFSURJUDPDWRUDWHPSHUDWXU\0LHV]DQLQDJD]yZ]EXWOL ]DZLHUDMFDSSP12SU]HSá\ZDSU]H]rotametr (8), kran (5) i (4) i wchodzi do UHDNWRUD:FHOXSREUDQLDSUyENLGODRNUHOHQLDVW *HQLD12NLHUXMHP\JD]\SU]H] NUDQGRSáXF]NL*D]\SRUHDNF\MQHNLHURZDQHVSU]H]SáXF]N GR NDQDáXZ\FLJRZHJROXEGRSáXF]NLZFHOXRNUHOHQLDVW *HQLD12ZJD]LH]D NDWDOL]DWRUHP3RUHDNFMLNDWDOL]DWRUMHVWSU]HSáXNLZDQ\D]RWHP]balona (9). 0HWRG\DQDOLW\F]QHVWRVRZDQHZüZLF]HQLX 0HWRGD>@R]QDF]DQLDWOHQNXD]RWXSROHJDQDSRFKáDQLDQLXWOHQNyZD]RWXZ alkalicznym roztworze arseninu sodowego. Tlenki azotu GZXD]XMNZDVVXOIDQLORZ\ 3RZVWDáHVROHGZXD]RQLRZHXOHJDMQDVW SQLHVSU] JDQLX]FKORUNLHP naftyloetylenodwuaminy w 6% roztworze kwasu szczawiowego (pH 2,5). Otrzymane DPDUDQWRZH]DEDUZLHQLHSRFKRG]FHRGRWU]\PDQ\FKEDUZQLNyZazowych jest SRGVWDZR]QDF]HQLDNRORU\PHWU\F]QHJRWOHQNyZD]RWX 1. E.Leo, D.Suwalska, Bromat. Chem.Toksykol., 13 (1980) 4. 4.1.Opis metody oznaczania NOx w gazie. 4.1.1. Odczynniki i rozwory. 9 5R]WZyUSRFKáDQLDMF\JZRGRURWOHQNXVRGRZHJRJarseninu sodowego, 0,75g kwasu sulfanilowego rozpuszczonego w wodzie destylowanej i X]XSHáQLRQHJRGRFP3. 9 5R]WZyUZ\ZRáXMF\EDUZ JFKORURZRGRUNXnaftyloetylenodwuaminy i 6 g kwasu szczawiowego rozpuszczonego w wodzie do 100 cm3. 9 5R]WZyUZ]RUFRZ\UR]WZyU]DZLHUDMF\PJ NO 2 w 1 cm3. Roztwór Z]RUFRZ\RWU]\PDQ\ZZ\QLNXUR]FLHF]HQLDSá\QHPSRFKáDQLDMF\PPO roztworu podstawowego ( 0,05mg NO 2 w 1 ml) do 250ml. 4.1.2. Przygotowanie skali wzorców. 1. 6SRU]G]LüVNDO Z]RUFyZELRUFRG±FP3 roztworu wzorcowego GRSUREyZHN]SRG]LDáNFRRGSRZLDGD±PJ NO 2 2. 8]XSHáQLüSá\QHPSRFKáDQLDMF\PGRFP3 3. 'RGDüSRFP3UR]WZRUXZ\ZRáXMFHJREDUZ GRND*GHMSUREyZNL 4. 2GF]HNDüPLQXW,GRNRQDüSRPLDUXDEVRUEDQFMLSU]\GáXJRFLIDOL 550 nm. 5. :\NRQDüZ\NUHV]DOH*QRFLDEVRUEDQFMLRGVW *HQLD 3RELHUDQLHSUyE\JD]XGRR]QDF]HQLD]DZDUWRFLNOx. 'RSáXF]NLRGPLHU]\üPOSá\QXSRFKáDQLDMFHJR1DSHáQLRQSáXF]N ]DPRQWRZDü ZRGSRZLHGQLPPLHMVFX]HVWDZXUHDNF\MQHJR3U]H]SáXF]N ]DZLHUDMFFP3 UR]WZRUXSRFKáDQLDMFHJRSU]HSXFLüGP3 JD]X]DZLHUDMFHJRNOx. 4.1.4. Wykonanie oznaczenia 1. :\PRQWRZDüSáXF]N ]XNáDGXUHDNF\MQHJR2]QDF]HQLHZ\NRQDüSR minutach. 2. 5R]WZyU]SáXF]NLSU]HQLHüGRNROE\PLDURZHMQDPOLGRSHáQLüZRG GHVW\ORZDQGRNUHVNL 3. 3REUDüOXEPOUR]WZRUXGRSUREyZNLGRGDüOXEPOUR]WZRUX SRFKáDQLDMFHJRLPOUR]WZRUXZ\ZRáXMFHJREDUZ 4. 2GF]HNDüPLQXWLGRNRQDüSRPLDUXDEVRUEDQFMLSU]\GáXJRFLIDOLQP 5. 2EOLF]\ü]NU]\ZHMZ]RUFRZHMLORüWOHQNyZD]RWXZSUyEFHDQDVW SQLH] Z]RUXREOLF]\üLORüWOHQNyZD]RWXZVWUXPLHQLXJD]X x = m · a/ v [ ]DZDUWRü12ZVWUXPLHQLXJD]X>PJGP3] P LORü12RGF]\WDQD]NU]\ZHMZ]RUFRZHM>PJ@ Y LORüSU]HSXV]F]RQHJRJD]XSU]H]SáXF]N >GP3] D UR]FLHF]HQLH :\NRQDQLHüZLF]HQLD 1. =HVWDZDSDUDWXU\MDNQD]DáF]RQ\PU\VXQNX 2. 3U]HGSU]\VWSLHQLHPGRUHDNFMLQDOH*\Z\NRQDüNU]\ZDZ]RUFRZwg. pkt. 4.1.2. 3. :UHDNWRU]H]QDMGXMHVL PONDWDOL]DWRUD&X=60ZDJRZ\FK 4. =DáF]\üJU]DQLHSLHFDGRWHPSHUDWXU\RNUHORQHMSU]H]DV\VWHQWD 5. 8VWDZLüNUDQDE\JD]PyJáVZRERGQLHZ\Sá\ZDü 6. 2GNU FLüEXWO ]12LXVWDZLü*GDQ\SU]HSá\ZJD]XNRQWUROXMFZVND]DQLD rotametru. 7. 2NUHOLü]DZDUWRü12ZJD]LH:W\PFHOLQDOH*\]DPRQWRZDüSáXF]N ]DZLHUDMFPOSá\QXSRFKáDQLDMFHJR]DNUDQHP3U]H]NUDQVNLHURZDü JD]GRSáXF]NL3U]HSXV]F]DüGP3JD]XSU]H]SáXF]N 2EOLF]\üMDNL F]DVMHVWSRWU]HEQ\*HE\SU]HSá\Q áDWDNDLORüJD]X3RXSá\ZLHWHJRF]DVX SU]HVWDZLüNUDQWDNDE\RGFLüGRSá\ZJD]XGRSáXF]NL 8. 3áXF]N Z\PRQWRZDü]XNáDG\UHDNF\MQHJRLRNUHOLü]DZDUWRüWOHQNyZ azotu w gazie zgodnie z pkt. 4.1.4. 9. 1DVW SQLHQDOH*\SU]HSURZDG]LüUHDNFM UR]NáDGX12:W\PFHOXSR SU]HVWDZLHQLXNUDQyZ,VNLHURZDüVWUXPLHJD]XR]DGDQ\PSU]HSá\ZLH GRUHDNWRUD1DW\FKPLDVWQDOH*\]DSLVDüQDW *HQLHSU]HSá\ZXLJRG]LQ UR]SRF] FLDHNVSHU\PHQWX 10. 3URFHVMHVWSURZDG]RQ\SU]H]F]DVRNUHORQ\SU]H]DV\VWHQWD 11. 3RXSá\ZLHRNUHORQHJRF]DVXSREUDüSUyEN JD]XSRZ\MFLX]UHDNWRUD:W\P FHOXQDOH*\]DPRQWRZDüSáXF]N ]DNUDQHPLSU]HSXFLüGP3 gazu. 1DVW SQLHZ\NRQDüR]QDF]HQLHWOHQNyZD]RWXwg. pkt. 4.1.4. 12. 1DVW SQLHQDOH*\]PLHQLüWHPSHUDWXU OXESU]HSá\Z]DQLHF]\V]F]RQHJRJD]XL SRZWyU]\üSURFHGXU ZJSNWRGGR 6. Obliczenia 1DSRGVWDZLHZ\QLNyZX]\VNDQ\FKZüZLF]HQLXQDOH*\REOLF]\ü o VWRSLHNRQZHUVML]JRGQLH]Z]RUHP o czas przebywania reagentów w reaktorze ze wzoru (6), o obliczony czas t]UyZQDQLDQDOH*\ZVWDZLüGRUyZQDQLDL Z\NRQDüZ\NUHVt = f(x) gdzie x = (a /(1 - aNWyU\MHVWOLQLSURVWR ZVSyáF]\QQLNXQDFK\OHQLDSURVWHMUyZQ\PN&o. 3UREOHPGRVDPRG]LHOQHJRUR]ZL]DQLD :\QLNLX]\VNDQHZF]DVLHZ\NRQ\ZDQLDüZLF]HQLDVWDáDNSRZLQQDE\üSRGVWDZGR UR]ZL]DQLDQDVW SXMFHJRSUREOHPX =DNáDGSU]HP\VáRZ\HPLWXMHGRDWPRVIHU\P3JD]XZFLJXGRE\ ]DZLHUDMFHJRSSP12[2EOLF]\üMDNDREM WRüNDWDOL]DWRUDMHVWSRWU]HEQD NDWDOL]DWRUWDNLVDPMDNZüZLF]HQLXGODRF]\V]F]HQLDJD]X]12[]Z\GDMQRFL 99%. 6FKHPDWDSDUDWXU\GRüZLF]HQLD 1. Reaktor z katalizatorem 2. Termopara 3. Regulator temperatury .UDQWUyMGUR*Q\ .UDQWUyMGUR*Q\NLHUXMF\JD]GRUHDNWRUDL GRSáXF]NL %XWOD]PLHV]DQLQNO/He 3áXF]ND]UR]WZRUHPSRFKáDQLDMF\P12 8. Rotametr 9. Balon z argonem 3áXF]ND]UR]WZRUHPSRFKáDQLDMF\P12 3áXF]NDZVND]XMFDSU]HSá\ZJD]X .UDQWUyMGUR*Q\NLHUXMF\JD]GRSáXF]NL LGRNDQDáXZHQW\ODF\MQHJR .UDQWUyMGUR*Q\NLHUXMF\JD]GRUHDNWRUD OXEGRNDQDáXwentylacujnego.