KONFIGURACJA KONFORMACJA CHIRALNOŚĆ

CHIRALNOŚĆ
Przedmiot i odbicie zwierciadlane są nienakładalne
KONFIGURACJA
Przestrzenne (trwałe) ułożenie atomów (grup) w
cząsteczce
KONFORMACJA
Przestrzenne ułożenie atomów (grup) w cząsteczce
(poszczególne konformery łatwo przechodzą jeden w
drugi)
Wpływ warunków na rodzaj izomerii
Zahamowana rotacja
Zahamowana rotacja
Konformery
Klasyfikacja cząstek na podstawie symetrii jest prosta
Należy ustalić czy dwa modele dają się na siebie nałożyć
Oba przedmioty są identyczne gdy jest oś Cn (n >1), która
przekształca przedmiot A w B
1. cząsteczki są identyczne
2. cząsteczki nie są identyczne
enancjomerach
lub diastereoizomerach
możemy mówić o
C2
różne
identyczne
enacjomery
identyczne
diastereo
izomery
CENTRUM STEREOGENICZNE
a
a
c
C
b
b
d
a
c
Si
b
d
d
połączenie z czterema różnymi grupami
O
a
b
N
c
b
c
Sn
c
P
d
Reguły starszeństwa podstawników
Konwencja Cahna, Ingolda, Preloga
założenie a > b > c > d
b
c
C
c
b
d
a
Konfiguracja R
a
a
c
C
b
d
a
b
c
Konfiguracja S
Reguły starszeństwa podstawników
Konwencja Cahna, Ingolda, Preloga
założenie a > b > c > d
1. Pierwszeństwo mają atomy o większej liczbie atomowej
Br > P > O > N > C > H
Jeśli liczby atomowe są takie same to o pierwszeństwie
decyduje liczba masowa
3H
> 2H > 1H i 13C > 12C etc.
2. Jako pierwsze należy porządkować atomy połączone z
atomem centralnym (pierwszy pas). Jeżeli nadal
pierwszeństwo niektórych ligandów pozostaje nieokreślone
procedurę należy rozszerzyć w następnym pasie itd.
3
2
CH3O
C
1
CH3
4
H
SCH3
C 3 H7
3
C
Pr
Konfiguracja R
2
1
C 2 H5
CH3
C 4 H9
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
Et
C Me4
Bu
Reguły starszeństwa podstawników
Konwencja Cahna, Ingolda, Preloga
założenie a > b > c > d
1. Pierwszeństwo mają atomy o większej liczbie atomowej
Jeśli liczby atomowe są takie same to o pierwszeństwie
decyduje liczba masowa
2. Jako pierwsze należy porządkować atomy połączone z
atomem centralnym (pierwszy pas). Jeżeli nadal
pierwszeństwo niektórych ligandów pozostaje nieokreślone
procedurę należy rozszerzyć w następnym pasie itd.
3. Decydujące znaczenie ma liczba atomów o najwyższej
preferencji tzn.
CCl3 > CHCl2 > CH2Cl
O
4. Zgodnie z tą regułą
COOH > CHO > CH2OH
OH
3 atomy
tlenu
O
H
2 atomy
tlenu
OH
1 atom
tlenu
Te same
reguły dotyczą
też układów z
wiązaniem
podwójnym
Oprócz chiralności związanej z obecnością centrum
stereogenicznego mamy również:
C2
Chiralność aksjalną
trans dimetylocyclopropan
Chiralność planarną
Karbonylki metali
COOH
COOH
Cr(CO)6
COOH
CO
OC
OC
OC
Cr
Cr
CO
CO