BohdziewiczKwarciak_..
Transkrypt
BohdziewiczKwarciak_..
Proceedings of ECOpole Vol. 2, No. 2 2008 Jolanta BOHDZIEWICZ1, Anna KWARCIAK-KOZŁOWSKA2 i Mariusz KUGLARZ3 WPŁYW PROCESU DEZINTEGRACJI ULTRADŹWIĘKOWEJ NA EFEKTYWNOŚĆ WSPÓŁOCZYSZCZANIA ODCIEKÓW W UKŁADZIE ZINTEGROWANYM FERMENTACJA METANOWA-ODWRÓCONA OSMOZA INFLUENCE OF ULTRASONIC DISINTEGRATION ON THE EFFICIENCY OF LANDFILL LEACHATE CO-TREATMENT IN ANAEROBIC DIGESTION-REVERSE OSMOSIS SYSTEM Streszczenie: Celem pracy było określenie wpływu pola ultradźwiękowego (UD) na zwiększenie efektywności współoczyszczania odcieków ze ściekami syntetycznymi w układzie zintegrowanym kojarzącym beztlenowy bioreaktor membranowy (MBR) z procesem odwróconej osmozy (RO). Stwierdzono, Ŝe wstępne kondycjonowanie odcieków w polu UD przyczyniło się do skrócenia hydraulicznego czasu zatrzymania mieszaniny oczyszczanych ścieków w reaktorze MBR z 2 do 1,5, stopień obniŜenia wartości ChZT wzrósł średnio o 10%, a produkcja biogazu o 11%. Z uwagi na fakt, Ŝe ścieki po procesie beztlenowej biodegradacji w obu przebadanych układach (MBR i MBR+UD) nadal charakteryzowały się duŜym ładunkiem zanieczyszczeń uniemoŜliwiającym ich bezpośrednie odprowadzenie do odbiornika naturalnego, podjęto próbę ich doczyszczania metodą odwróconej osmozy. Pomimo bardzo duŜej retencji ładunku zanieczyszczeń, w otrzymanym permeacie stęŜenie azotu amonowego pozostało nadal nadmiernie duŜe. W celu zmniejszenia pozostałego azotu amonowego poniŜej wartości umoŜliwiającej odprowadzenie do odbiornika naturalnego zaproponowano, aby w kolejnych etapach badań włączyć do badanego układu proces odpędzania amoniaku. Słowa kluczowe: fermentacja metanowa, reaktor membranowy (MBR), odwrócona osmoza (RO), pole ultradźwiękowe Z uwagi na duŜe znaczenie ochrony wód gruntowych przed odciekami gromadzenie odpadów komunalnych na składowiskach, nawet prawidłowo zaprojektowanych i eksploatowanych, jest waŜnym zagadnieniem w inŜynierii środowiska. Odcieki powstają w wyniku przesiąkania opadów atmosferycznych przez złoŜe składowiska wymywania z niego substancji organicznych i nieorganicznych często o charakterze toksycznym [1-3]. Skład odcieków oraz ich ilość są zmienne i zaleŜą od wielu czynników, m.in. pory roku, wieku składowiska, charakteru odpadów oraz techniki składowania. Biorąc pod uwagę ograniczoną podatność na proces biodegradacji ładunku zanieczyszczeń znajdujących się w odciekach, oczyszczanie ich wymaga niejednokrotnie stosowania oprócz klasycznej metody biologicznej takŜe wspomagających i uzupełniających procesów fizykochemicznych. Oczyszczanie odcieków, zwłaszcza powstających na starych składowiskach, poddanych wstępnemu kondycjonowaniu w polu ultradźwiękowym, a następnie stabilizowanych w beztlenowym bioreaktorze membranowym skojarzonym z procesem 1 Instytut InŜynierii Wody i Ścieków, Politechnika Śląska, ul. Konarskiego 18, 44-100 Gliwice, email: [email protected] 2 Instytut InŜynierii Środowiska, Politechnika Częstochowska, ul. Brzeźnicka 60a, 42-200 Częstochowa, email: [email protected] 3 Instytut Ochrony i InŜynierii Środowiska, Akademia Techniczno-Humanistyczna, ul. Willowa 2, 43-309 Bielsko-Biała, email: [email protected] 424 Jolanta Bohdziewicz, Anna Kwarciak-Kozłowska i Mariusz Kuglarz odwróconej osmozy wydaje się być obiecującym rozwiązaniem problemu oczyszczania tego rodzaju wód odpadowych. Materiał i metodyka badań W badaniach wykorzystano odcieki pochodzące z eksploatowanego od 1987 roku regionalnego składowiska odpadów komunalnych w Sobuczynie koło Częstochowy. Ich ChZT wahało się w zakresie wartości 3200 do 4600 mgO2 · dm–3, a stosunek BZT5/ChZT utrzymywał się na niskim poziomie (0,11÷0,20), charakterystycznym dla odcieków ze „starych” składowisk. Odnotowano równieŜ duŜe stęŜenia azotu amonowego kształtujące się na poziomie 800÷1000 mgNH +4 · dm–3 oraz chlorków wynoszące od 1800 do 2500 mgCl– · dm–3. Badaniom poddano mieszaninę składającą się z odcieków (20% obj.) oraz ścieków syntetycznych (80% obj.). Czas zatrzymania mieszaniny w bioreaktorze MBR zmieniano w zakresie wartości od 3 d do 1 d, uzyskując dzięki temu wzrost obciąŜenia reaktora ładunkiem zanieczyszczeń organicznych od 1,3 do 4,0 kgChZT/m3d. ObciąŜenie osadu zmieniano w zakresie od 0,13 do 0,4 kgChZT/kg s.m. d. StęŜenie osadu utrzymywano na stałym poziomie wynoszącym 10 g/dm3. Stosowano wyznaczone we wcześniej przeprowadzonych badaniach najkorzystniejsze parametry pola ultradźwiękowego, tj. czas ekspozycji 300 s oraz amplitudę drgań na poziomie 25 µm. Ścieki po beztlenowym procesie oczyszczania wprowadzane były do modułu osmotycznego. Prędkość liniową filtrowanego medium nad powierzchnią membrany utrzymywano na poziomie 2 m/s, a ciśnienie transmembranowe wynosiło 3 MPa. Omówienie wyników badań Wyznaczanie najkorzystniejszego czasu zatrzymania ścieków w komorze reakcyjnej rozpoczęto od 3 d, co odpowiadało obciąŜeniu osadu i bioreaktora ładunkiem zanieczyszczeń odpowiednio 0,13 kgChZT/kg s.m. i 1,3 kgChZT/m3d. Dla tych warunków prowadzenia procesu (MBR+UD) w odpływie z bioreaktora odnotowano ładunek ChZT na poziomie 620 mgO2/dm3 (stopień obniŜenia ChZT: 84,5%). Ścieki oczyszczone w tym samym bioreaktorze (MBR), ale bez nadźwiękawiania charakteryzowały się stęŜeniem ChZT równym 780 mgO2/dm3 (stopień obniŜenia ChZT: 80,5%). Następnie skracano wartość czasu retencji HRT (hydraulic retention time) kolejno o 12 godzin oraz obserwowano zmiany wartości ChZT. Porównanie jakości oczyszczonych ścieków wstępnie kondycjonowanych i niekondycjonowanych polem ultradźwiękowym w zaleŜności od czasu ich zatrzymania w bioreaktorze MBR zaprezentowano na rysunku 1. Skrócenie HRT z 3 do 2,5 d spowodowało wzrost obciąŜenia bioreaktora z 1,3 do 1,6 kg/m3d i wpłynęło na wzrost efektywności usunięcia ChZT zarówno w przypadku odcieków kondycjonowanych, jak i niekondycjonowanych polem UD średnio o 2%. W przypadku prowadzenia procesu dla HRT wynoszącego 2 doby, wyznaczonego jako najkorzystniejszy czas zatrzymania dla ścieków nienadźwiękawianych (stopień redukcji ChZT: 84%), zaobserwowano dalszą poprawę jakości oczyszczonych ścieków. Zastosowanie 1,5 d hydraulicznego czasu zatrzymania nadźwiękowionych ścieków w bioreaktorze odpowiadał wzrost obciąŜenia reaktora ładunkiem zanieczyszczeń organicznych do poziomu 2,6 kg/m3d. Przy tak dobranych parametrach procesowych 425 Wpływ procesu dezintegracji ultradźwiękowej na efektywność współoczyszczania odcieków … (uznanych za najkorzystniejsze w przypadku ścieków nadźwiękawianych) uzyskano duŜe, bo 88% obniŜenie wartości wskaźnika ChZT. Efektywność procesu fermentacji prowadzonej w tych samych warunkach, ale dla odcieków nienadźwiękowionych była mniejsza - 81,5%. Przy najkrótszym z badanych HRT, równym 1,0 d, i odpowiadającym mu obciąŜeniu reaktora 4,0 kg/m3d stopień usunięcia ładunku zanieczyszczeń z odcieków poddawanych działaniu pola UD obniŜył się o 6% w porównaniu z HRT równym 1,5 doby. W trakcie prowadzenia procesu fermentacji dokonywano równieŜ pomiaru ilości wydzielającego się biogazu. Zaobserwowano sukcesywny wzrost ilości powstającego biogazu wraz ze skracaniem czasu zatrzymania ścieków w bioreaktorze. W ciągu 1 doby dla HRT wynoszącego 3 d wydzieliło się 14,70 dm3 gazu, natomiast dla HRT równego 1 d objętość ta wzrosła ponad 3-krotnie. Rys. 1. ZaleŜność ładunku ChZT ścieków oczyszczonych od czasu retencji w bioreaktorze Fig. 1. Relationship between CODs value of the biologically treated samples and hydraulic retention time (HRT) Tabela 1 Parametry chemiczne współoczyszczanych odcieków przed i po procesie odwróconej osmozy Table 1 Chemical properties of co-treated landfill leachates before and after reverse osmosis process Wskaźnik ChZT [mgO2/dm3] BZT5 [mgO2/dm3] NH4+ [mgO2/dm3] Cl– [mgO2/dm3] Ścieki surowe 4000 1350 280 2500 Ścieki po beztlenowej biodegradacji MBR MBR + UD HRT = 2 d HRT = 1,5 d 640 480 186 135 207 207 2250 2300 Ścieki po beztlenowej biodegradacji + odwrócona osmoza MBR +RO MBR + UD +RO HRT = 2 d HRT = 1,5 d 24 12 17 10 20 29 209 210 Dopuszczalne wartości [5] 125 25 10 1000 W obu przebadanych układach (MBR i MBR+UD), pomimo wysokiego stopnia usunięcia ładunków zanieczyszczeń ze współoczyszczanych ścieków, niemoŜliwe było ich bezpośrednie odprowadzenie do odbiornika naturalnego. Ścieki wstępnie oczyszczone w procesie biologicznym wspomaganym i niewspomaganym polem UD poddano następnie 426 Jolanta Bohdziewicz, Anna Kwarciak-Kozłowska i Mariusz Kuglarz procesowi doczyszczania w procesie odwróconej osmozy. Początkowe natęŜenie obu strumieni permeatów było identyczne i wynosiło 8,13·10–3 dm3/m2s. Po 12 godzinach prowadzenia procesu doczyszczania ich ilości obniŜyły się znacznie i wynosiły dla MBR 2,750·10–3 dm3/m2s, a dla MBR+UD 2,90·10–3 dm3/m2s. Proces odwróconej osmozy zapewnił wysoki stopień usunięcia ładunku zanieczyszczeń ze ścieków wstępnie oczyszczanych zarówno w układzie MBR, jak i MBR+UD. Zmiany wartości wskaźników przed i po procesie odwróconej osmozy przedstawiono w tabeli 1. W przypadku permeatu otrzymanego w procesie RO ścieków wstępnie oczyszczonych w układzie MBR niewspomaganym polem UD odnotowano obniŜenie wartości wskaźników ChZT i BZT5 odpowiednio o 96,2% (24,3 mgO2/dm3) i 90,8% (17,10 mgO2/dm3), podczas gdy stęŜenie chlorków zmniejszyło się o 90,7% (209,2 mg/dm3), a azotu amonowego o 89% (20 mg/dm3) w porównaniu z wartościami wskaźników charakteryzujących ścieki po ich biologicznym oczyszczeniu. Zastosowanie wysokociśnieniowej filtracji do doczyszczania ścieków wcześniej oczyszczonych w procesie fermentacji metanowej wspomaganej polem ultradźwiękowym (MBR+UD) równieŜ pozwoliło na wysoki stopień usunięcia zarówno ładunku ChZT (97,5%), jak i BZT5 (92,6%). StęŜenia tych wskaźników w permeacie kształtowały się odpowiednio na poziomie 12 i 10 mgO2/dm3. W obu procesach w permeatach po RO odnotowano jednak zbyt duŜe stęŜenie azotu amonowego, wynoszące 20÷29 mg/dm3, co uniemoŜliwiało ich odprowadzenie do odbiornika naturalnego. Wnioski 1. 2. 3. Kondycjonowanie odcieków w polu ultradźwiękowym UD pozwoliło na skrócenie hydraulicznego czasu zatrzymania mieszaniny oczyszczanych ścieków w reaktorze MBR z 2 do 1,5 d w porównaniu z procesem prowadzonym bez wstępnego ich nadźwiękawiania. Stopień obniŜenia ChZT oraz produkcja biogazu odcieków poddanych działaniu pola UD wzrosły odpowiednio o 10 i 11% dla kaŜdego z przebadanych czasów retencji HRT. JednakŜe ścieki po procesie beztlenowej biodegradacji z obu przebadanych układów (MBR i MBR+UD) nadal charakteryzowały się duŜym ładunkiem zanieczyszczeń uniemoŜliwiającym odprowadzenie do odbiornika naturalnego. Doczyszczanie w procesie odwróconej osmozy zapewniło wysoki stopień usunięcia ładunku zanieczyszczeń (tab. 1). Jakkolwiek doczyszczone ścieki charakteryzowały się zbyt duŜym stęŜeniem azotu amonowego, co w rezultacie uniemoŜliwiało ich bezpośrednie odprowadzenie do odbiornika naturalnego. W celu usunięcia pozostałego azotu amonowego do poziomu umoŜliwiającego bezpośrednie odprowadzenie do odbiornika naturalnego [5] zasugerowano włączenie procesu odpędzania amoniaku do analizowanego układu. Praca została zrealizowana w ramach projektu badawczego MEiN nr T09D 014 25 realizowanego w latach 2003-2006. Literatura [1] Surmacz-Górska J.: Degradacja związków organicznych zawartych w odciekach z wysypisk. Monografia nr 5, Lublin 2001. Wpływ procesu dezintegracji ultradźwiękowej na efektywność współoczyszczania odcieków … [2] [3] [4] [5] 427 śygadło M.: Gospodarka odpadami komunalnymi. Wyd. Polit. Świętokrzyskiej, Kielce 2002. Szyc J.: Odcieki ze składowisk odpadów komunalnych. Monografia. Wyd. Nauk. Gabriel Borkowski, Warszawa 2003. El-Fadel M. i Findikakis N.: Environmental impacts of solid waste landfiling. J. Environ. Manage., 1997, 50, 1-25. Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 24 lipca 2006 r. w sprawie warunków, jakie naleŜy spełnić przy wprowadzaniu ścieków do wód lub ziemi. DzU Nr 137, poz. 984. INFLUENCE OF ULTRASONIC DISINTEGRATION ON THE EFFICIENCY OF LANDFILL LEACHATE CO-TREATMENT IN ANAEROBIC DIGESTION-REVERSE OSMOSIS SYSTEM Summary: The main objective of the reseaech was to establish the influence of the UD field on the efficiency of landfill leachates and synthetic wastewater co-treatment in the process of anaerobic digestion (MBR reactor) associated with reverse osmosis. It was proved that landfill leachate conditioning by means of UD field allows to shorten the HRT (hydraulic retention time) value of the co-treated mixture from 2 to 1.5 days in the MBR reactor, compared with the same process conducted for non-ultrasonically disintegrated sample. What is more, it was established that obtained COD reduction was on average 10% greater, for each of the analysed HRT value. Similarly, the amount of biogas generated increased by 11%. Since the biologically treated effluent in both analysed modes (MBR and MBR+UD) exhibited a high degree of contamination, which did not allow to their release into the natural water, an attempt was made to post-treat them by means of high-driven membrane process, ie reverse osmosis. The application of reverse osmosis allowed to receive a high degree of pollutants reduction. However, final permeate flux samples exhibited too high a concentration of ammonia nitrogen, which still did not allow to release the effluent into the receiving natural water. It was suggested that further experiments should include the process of ammonia stripping. Keywords: anaerobic digestion, membrane reactor (MBR), reverse osmosis (RO), ultrasonic field