ODNOWA WODY

Transkrypt

ODNOWA WODY
ODNOWA WODY
Wykład 11
PROCESY MEMBRANOWE
Size ranges of dissolved and suspanded water constituents
Klasyfikacja procesów membranowych wg
rodzaju sily nap dowej wywołuj cej transport
substancji przez membran
Ró nica ci nie
Ró nica st e
Ró nica temperatur Ró nica potencjału elektrycznego
Mikrofiltracja
Perwaporacja
Termoosmoza
Elektrodializa
Ultrafiltracja
Separacja gazów Dest membranowa Elektroosmoza
Nanofiltracja
Dializa
Odwrócona osmoza
8.
Woda w przyrodzie cd
zawiesiny
mikrofauna
zw. organiczne
wirusy
CO2 agresywny
bakterie
zapach ro linny
H2O
zapach nadmierny
ChZT
elazo, mangan
pestycydy
CH4; H2S
twardo
metale
barwa i m tno
Woda w przyrodzie
filtracja (powolna)
8.
cedzenie
sedymentacja
zawiesiny
mikrofauna
dezynfekcja
zw. organiczne
wirusy
CO2 agresywny
bakterie
zapach ro linny
zapach nadmierny
H2O
ChZT
elazo, mangan
sorpcja
pestycydy
CH4; H2S
napowietrzanie
wi zanie
chemiczne
twardo
metale
barwa i m tno
sedymentacja
filtracja (szybka)
utlenianie
koagulacja
2. Rozmiary substancji
rozpuszczonych i zawiesin
2.1. Rozmiary i masy cz steczkowe
-6
-5
-4
-3
-2
10-6 10-5 10-4 10-3
102
104
-1
0
1
0.01 0.1
1
10 102
106
cz stki
rozpuszczone
2
M. cz stecz. (D)
koloidy
zawiesiny
3
103
lg Φ
Φ (µm)
2.2. Składniki wód w przyrodzie
-6
-5
-4
-3
-2
-1
10-6 10-5 10-4 10-3 0.01 0.1
r k
0
1
1
10 102
k z
bakterie
minerały
ilaste
kwasy
kwasy
fulwowe huminowe
wirusy
j.pr. j.zło one
2
3
103
lg Φ
Φ (µm)
krzemionka
glony
cysty
2.3. Metody fizyczne rozdzielania
-6
-5
-4
-3
-2
-1
10-6 10-5 10-4 10-3 0.01 0.1
filtry
n
u
0
1
1
10 102
µ
2
RO
ED
Destyl.
103
cedzenie
filtracja
u-wir. wirow.
3
sedymentacja
lg Φ
Φ (µm)
Φ
Φ,ς
ρ
D
T, Rozp.
3. Rozmiary ‘dodatków’ do wody
S. nieorg.
Makrocz st.
Koloidy
Zawiesiny
Wirusy
Bakterie
Glony
Pierwotniaki
Oko
Mikroskop opt.
Mikroskop elek.
φ (µ
µm)
Filtracja
Filt. membr
u-Filtr
n-Filtr
O.osmoza
10-4
-3
-2
-1
0
1
1
2
103
ZANIECZYSZCZENIA MECHANICZNEpodział metod usuwania
Sedymentacja/Flotacja
przegrody
-kraty
-sita
-µ-sita
-przegrody
-membrany
-µ-filtracja
-u-filtracja
-n-filtracja
-oo (RO)
Filtracja
zło a porowate
-liczba warstw
-jednowarstwowe
-wielowarstwowe
-szybko c filtracji
-powolne
-szybkie
-ciagło
pracy
-ci głe
-okresowe(płukane)
-specjalne
-od elazianie
-wymiana jonowa
-adsorpcja
zło a namywane
-perforowane
-siatkowe
Filtracja cz stkowa - polega na usuwaniu zanieczyszcze
za pomoc filtrów ze zło em filtracyjnym lub wkładów
wymiennych. Dolna granica filtracji wynosi 1 u.
Mikrofiltracja -zakres filtracji wynosi od 0,05 u do 1 u.
Ultrafiltracja - charakteryzuje si mniejszymi pr dko ciami
przepływu, wynikaj cymi z małego mikrona u i odbywa si
na specjalnych, podobnych do membrany osmotycznej,
wkładach wymiennych. Zakres filtracji od 0,01 do 0,1 u.
Nanofiltracja - jak wy ej, ale zakres filtracji wynosi od
0,001 u do 0,01 u.
Hiperfiltracja - jest to filtracja wody metod odwróconej
osmozy
Układy technologiczne (c.d.)
— usuwanie barwy i m tno ci
Wz
K
S
F
D
Wu
Wz
U
K
S
F
D
Wu
— usuwanie zawiesin, barwy i m tno ci
Wu - woda uzdatniana
Wz - woda zasilaj ca
F - filtracja
D- dezynfekcja
S - sedymentacja
K - koagulacja
U - utlenianie
Ultrafiltracja
Ultrafiltracja
Mikrofiltracja
Mikrofiltracja
Separacja cz stek
Separacja
cz stek
(np.
wirusy i grzyby)
(np. wirusy i grzyby)
Ci nienie osmotyczne –
mo na pomin
Ci nienie osmotyczne –
mo na
Niskie
ci pomin
nienie
transmembranowe
(<0,2 MPa)
Niskie
ci nienie
Symetryczna
struktura
transmembranowe
membran
(<0,2 MPa)
Symetryczna
struktura
Grubo
warstwy separuj
cej
10 membran
– 150 m
Mechanizm separacji –
Grubo
warstwy separuj cej
Sitowy
10 – 150 m
Nanofiltracja
Nanofiltracja
Separacja substancji
Separacja
jonówjonów
Separacja
wielkocz steczkowych i
wielowarto
ciowych
oraz oraz
wielowarto
ciowych
Separacja substancji
wielkocz steczkowych i
zwi zków organicznych o
koloidalnych ( np. bakterie )
M>300
koloidalnych ( np. bakterie )
Ci nienie osmotyczne –
na pomin
Cimonienie
osmotyczne –
transmembranowe
ci nienie
(0,1Niskie
– 1,0 MPa)
Asymetryczna
struktura
transmembranowe
warstwy separuj cej
Asymetryczna
( naskórkowej )struktura
0,1 –membran
1,0 m
substancji
małocz Separacja
steczkowych
małsole
ocz ) steczkowych
( np.
np. sole )
Wysokie ci (nienie
M>300
Ci nienie osmotyczne –
osmotyczne
Ci nienie osmotyczne –
Wysokie ci nienie osmotyczne
( ok. 0,5 – 2,5 MPa )
odgrywa rol
odgrywa rol
( ok.
– 2,5 MPa )
Wysokie
ci 0,5
nienie
Ci nienie transmembranowe
transmembranowe
(0,5 – 2,0 MPa)
Wysokie ci nienie
Ci nienie transmembranowe
( 1,0 – 6,0 MPa )
(0,5 – 2,0 MPa)
Asymetryczna struktura
Asymetryczna struktura
membran
membran
(0,1
– 1,0 MPa)
Grubo
Separacja substancji
zwi zków organicznych o
Niskie ci nienie
mo na pomin
Odwrócona
osmozaosmoza
Odwrócona
Grubo
warstwy separuj cej
(Asymetryczna
naskórkowej ) struktura
transmembranowe
( 1,0 – 6,0 MPa )
membrany
Grubo
membran
0,1 – 1,0
m
warstwy separuj cej
Asymetryczna struktura
( naskórkowej )
membrany
0,1 – 1,0 m
oparty
Grubo
warstwy
separuj
cej Mechanizm
Grubo separacji
warstwy
separuj cejMechanizm
Gruboseparacji
warstwy
separuj cej
Mechanizm
separacji
–
oparty
( Sitowy
naskórkowej )
na rozpuszczaniu
i dyfuzji )
( naskórkowej
( naskórkowej
na rozpuszczaniu
i dyfuzji )
0,1 – 1,0 m
0,1 – 1,0 m
0,1 – 1,0 m
Mechanizm separacji –
Mechanizm separacji –
Mechanizm separacji oparty
Mechanizm separacji oparty na
Sitowy
Sitowy
na rozpuszczaniu i dyfuzji
rozpuszczaniu i dyfuzji
∆p MPa
100
10
Odwrócona
osmoza
Nanofiltracja
1
Ultrafiltracja
Mikrofiltracja
0,1
0,01
0,0001
Filtracja
0,001
0,01
0,1
1
Ci nieniowe procesy membranowe
10
100
rednica µm
3. Odwrócona osmoza
— zjawisko
— definicja
— symbole
Odwrócona osmoza (1)
− błona półprzepuszczalna
− równowaga dynamiczna
− osmoza
− roztwór soli c ( n·cm )
Odwrócona osmoza (1)
− błona półprzepuszczalna
− równowaga dynamiczna
− osmoza
− roztwór soli c ( n·cm )
Odwrócona osmoza (2)
− osmoza
− roztwór soli c ( n·cm )
Π
− ci nienie osmotyczne
Π = k·c
− rozcie czenie roztworu soli
Odwrócona osmoza (3)
Π
− ci nienie osmotyczne
Π = k·c
− rozcie czenie roztworu soli
Π
− odwrócona osmoza
Odwrócona osmoza (4)
Π
− odwrócona osmoza
>Π
− odwrócona osmoza
- zat enie roztworu soli
Π
1.
Π
2.
Odwrócona
Osmoza-OO/RO
1-2-3-4-5
>Π
4.
3.
5.
1. Rozpowszechnienie
1.1. Na wiecie
— uzdatnianie wody słonej
— oczyszczanie cieków
przemysłowych
— uzdatnianie cieków komunalnych
2.2. W Polsce
— uzdatnianie wody (laboratoria,
przemysł, gospodarstwo domowe)
— oczyszczanie odcieków
3. Odwrócona osmoza
— zjawisko
— definicja
— symbole
Zasilanie (Qz, Cz)
Permeat (Qp, Cp)
Koncentrat (solanka) (Qs, Cs)
Qz = Qp + Qs
Qz· Cz = Qp · Cp + Qs · Cs
4. Charakterystyka ilo ciowa
— współczynnik retencji (stopie
zatrzymania, współczynnik
eliminacji)
Rs =
Cz - Cp
Cz
(100 %)
— stopie konwersji
Y=
Qp
Qz
(100%)
— przepływ obj to ciowy
Vr
Iv =
t ⋅Sm
[m3/m2d]
Iv
L=
∆p
[m3/m2dMPa]
V – obj to
t – czas
S – powierzchnia
L – przepływ hydrauliczny
Iv – przepływ obj to ciowy
5. Przepływ obj to ciowy
a selektywno
— przepływ obj to ciowy wody
I w = - A (∆P - ∆Π )
— przepływ substancji rozpuszczonej
Is = - B∆C
Π – ci nienie osmotyczne
P – ci nienie robocze
A, B = f (T, P, C, memb)
C – st enie
6. Praktyka odwróconej osmozy
— uproszczony schemat instalacji
— membrany
— fouling
— moduły membranowe
MEMBRANY
SYNTETYCZNE
CIEKŁE
BIOLOGICZNE
STAŁE
ORGANICZNE
NIEPOROWATE
ASYMETRYCZNE
KOMPOZYTOWE
NIEORGANICZNE
POROWATE
SYMETRYCZNE
ASYMETRYCZNE
INWERSJA FAZ
Klasyfikacja membran
POROWATE
SYMETRYCZNE
ASYMETRYCZNE
Membrana
integralnie asymetryczna
Membrana
asymetrycznie zło ona
Warstwa aktywna
1 µm
Porowata warstwa nosna
Membrany do odwróconej osmozy
Producent
Abcor
DDS
Dow
Baza
Polimerowa
2.5 –octan
celulozy
2.5 –octan
celulozy
filtracji
m3/(m2xd)
Rurowa
Płaska
zatrzymania
soli
Ci nienie Zakres
MPa
pH
%
Maksymalna
Temperatura
0
C
0.4
96.0
4.0
3–7
35
0.4
99.0
4.0
2-8
30
1.3
95.0
7.0
2–8
30
Włókna
0.03
98.7
5.6
4 – 7.5
35
celulozy
kapilarne
0.2
97.0
2.8
6.8
35
Rurowa
0.5
98.0
4.0
3–6
30
Płaska
0.3
99.8
10.5
5–7
35
0.04
98.5
5.6
5–9
35
0.05
95.0
2.8
4 – 11
35
2.5 –octan
Candy
celulozy
Du Pont
Konfiguracja
Stopie
Trioctan
Paterson
Sartorius
Szybko
Trójoctan
celulozy
Aromatyczn
y poliamid
Włókna
kapilarne
B – 9, B – 10
>Π
woda uzdatniana
P
ZZ
koncentrat
solanka(retentat)
ZD
membrana
permeat
(woda oczyszczona)
Schemat filtracji powierzchniowej(cedzenie)
Czynniki ograniczaj ce proces odwróconej osmozy
czynniki ograniczaj ce
uszkadzaj ce
- kwasy
- zasady
- wolny chlor
- wolny tlen
- bakterie
- rozpuszczalniki
blokuj ce
- foulnig
- skaling
zmniejszaj ce
wydajno
- ci nienie osmotyczne
- lepko
Membrana
Octan celulozy
Poliamid
Membrany kompozytowe:
FT 30
NTR 7250
PA 300, NTR 7197
Odporno
na chlor
do 1 mg/l
pH < 8 do 0.1 mg/l
pH > 8 do 0.25 mg/l
< 0.1 mg/l
do 1 ppm
0 mg/l
rodki czyszcz ce i warunki ich stosowania
Substancje tworz ce
rodek czyszcz cy
warstw powierzchniow
Kamie wapienny
Warunki
Roztwór 1 – 2 % procentowy
Wodorotlenki metali
Kwas cytrynowy
Koloidy nieorganiczne
pH 4
ustala si za pomoc N H4O H
Roztwór 1 – 2 procentowy
Kamie wapienny
pH 7
EDTA
ustala si za pomoc N H4O H
lub NaOH
Substancje organiczne
Bakterie
Bakterie
Anionowy rodek
powierzchniowo czynny, np.
siarczan sodowo – laurylowy
Formaldehyd
Roztwór 0.1 – 1 procentowy
pH 7
ustala si za pomoc H2 SO 4
lub NaOH
Roztwór 0.1 – 1 procentowy
Moduły membranowe
Modułem membranowym jest zwarta jednostka konstrukcyjna, która posiada odpowiednio upakowane błony
zapewniaj ce durz powierzchni rozdziału.
Rodzaj modułu
Spiralny
Rodzaj procesu membranowego
odwrócona
osmoza
Włókna
odwrócona
kanalikowe
osmoza
Płytowo – ramowy
Rurowy
Kapilarny
odwrócona
osmoza
odwrócona
osmoza
membrany
ciekłe
Perwaporacja
Perwaporacja
separacja
gazów
ultrafiltracja
separacja
gazów
Perwaporacja
ultrafiltracja elektrodializa
Mikrofiltracja
Perwaporacja
ultrafiltracja
Mikrofiltracja
Perwaporacja
ultrafiltracja
Mikrofiltracja
Moduły rurowe
dw = 6 – 24 mm.
Cechy charakterystyczne
zasilanie wewn trz rury
rura no na
przepływ turbulentny
Zalety
niewra liwe na blokowanie
mo liwo
czyszczenia
mały spadek ci nienia w module
mała g sto
Wady
upakowania ( < 80 m2/m3 )
du e strumienie obj to ciowe zasilania w stosunku do powierzchni membrany
niezb dne poł czenie z elementami zawracaj cymi przepływ
(wzrost strat ci nienia)
Moduły spiralne
proste, tanie wytwarzanie
Zalety
stosunkowo du a g sto upakowania
( < 1000 m2/m3 )
dobra wymiana masy dzi ki odst pnikom w strumieniu zasilaj cym
Wady
długa droga przepływu permeatu
złe mo liwo ci czyszczenia
membrana musi si nadawa do zgrzewania lub sklejania
Moduły kapilarne
dw = 0.5 – 6 mm.
Cechy charakterystyczne
Zasilanie wewn trz rurek
Samono ne
Zalety
Wi ksza g sto
upakowania ni w modułach rurowych
Ta sze wytwarzanie
Wady
Na ogół laminarny przepływ
( gorsza wymiana masy )
mała odporno
na ci nienie
Sposoby prowadzenia filtracji
Statyczny
Dynamiczny
Zastosowanie technik membranowych
Procesy membranowe
Zastosowanie
Odwrócona osmoza
oczyszczanie roztworów wodnych, odsalanie, usuwanie metali ci kich
Frakcjonowanie substancji rozpuszczonych w roztworach wodnych, usuwanie
jonów dwuwarto ciowych, zmi kczanie wody, usuwanie małocz steczkowych
zwi zków organicznych
zat anie, frakcjonowanie i oczyszczanie makromolekularnych roztworów
wodnych, usuwanie substancji koloidalnych i wielkocz steczkowych,
oczyszczanie cieków emulsyjnych
oddzielanie jonów z wodnych roztworów, odsalanie, usuwanie cyjanków,
azotanów, metali ci kich
oczyszczanie powietrza
Nanofiltracja
Ultrafiltracja
Elektrodializa
Perwaporacja
Zastosowanie membran w uzdatnianiu wody
Wielko
Substancje
( m,
Procesy
MF
UF
NF
RO
kD)
Chemicz
ne
+MF/UF
W giel
aktywny
+MF/UF
Pierwotniaki
>10
++
++
++
+
++
++
Bakterie coli
>10
++
++
++
+
++
++
M tno
1 – 0,1
++
++
++
+
++
++
Cysty
Ok. 0,1
+
++
++
++
++
++
Wirusy
0,01 – 0,1
+
+
++
++
++
++
THMP
<10 kD
+
+
++
++
+
+
Barwa
<10 kD
+
+
++
+
+
Sub.organiczne
<1 kD
+
++
+
+
Sub. Jonowe
<0,1kD
+
++
Demineralizacja wody, dwustopniowa OO
Wska nik
Woda
obci enia
surowa
RO – I
RO – I
RO – II
Zasilanie permeat zasilanie
Woda
zdemineralizowana
mg/dm 3
mg/dm 3
mg/dm 3
mg/dm 3
mg/dm 3
Wap
13
12
0,2
0,2
0,05
Magnez
19
19
0,5
0,5
0,05
Sód
27
22
2,8
3,6
0,3
Potas
7
4
0,3
0,3
0
SO42-
27
71
0,4
1,9
0,01
Chlorki
27
22
0,8
1,0
0,01
pH
7,4
5,8
5,1
6,2
5,8
111
40
8
8
0,8
CO2
8
79
78
2,0
2,0
Chlor
0
0,4
0
0
0
SiO2
31,7
32
6,1
6,2
0,035
331
335
21
23
1,5
Zasadowo
Przewodno
S/cm
Zastosowanie membran do oczyszczania scieków
Substancje
MF UF NF RO ED
D
MD PV LM MC H1 H2
H3
Zawiesiny
++
++
+
+
+
++
+
Koloidy
++
++
+
+
+
++
+
Zwi zki org.
+
++
+
+
+
+
+
++
++
Wielkocz steczkowe
Zwi zki org. Małocz steczkowe
Rozpuszczalne gazy
++
Sole
++
++
++
++
++
+
++
++
++
++
+
++
++
++
++
++
++
++
++
++
++
D – dializa, ED – elektrodializa, H1 – działanie chemiczne + MF/UF, H2 – adsorpcja + MF/UF,
H3 – oczyszczanie biologiczne + MF/UF, LM – membrany ciekłe, MC – kontaktory membranowe,
MD – destylacja membranowa, MF – mikrofiltracja, NF – nanofiltracja, PV – perwaporacja,
RO – odwrócona osmoza, UF – ultrafiltracja,
( ++ ) – praktycznie całkowite usuni cie, ( + ) – usuni cie mo liwe.
Inne zastosowania- odkwaszanie wody
Woda
+CO2
(+O2)
250um
Najbardziej ekonomicznym sposobem obni enia TEA jest
usuni cie CO2
Okazuje si e zmi kczanie i RO które stosowane s do
oczyszczania wody przed EDI nie usuwaj CO2. Mo na
tu zastosowa kontraktory membranowe
Kontraktory membranowe
-hydrofobowa membrana umo liwiaj ca
‘kontakt’ odkwaszanej wody i gazu np..powietrza, manipuluj c ci nieniem cz stkowym
usuwanego z wody gazu, mo emy uzyska
Jego całkowite usuniecie z wody
These reverse osmosis (RO) systems are a
reliable and cost effective answer to a wide
range of commercial and industrial water
purification requirements. Designed to
produce from 7200 to 216,000 gallons per day
of high purity water these systems utilize stateofthe-artROmembranes which can provide:
99 - 99.99% reduction in dissolved
inorganics
95 - 99% reduction in organics greater
than 150NMW
99%+ reduction in suspended particles,
colloids, microganisms and pyrogens
Ultrafiltracja
Elektrodializa
Electrodeionization (EDI)
Electrodeionization (EDI) - process that removes ionized and
ionizable species from liquids usingelectrically active media
and using an electricalpotential to influence ion transport.
Since the introduction of a commercial EDI inthe late ‘80’s many new EDI products have entered
the market, i.e. thin cell, thick cell, spiral, plate and frame, homogeneous membrane
vs. heterogeneous membrane, single bed technology vs. mixed bed technology etc.
Let AWS ‘clear the turbid waters of technology’ in explaining the differences in EDI
stacks and what that means to your EDI system maintenance and care. We’ve worked with
all the major suppliers and specialize in EDI. We consider this one of our many core
competencies.