z}.wi.€ epoksydowe modyfikuiące wzajemne oddziaływan ie cz. l

TOMASZ POKROPSKI, ADOLF IJALAS
Kltd1ra T!.hnolo8ii Polinców
Ul Nanto\'i.za /r2, 30 952 Cdalisk WŻśz.Z
c m.il kfuPaocheń Ps gda Pl
z}.wi.€ epoksydowe Poliu retany
modyfikuiące
-
wzajemne oddziaływan ie
cz. l' IoLIMERYz PIERśCiINIAMI
oKsAzollDoNowYMI
SINS AND POLYURETHANTS. PArt
sunmaly
Thendhods offrodińeńon of.pox]' IcsiN
tl'atre5 (l,U) havs bcor rcvicwcd
Fn$ oN' rlhlch thjs FiP.r dcsrib.s,
(EP) ańd
I,
Polyu(
onccnś d]e tsction funvc.n cPoxy
!iń8ifu istry ruot gDuP lc'din3 looxazo]idon.ti'lg forńaijon'ThclciG
,.1 , I . L rj. n..or ...r,tv. ^t,'t q" v.h..,.(\.n,, ,tu.L
o\izoLidonc rnrg fonłlion am Proposed l&]Uatio)rś o)_(3'. sidc readioN
lakingpla.eind'csy*!ńdlFcńdingonrhcGnP.ńfu reandsbi.hiÓmÓbyÓf
łhc Pmress ! obseivAr' mĆŚ. afu tlńc ratfun of Nco 8touPs lgadińg (,
is..vamlafu ! 3s lqu Dr ('l)1, llonroPolvmcrization Óf dPÓiy ńngs rd
s rd sc.ond.ry lrydbł'l gńuPs of th.
cP.iy Gii ha.kbonc Thc irihil molir nho of śo.yanatr and cPoty glouPs
(/E) src1av ,nrlu.ncs tl,c shuchtrc of mik ak obtai,rcd Epoxy cx.c$
l.ad5 b lŃirox.Zoljdo|c Po\'mcrs' whucis isoqanafu exceslArds lo for
lrłtjon ol śo.viI u j a h l ings' tlns ĆlGsli
$ dur. Th is infl ucnces glass
'lk.d ]'l'. sc.o|d
t Bitń łnd tlrcm.l śabilityoI the mahriak
Flonp ol r*larh
ili.atiotr .onĆĆrc thc ioniiion o1epov
urcth rc ]PNs rnd is ple$Ńld i'' d'! ścad P t oI thc pap.r, wlri.h Nill be
I<.y
wolds .Pory fu5Ń\, Polyurclh rs, frodińctions, oiarolidonc Dng'
rvIADoMośctocóLNL
sPołód \Lrclu zninvlh i opisin
zwlązkó}' wiclko!żą*czl.Llv.h l'łż'kfrrenc^Fu
ią Pol]ujctanr, (fURr i żywnc cPoksydo]lc (E!) Tc
P'cNsz., dzj]:ki dob'vm Nlaś.tr'oś.fuńużytkot!'}'m'
hkin jak i!!tlzvlrłlość cch
a zw]alŻ.' doslonil. cliśy.z|ośii tlumienio drgań
onlodPonrość na ś.icrłnic'znaidujłasb$w ]ioiak)
Pn|kr, kiuczuki, wlókna dremiŹre, ]ak iin i!' PG
wloki i klej!. Z kolei żVwi.g lFoksydowcchłókhryzu_
jąN siq dosko'ulą $,t2yńJloiią
dobĘ adhuia
dÓ
nj'q!
tvFu
Podkży$osui.99j.ko
naty.e w lonpozvlowy.h
n
erńła.h kon*fukĆyi
Utykor.z}'i
nych, al. njwnicż jiko powl.ki izolacyiN,
oP!ó.z wiclu al.t, zannro PUR,
ńrc ńożllwoś.ii.h !'łrlowanja $' PżyPadLu Polnrc.
hnów jest t niczb't d!żłodPo
niaśgłówną wadq cPoksydów s
i stGunkowo m'l. udanrość'
zapotŻ.bowłni. na nowe nat.rialy PÓlimdowc
o PolcPszonych wlJ!Ćnvoi.ia.h użvtbwy.h sPowodc
Wżlo rezwój t idlń nad ńodyńka
Polińc!ów polcgai4Ćą na i.hńi.sz
zlviękzyć wprcw.dzrńc np eń.ient i/o.yFnffij !
lr 3] lub h'oizą. wz.jcmnlc przcnika]i.c !c '(i (lll
hr|!fo nłń)3 |a]lntl NIllĘlk' lP
poli.*towymi lI]' Równrcż modyńk jl EP
ponli$ono
'ywi.ani wi.lc Pńć zmierzająs.h do polepszlnia
ich claslvcznoś.i i Ud nÓśĆj; \' t
m'in' doditki kiu.zlkóv butadidmwo aky]olitylo
U)(hl5_3]'polimc'ówte!ńoPla5ty.Żnyd] l9 r2lPÓ
lkjloLqnów I13' rłl ożz naPclnbĆ4l nieo$aniżny.h
nbnlm roluilenu TDI i dnzmyian]ancń d]fcnyLomc
lan! MDI), \! obccnoś.i katłlŹitorów _ blctylermi
iy nBl blomku i jodku rehm€t'vloamonioweEo, pirydvny
lreLr.Lruolii lBuoli
1201,
2{ iylG4.n crvloim i-
dizolu 121 l lub bruylodimełylÓamily l22l Tworz€ni.
Pi.rś.i.ni oksaŻolidonÓwych (ox)
dimi spełtośkoPiilR i aniljzy chńcnbmcr
zŹproPonowan], Przez Dllco|e l20l ncchin]zm !o
lvśal'ania PĘrścjcDi oksłzol]dono!ry.h zik]adi uhvo.
r2cnie Początkowo anionów Urciinowy.h hówna|i.
n2,l5l
LiŹncsą też'.nówioncNdr]szym i.Lścjc!!blikł- o'' dzElającvch Póżniej ia*o blalizltor drugic8o.b
.ie dotyq.e otzynrw ri. |olvych maicrńlóv lą.Zą
.yĆh N Śobio zalety zaróVno PUR, jik l Ell Wprowrdzi'
R.Nco ,,8"o,,!!!!"- I.R-i oD,
jąĆ nP. żyvi.o.Poksydowc doPoliurPbnólv uzyskino
PolimerJr o zlviększonej dabilnoś.i t8mi.zncj, PohP_
vońy.h Wlaścj oś.ia.lr ne.l'atriŹ'ry.h i ograniczonej Pu' na klólym ńastgpljeabk anion! na Pidś.icli ePo
ksydowy i lnvÓrzenh Pr.icrcńi
Palnośclobe.noać clJsryrŻnyĆh la'iĆuĆlt]w poliureta
w
żywicy
ĆPoks]rdÓlvri
torz]rś
lo!ry.h
usjNjowżnci
njc wp|ywi na ]cj ud nośćo!'Ż w
hhieją dwa Elówn. kicrunkr bid.ń nid \lzij.mni
modvfikł.ją PUR i Er' licrwYy z ni.h vykozr]*ujc
r€ak.je
pi€rś.ien
i
ePoksydo('ych
Z 8Iu pam i izo.yja
n
.iu]ą.cgo' bądŹ tcżz ĘkoĘyśr]clr odnlcnny.h Dc
.ją $co t-vPu lljN' w klórr].h l'UR ] EP Do!ą być
polączoIc iy]ko fizr.znym przcIikin]cn (,,sp1ąh.
nicm'') l.ńcuclrów lubsi tcż doditkowoŻHązJnc drc.
ńicznie' twotząĆ tzw szcz.pion. lPN (Rmll-lPN)' zF
zyszyć .z ęś.iolvi selaz
NvviotłhĆa
isiÓhry wplyw na
Para.]a
Polimoró\
-
\r
r!
ń.
ńo'vymi PrŻcbic8ają.ą \' obcdr
NtńP ok r50'! iPń{hdaą do PÓ\Thnia hd.i(|
.yklicŻ|ych Pj.rś.ieni oL!1anidofułwch o d cj *a
bJrcicj krńĘnc' Drugl. aużńic błd?ńj ńŻPo
Nszechnio|y kicrunck, to FoljńdyacF cPoksr]dóW
w
R_ęćo!"-(odl.0l(L.
-
,
n'.., -.*
, ,,,",,
odfi.ntry ńc.h.nizm ziproponow.h sP(inZi
iPepp!l lró]_ róNninic
(3)
_ którzYzilożv]ios!rcic
ą) {.ll._al
..l oR
R!N.o
NińieFzy .rqkul, bcdą.-v Picłvsz4 .ŻośctoLszs
nlcFz.8o Pżcg]ądu Pośw$oncgo wzłjcnncj nodyn.
k'.]l żywr cpok s]'d owy.h i },oljulc ti Ń4 dol-v.Zy lol]
mcńw z Pie*cicnian i oksizo]i l onow-amr wnaśqpnlj
.zqścizo*aną onówionc Produkty typu lPN o Prz.nj. PĘrś.]c|ii cpoksydolvc8o pod wply(rem kJia]izaion,
a ńasĘPn]creJk.j.Powśal.Eoanionn z grupą Nco i\'
kiią.ych się wzajcnnjesi€jid].
lcn spGób uhvorzenie piłśĆi.niao
Śh,lzenie Przrbi*J P$.r P.limdr]rŻa9i ńrk,d4
óźnicowe] kłl.{ńetil sk nńgowcj w Poltrcfuu
^
in]u },oljmcrów spektom.tią lR l22l pozwolllo n
ppo
w wyiiku r.akcir d
msepLją.ych Po sl,i. Hk.ji ściślepowńŻa|y.h z iemksydorvcj podr od ncj wif ylo.yk.
]oh.kscnu i 2,ł,liizo.yjanianiu ion'ibN w obcnoś.i P!łafoĘ Prowidzcnił Pro!!$' oraz Po.złik. yn {}
Iv{4dow soliamoniowy.hFkok aliz ora po.ho slnkień nolołr]m 8rup izmyjanianoł]ch do pielś.ie
ni .Poksydowych 0/D' stwirnlzotrÓ' ż. !V Pi.nvszoj rG
dząz rołU 19j3l]ó]'Plodlkty byly tldm rczpuszal
m, Ćo moglo vska2ywai M iĆh .2ę
hr.oś.j rcłgują ze soba 3 fuPy i2Ó.v]atriam\'! i Il źqdo
N. gn'py hydlÓrsyl,wr frogale lvy5ĘPolvóći 7aŻl9y
ni$tety nic zo*ary doLladn,q {ha!akhryzowarc
Xoh'nc bJd.nń dotyczvly rcakc
caiw i a' ioryń ud_i tv tP' rł.'LĆji h lł"d i
EPokśydowych ll7l zańvno iońłyvi}ó, Fk i allfa
iŻo.i rńny zablokowan. Bnpańi anńowymj
|2łl Poogrz.n do trńP r5oljc na*rPuic odblokowa_
ŃezawiłaiĄ!-rrĆh gruP ol1 PiĆrwŚŻ
,a karalizuic prces
\' ona\'ianyn uklad,ie (eńP oL so't)rcśbimsyŻa- b9olŻenia piĆścicni h.tsocykliczlycl _ oksŹo]ido
cja gluF Nco i utwoĘcnĘ piclścicni izocy]anlrowvd]
now.h i iŻo.vFnurowy.h' Uklad iłłi je* *abiln}'
(lo l22l Na niśqpnym ctapic w icmp ok'r]0 l30!t
iemperafuŹ. Pokoiowcji nożc być pŹe.holywany
'!
.PoksydoNc
lciEuią
z
pozośalyni
lyollryjni
8ruF]'
Bru
Pam' izo.yjanńnorymi 8vożą. p
!owc' w t-vm zakrcsi. t.npciatuty pi.fti.ni. izoĆyji
M^śc'wośclTERMlczN[
nurow. są śabilne,.lopior. p. wyŹ€rpani! 8DP
jinianowy.h onz w wyższli tenpłafuż. (ok 300oc)
'o.y
ulegah lozkladÓllido w.hl]'ch 8!uF Nco, kiórc d.lcj m.ty.Żny i w ulki pbwad2lnia PGc.! wr]vjcnń
tca8 ują Z PiĆii.ienii ń j cPoksr]dowy m j Pżcbicg rcikcji
o5Fężyśeoriz śabi!
r( lcrmiczną PÓN*aiącvch FolEc!ów ll7, 22' 25' 26l
Kinjo i łspólpi l l 7l bad a ]i Prod ully rea kcji modyriko
w t8o MDI Ó ńalcj lcpkości(L.MDI) z łmmaivŹnyni
iiljiiły.znymlżvwicimjcpoksvdo
łE jc* równy r,0' to łi oćci tcmPcrahw zśŻklcnń
WPlz)'padkuMj.zeldeisbsow ryĆlrmalo.zasb.z
("p. di.bnnv sl.ydyldvt.h bisrcnolu A)
koB.h EP
PŹeZ
otŻyn rrh z ep
nych lub clkbalilifoczNch (.t!rów disli.J'dykn'ych
bislcnolu A,bślcnolu Ędirykloheksrcl.Plop ru oń7
ży]!i. trololdkowych) lvvnosiłv Ók 200,c, niiomiiś
(T!) polimelów
'
" '"-"11"
l' PlzyFdku ilifĄ'.znejEP ok 0! cdv ziśłE =
5,0' lcńFc'łhtrł zlsŻklcnla Prcd!
cPoksydólv alilaiy.znych vzr.*ili do l0't, a oPatv.h
o ponad 300t zra
!'Ńko to bvloĘslodow rcPrzlwigą Pi.lś.ieni i2o(y
]inuro}'vdr nad oksizolidonowvmi pow*a]ĄĆyńi
wwarunka.huqkszy.h {i ości sło ]kJ r/a' Wtaz Z.
Povśily Polimo w Zal.żtr.ś.iod Po',łkoivcgo śo r[ięk9łi.ń h8o {Gunkn oh.d
$Dku łE moż. zawiela. lóżn. rÓ
rzenie Pjkó]! h|8cN łĄb stahx)
i.
cdv
ścun.k
\'yń$i
l),5,
a
s$
vyśępljc
ny.hfuEh nzma.hrozPraszanja lndgiiP1d.asPŹci
łl
Pol!
nidmiar8nLp.pokŚydolrrh, PoWśiFElównic liliow. łii Żc *iDu szklistcso w *in l.Pkospqzyslv lr7]'
Podobnc Plzeslnię.i. 1!łtoś.irŃ !v *roĘ {!ż.
Poliz.oksafu]ilrony, jak !ó}t.ż 'ri.wiclki ilośćU3Iu_
powań ctorowv.h lb{,ąnrydr w wy|iku honololi
łE aob$rwowan(]
mcĘzła i gr! P .Poksyd owr].h kaia lnoł? rcj IlI rzędo
f pncy 1251, gdzieLadino ukl.dvMDt/ererdigli.ydy
\!rńl ińlnłm', blłk złśpi.lś.i.|i i2o.yFnuoly.h lotry bislcnolu
n,lltr.r]'
^/bclz}'lodimctyl.amńa'
l22] |i..ścicni. k nałomia wy*ęP!]ą ry Produkcj. o dużei z va oś.j
Jc ołrdzicj lsjcciłvarc) chalikl.rv
s P.ŻyPidku Mdmiin' izory]anlanoN (/. >],0) l *ino. _oni]y.i9l.nPJitd r ze5Żl e
\!ń tójfunkcvim vrlly Śioo Żwiększańcc gtrtośćusie.
fu*a.h n'd ia gfuP ĆFoksydovy.h (/L <l,0)
zmb$w 1ic iiko kahlżibn r'ctvlo_]'Dtryloijni o mnj.]szcj gq*ośĆi!si..iow. .' z cnr o wi.kszc]
dazo]u l24l Po$ldulc obniżcnic lcDltrłttry posz.z.
nEhljs'ościlań.u.hów
\śpońDiinych
kizują M l'icl}
8ólny.h
Powyż.iImkcii du zwĘkv.
nic udŻialu hoDoFol]msyzacji Picrścieni.poksvJo
cnją.rh llrupDwa
wy.h,.z.3o ]cdiik ni.Potwicrdzają aubźy plblikaiji
myjłn owe'shbil
t2rl
|ośćtclmi.zna lv.h u8n'Pow i w
zaobscĄvowa|o ńwlież l]7l,ż! !
]]nlP]' ureia owc < Pieńcicnie oks
w ria
I omololego Śb{ trl! a
cicnie iz..y]anurcw.' Rozklad tcń
'óW
eFoks)dovcj
do izog,jrtrian! orzynurc srq produkt wy.h rouPo.zym sj.wbmP' ok 230t'; Pje!ścj.njok'
o zn.czncjprcwadzc pieńidi lc id ox WprzvPid_
słzolidoMwych w temp' Ók x10t'iżkwyn]k. z bid i
ku ilifatrl!2mi żv\'i.y cPoksvdow.' hkl $n równonc
Lowrl śo{ftkl/E Powodujc nitomiis polv łwanie
ił7 ków oksazolidono!ry.h twzóI l) l, pPka nic la li.u
^
ok5i/oridororlcEo
o
n
Polin.
'hJ lnĘpJF ! m cJ..u oznJ(z
(
(
htlroŚUiącyn rozw]ązini.m Ż Punkfu lvidu lnia
pnktyki pr2cńvs1ow.i icśzi*ą
\ hm| >]Uoic' obn Ż.nrc hDlpcr
k]'du w bJdanych Polinrcn.h ist nłiomii spowodo
winc pckaniem W nlcjs.u oznł.z
L!i L\
t
k5ydowq; Fękani!
w jcvac *rlźs^] tnPsifuac rczklads{ ulcgają
jzo.irnurovc uhlunEc z dlumyinńN
Picrś.icnlc
hcłsameiylcnowcEo (l.mP. 4l0't) i Pochodnc po.ho.
dzą.e z IVIDI ({ tenP. 4-]0't)' Wiążc sic io z wiqkszą
*łbilnościążmyjanianów eomaiv
rzyszą.ymi tozkladolvi reakcjimi s
nia Ń.lot'vch p.zctałościtozkladu, w !9-vniku czcgo
lbytek masy nioŹotry ndodą tłnrograwi'netv.zną
]!* m|i.]szy' w iempont'Źc r50't pqka równicż n'ią.
złnie w niejs oznaŹonym s)mbol.m c'
naj jŻdq]janulo yĆh
B
olLLAzżywity.po
!, nałcP!]. doś.g\'ałtownie
{'Plyl3
ic lylkÓ bldolva
J
m
r3'
J
P,TilroiĘiK Y'M
$n l] J; !dl]/,'ł r9'9, 40'sor
9itrk in5,chindirV]/ nl,fl |'/@
ó
7 s
sPoina G P'
lkłans,chandi
M': /
l
r9.
^PPI
nPll .'Vł.5.i r'q],39'
&, lllvł / RB,r''
dv|icni
PcPPd
^łjl
PrĘtr
łi
ji -No{Gis,riq
koozvincj"' Ptriil9r7,
&]ktr \''. I ar,rr
w ]: / o]i{
rlrlr
cłł j95ll,
fuIyu sci 19|.1'żl)'1u9
s.k1lłs R / fułn 5!i,rDll
r
D6i,5']4l
20 Dileon.R R;l Pdłu so,IiIJ1l
2r scngo ] s'' Yil8oi l'' M.Głlh ] [''970,3,dj9'
r sjl]i n A'
/ lPPl ldłu 5.i 1939,J3,373
22 cala cNl J,wi|ńFsl J ] A}fl q| ki 1995,
akdurj'nT.l',PrckoPlnkovA
24
cailhD,Pdcdtj P,Tigh4ńL|fu)fu8 Blll
5 cailr.D,r
outrJ
KordomcmsP
5..1990,39,
K':
shihw'Mac',YŻ.3J,chorI' l
rbnniH, re ahjs.,
PŹcdś.wion], kicn'nck błda'i sfuara dośćdużc
5 JdGcnu
PłłiFel'
.ia w badanńch i
Picrścrcni lclox w koń.o{ym Prcdukcjc] czynnjki lc
wynikaią ze *o$ rku 8rup izml ii|owlch do cPo'
r Ad'ida K , ljiish K c. / c.r/ rh! rt72, 3, rer
2 NiwahT,Kresil E,FrisfK c j cdr rhn re75,
3 zhangz"Ad'idaK],..ł Pl'J' 1997, J3' 437.
4 (rólP,wotuGkaJ .hn"łV2000'4n] 6, !
BNkm]l c' D"
. Hcd!.kJ L,Yirsor r,Jurck\'r,H.dri.kt c,lvrrks
c L ' Mrclaih l' E:?ołno r99r,32,2020'
l2 Hodgkin]
H'si'notrc P'vłl.r]n J;ł et /l'
d'!
wi. epoksyd.\'y.h. DÓtriesienia li
młsĄ ]Ć.lmk w o*łni.h lahd] ńniljli.Żn. w Potów
na1i! 2! LvsPońńńnyńi itż hdaniahi dot]r.zącyńi
FolimcróN o }'zircmnic P.Żcnrk'ją.y.h5ję sicci'ch; Po
lwcr)' bkrc będą PlzcdmntD dru8ic] g{ścj Mycj
.om w D., cofrinstrm r. L,locsri L, 195s P
Al,|l hrl|łl s.i 1975,19,23L.
P,
richz.ir
ts9o,
r
l',(futaj E',FtishX c' fuł.nł
'.