KINETYKA ROZKŁADU FLUORENU W GLEBIE PIASKOWEJ
Transkrypt
KINETYKA ROZKŁADU FLUORENU W GLEBIE PIASKOWEJ
R O C Z N IK I G L E B O Z N A W C Z E T. X X X IX , N R 4 187- 199, W A R S Z A W A 1988 BARBARA M A L I S Z E W S K A -K O R D Y B A C H , D A N U T A M A S IA K K I N E T Y K A R O Z K Ł A D U F L U O R E N U W G L E B IE P IA S K O W E J Z akład G leboznaw stw a i Ochrony G run tów I U N G Z akład M ikrobiologii I U N G w Pu ław ach w Pu ław ach W STĘP Zagospodarow anie różnego rodzaju ścieków, osadów ściekow ych i od padów stanow i w w ielu krajach, m.in. i w [1 - 4 , Polsce, znaczący problem 19, 22]. Jedną z najtańszych i szeroko stosowanych m etod jest składow anie ich i neutralizacja na specjalnie przystosow anych do tego celu terenach [4]. N iek tóre z tych osadów lub przygotow an e z nich konv posty m ogą być rów n ież w yk o rzy sty w a n e w roln ictw ie do celów naw o zow ych [1, 3, 16, 22]. Znaczne trudności pow stają jednak, g d y odpady te zaw iera ją zw ią zk i toksyczne, trudno rozkładalne lub łatw o ulatniające się i przem ieszczające w glebie. Do takich w ysoce szkodliw ych zw ią z k ó w — i to ju ż w ilościach m ikrośladow ych — należą w ielop ierścien iow e w ęg lo w o d o ry arom atyczne (W W A ), charakteryzujące się siln ym i w łaści w ościam i rak otw órczym i oraz m utagennym i i w ystępu jące w znacznej części odpadów i ścieków przem ysłow ych, a naw et m iejskich [1, 4, 15, 19, 22]. W spom niane w ęg lo w o d o ry po dostaniu się do g leb y m ogą ulegać w ielu procesom (rozkład chem iczny i m ikrobiologiczny, ulatnianie się i fotodegradacja, w iązan ie z fazą stałą g leb y i w łączanie do humusu), z których najw iększe znaczenie m ają przem iany m ikrobiologiczne, m o gące prow adzić do całkow itej m in eralizacji tych zw ią zk ów [16, 21]. W przypadku w ysokich stężeń W W A w gleb ie część z nich m oże być pobierana przez n iektóre roślin y i w chodzić w ra z z nim i składnikam i do łańcucha pokarm ow ego [5, 8, 21, 22]. Ogólna szybkość i zakres usu w ania W W A ze środowiska gleb ow ego zależą od w ielu czyn n ik ów za rów n o środow iskow ych i m ikrobiologicznych, jak i zw iązanych z w ła ściwościam i danych w ęg low od orów [6, 10, 13, 16, 21]. P o d jęte w niniejszej pracy badania m odelow e m iały na celu określe nie szybkości rozkładu fluorenu, w ęglow odoru z gru p y W W A , w g leb ie piaskow ej w zależności od jeg o stężenia. Ze w zględ u na m ożliw ość prze 188 В. Maliszewska-Kordybach, D. Masiak nikania W W A do głębszych poziom ów gleby, w badaniach u w zględniono rów n ież w p ły w w łaściw ości g leb y pochodzącej z dwóch głębokości: 0 - 2 0 cm i 30 - 50 cm. M A T E R IA Ł Y I M ETODYKA W badaniach stosowano gleb ę piaskow ą (typu rd za w eg o ) z dw óch głębokości (poziom orno-próchniczny i podgleb ie) pobraną z teren ów rolniczych oddalonych od źródeł em isji W W A . G lebę z poziom u ornopróchnicznego określano jako glebę A , a gleb ę z w a rstw y podglebia jako gleb ę В (tab. 1). Ta b e l a 1 Właściwości gleby — Soil properties Gleba A Właściwości gleby — Soil properties Soil A Gleba В — Soil В głębokość — depth (cm) 0-20 30-50 Procentowy udział frakcji o średnicy w mm Per cent of fractions of mm in dia 1,0-0,1 89 0,1-0,02 4 3 < 0,02 7 4 3 Próchnica — Humus (% ) 1,24 0,14 Ą(meq/100 g) P (mg/100 g) 0,90 0,38 < 0,002 К (mg/l00 g) pH (KC1) Pojemność kapilarna wodna (% wag.) Capillary water capacity (weght % ) 8,2 13,4 6,4 22 94 1 1Д 1,2 5,6 16 Badania rozkładu fluorenu prow adzono m etodą inkubacyjną. N aw a żk i pow ietrzn ie suchej g le b y (40 g), przesianej przez sito 0 2 mm, w s y p y w ano do zlew ek o pojem ności 100 ml, uzyskując w arstw ę o grubości około 3 cm. Do każdej próbki dodawano po 5,2 g H 20 (6 0 % pojem ności kapilarnej g leb y A ). Z lew k i zam ykano nakryw k am i z fo lii alum iniow ej, pozostaw iano na 12 godzin w celu rów nom iernego naw ilżen ia próbek, po czym do każdej z nich dodawano po 1 m l roztw oru fluorenu w cyk lo heksanie. Przep row adzon o d w ie serie dośw iadczeń; p rzy stężeniu po czątk ow ym fluorenu 6,25 ug/g p ow ietrzn ie suchej g leb y (I seria) i p rzy stężeniu 12,5 [ig/g (I I seria), co odpow iada zakresow i stężeń W W A na terenach w ysoce zanieczyszczonych [5, 15, 21]. Część próbek gleb y A z I serii poddawano sterylizacji w autoklaw ie (3 ra zy co 24 godziny). Prób k i kontrolne pozostaw iono bez dodatku fluorenu. W szystkie próbki Rozkład fluorenu w glebie piaskowej inkubowano w term ostacie w tem peraturze 25 ± 0 ,5 ° С 189 w ciemności w warunkach tlen ow ych przez 2,5 - 3,0 m iesięcy. Do każdego oznaczenia fluorenu pobierano po 3 rów n oległe próbki, które suszono w tem peraturze p okojow ej przez 12 godzin i w 40° С przez 2 godziny, a następnie ekstrahowano w całości (40 g) 200 m l cyk lo heksanu w aparacie Soxhleta przez 6 godzin. Z arów no rodzaj rozpusz czalnika, jak i czas ekstrakcji ustalono na podstaw ie danych z litera tu ry [12]. Określona dośw iadczalnie w ydajn ość ekstrakcji dla zakresu 1,0 12,5 li g/g w yn osiła 52 ± 8 % , co odpow iada w artościom u zysk iw an ym przez innych autorów [7]. O trzym ane ekstrakty zagęszczano na w yp arce p różn iow ej do objętości 0,5 - 1,0 m l i analizow ano m etodą ch rom atografii gazow ej na aparacie Chrom 5 z detektorem płom ien io w o-jon iza cyjn ym i in tegratorem m ikro procesorow ym typu CJ-100. Stosowano kolum nę o długości 2,5 m z w y pełnieniem 5 % fa z y SE-30 na Chrom osorbie W A W D M C S 80 - 100 mesh. Ilościow e oznaczenie fluorenu przeprow adzano m etodą kalib ra cji w e w nętrznej, stosując jako w zorzec w ew n ętrzn y n-tetradekan. W arunki analizy: program tem peratu ry 100 - 160° C, 10°/min, 160 - 200° C, 7,5°/ min, izoterm a 200° C, 5 m in; gaz nośny N 2 30 ml/min, H 2 25 ml/min, p o w ietrze 500 ml/min, objętość próbki 0,5 - 1,0 jil. D la każdej próbki w ykonano po 3 oznaczenia; przedstaw ione w y n ik i są średnią a rytm etycz ną z tych oznaczeń dla 3 rów n oległych próbek. P rzed rozpoczęciem do św iadczeń w ykonano analizę chrom atograficzną ekstraktów g le b y A i В bez dodatku fluorenu. W warunkach stosowanych w niniejszej pracy nie stwierdzono, aby ekstrakty te za w iera ły zw ią zk i o czasie reten cji odpo w iad ają cym flu oren ow i, w ilościach, które m og ły b y w p ły w a ć na w y n ik analizy. A b y opisać k in etyk ę ogólnego procesu rozkładu fluorenu w glebie, zastosowano rów nan ie reakcji pseudopierw szego rzędu, powszechnie p rzy ję te w tego typu badaniach [10, 11]. Stałą szybkości reakcji (к) w y znaczano z w yk resu ln C t/C0 = f(t), gdzie C0 — stężenie początkow e fluorenu, C t — stężenie fluorenu po czasie t, t — czas. N ach ylen ie uzyskanej tą m etodą prostej odpow iada ujem nej wartości stałej szybkości k. Czas połow icznego rozkładu obliczano ze w zoru T 1/2 = ln 2/k [11]. Rów nania odpow iednich prostych w yznaczan o m etodą an alizy regresji. A n a lizę statystyczną uzyskanych w y n ik ó w p rzep row a dzono na podstaw ie istotności a = 0,05. procedury t-Studenta p rzy założonym poziom ie Badania m ikrobiologiczne prowadzono, w ysiew a ją c zaw iesinę g leb y w w odzie (10 g g leb y + 90 m l H 20 ) na: 1) p o żyw ce agarow ej z w y c ią g iem g leb o w y m w celu zbadania ogólnej ilości bakterii i prom ieniow ców , 2) p ożyw ce selek tyw n ej dla w yizolow a n ia bakterii z rodzaju P seud om o nas [20], 3) p o żyw ce selek tyw n ej dla w yizolow a n ia g rzy b ó w [17]. H odo В. Maliszewska-Kordybach, D. Masiak 190 w lę drobnoustrojów prow adzono w tem peraturze 20°C w ciągu 5 dni. Liczebność bakterii i p rom ien iow ców określano na tych samych płytkach (4 pow tórzenia) w przeliczeniu na 1 g suchej m asy gleby. O M Ó W IE N IE W Y N I K Ó W R O ZK ŁAD FLUO R ENU W I D YSK USJA G L E B IE S T E R Y L N E J W stępna seria badań dotycząca rozkładu fluorenu w gleb ie A , podda nej uprzednio sterylizacji, m iała na celu określenie roli procesów abio tyczn ych i biologicznych w ogólnych stratach tego związku. Badania m ikrobiologiczne przeprow adzone na początku i na końcu okresu inku bacji p o tw ierd ziły całkow itą jałow ość g leb y przez cały czas trw ania doświadczenia. Czas (dni) —Time (daysj Rys. 1. Rozkład fluorenu w glebie sterylnej i niesterylnej 1 — 2 — Fig. 1. Fluorene degradation in gleba A sterile and 2 — gleba A sterylna, niesterylna nonsterile nonsterile soil soil: 1 — sterile soil Ar A Z przedstaw ionych danych (rys. 1) w ynika, iż stężenie fluorenu w próbkach g leb y pozbaw ionych m ik ro flo ry u trzym u je się praktycznie na stałym poziom ie przez m iesiąc; spadek zaobserw ow an y pod koniec drugiego miesiąca inkubacji zw iązan y jest praw dopodobnie z nieunik nion ym i stratam i na skutek ulatniania się w w yn iku niew ystarczająco szczelnego zam knięcia kolbek. N ie można też w yklu czyć, że straty te spow odow ane są, p rzyn ajm n iej w pew n ej części, reakcjam i chem icznym i (np. kopolim eryzacja ze zw iązk am i próchnicznym i g leb y katalizow ana przez zw ią zk i nieorganiczne [14] lub autooksydacja, chociaż ta ostatnia jako bardzo pow olna [6] nie od gryw a tu praw dopodobnie istotnej roli). Rozkład fluorenu w glebie piaskowej 191 W ty m sam ym czasie spadek zaw artości flu orenu w gleb ie A nie pozba w ion ej aktyw ności biologicznej (nie steryln ej) jest bardzo in ten syw n y (rys. 1), co św iadczy o n ie w ą tp liw ie decydującej roli procesów m ikrobio logiczn ych w rozkładzie tego zw iązku w badanej glebie. Szybkość abio tyczn ych reakcji chem icznych przeb iegających w tych warunkach jest praw dopodobnie tak n iew ielk a [6], iż nie m ają one w iększego znaczenia w ogóln ym bilansie strat W W A z gleby. Brak rozkładu innych w ęg lo w o d o ró w z gru p y W W A — naftalenu i antracenu — w steryln ych próbkach osadów m orskich zaobserw ow ano rów n ież w pracach Bauera i Capone’a [2] oraz H eitkam pa i wsp. [9]; te same osady nie pozbaw ione m ik ro flo ry w y k a z y w a ły znaczną zdolność degradacji obu w ęglow od orów . R ów n ież F ritz [8] zau w ażył zaham ow anie rozkładu benzo(a)pirenu przez okres kilku lat w próbkach g leb y z do datkiem substancji bakteriobójczych. U zyskane rezu lta ty pozostają nato m iast w sprzeczności z w yn ik a m i Bossert i wsp. [3], w edłu g których abiotyczne straty W W A w gleb ie zatrutej 2°/o chlorkiem rtęci sięgają 48%). strat tych w ęg lo w o d o ró w z gleb aktyw n ych biologicznie. B A D A N IA M IK R O B IO L O G IC Z N E Biorąc pod uw agę m ikrob iologiczn y charakter przem ian fluorenu w glebie, przeprow adzono badania m ające na celu określenie w p ły w u tego w ęglow odoru na m ik roflorę g leb y piaskow ej A po 3 miesiącach in kubacji p rzy dwóch poziom ach stężeń fluorenu: I — 6,25 fxg/g i I I — 12,5 ng/g. T a b e la 2 Populacje drobnoustrojów hetero troficznych w glebie inkubowanej z dodatkiem fluorenu Properties of heterotrophic microorganisms in soil incubated with fluorene Liczba drobnoustrojów w i g 1 s.m. gleby x 104 Population: 104 organisms/1 g dry weight of soil gleba A po 3 miesiącach inkubacji Drobnoustroje z dodatkiem fluorenu o stężeniu: Microorganisms soil A after 3 months of incuba tion with fluorene at the concentration of: I gleba A — soil A 6,25 Promieniowce — ogólna ilość fxg/g 1 12,50 (i.g/g 200 4 000 3 600 400 550 3 600 Actinomyces — total amount Bakterie — ogólna ilość Bacteria — total amount Pseudomonas Grzyby — Fungi Ps. species 4,2 4,5 /^.fluorescens 1,3 Ps.fluorescens 1,5 1,0 0,6 В. Maliszewska-Kordybach, D. Masiak 192 Z danych zestaw ionych w tabeli 2 w yn ika, iż obecność fluorenu nie w p ły w a na ogólną liczebność bakterii, następuje natom iast selektyw na adaptacja szczepu Pseudom onas fluoroscens. W zrasta rów n ież znacznie liczba prom ieniow ców , a m aleje populacja grzybów , co m oże św iadczyć o ich w iększej w ra żliw ości na toksyczne działanie W W A . M ożna w ięc przypuszczać, iż decydującą rolę w rozkładzie flu orenu w gleb ie piasko w e j o d gry w a ją m ikroorgan izm y prokariotyczne, w yk azu jące zdolność w yk orzy sty w a n ia niższych W W A jako źródła w ęg la i en ergii ([16, 21]. W p rzeciw ień stw ie do nich g rzy b y rozkładają w ęg lo w o d o ry z gru p y W W A w yłączn ie w procesach kom etabolizm u, czerpiąc w ę g ie l i en ergię z innych substancji od żyw czych [16, 21]. W p ły w stężenia początkowego fluorenu na jego rozkład Z arów no w przypadku g leb y A, jak i В b ezw zględn e straty fluorenu są tym w iększe, im w iększa jego ilość została dodana do g leb y na po czątku okresu dośw iadczalnego (rys. 2). Jest to szczególnie w yra źn e w okresie pierw szego m iesiąca inkubacji. I tak np. w próbkach g leb y A o stężeniu początkow ym 12,5 ug/g straty flu orenu w yn oszą w tym czasie 10 fig/g, a w próbkach o stężeniu 6,25 \xg/g — 4 jig/g. O dp ow ied nie w ielkości strat dla g leb y ß w yn oszą 9 ug/g i 4 ug/g. In ten syw n y rozkład flu orenu trw a około 1 - 1 , 5 m iesiąca do czasu, g d y jeg o stężenie Rys. 2. W p ły w strat w glebie: stężenia początkowego fluorenu na wielkość jego bezwzględnych 1 — stężenie początkowe 6,25 [ig/g, 2 — stężenie początkowe 12,50 ug/g Fig. 2. Effect of initial concentration of fluorene on its degradation rate (expressed in ,ug/g) in soil: 1 — initial concentration 6,25 |.ig/g, 2 — 12,50 jxglg initial concentration Rozkład fluorenu w glebie piaskowej 193 w g leb ie spadnie do poziom u około 1 jig/g, niezależnie od w ielkości daw ki początkow ej. W p ły w zaw artości początkow ej flu orenu w g leb ie na p rzeb ieg jeg o rozkładu jest znacznie m niej w yra źn y, g d y straty tego zw iązku w yra ża n e są w jednostkach w zględnych, a w ięc w procentach w stosunku do w a r tości C0 (rys. 3). N iem n iej analiza statystyczna w yk azała istnienie istot nych różnic m ięd zy szybkością rozkładu flu oren u w g leb ie o niższej (seria I) i w yższej (seria II) zaw artości tego zw iązku (dla g le b y A t0bi. = 4,39, ttab. = 2,365; dla g leb y В t0bi. = 3,16, t tab. — 2,365). Czas poło w iczn ego rozkładu flu orenu dodanego w ilości 12,5 iig/g do g le b y A w y - Rys. 3. W p ły w stężenia początkowego fluorenu na stopień jego rozkładu w glebie: 1 — stężenie początkowe 6,25 ug/g, 2 — stężenie początkowe 12,50 ug/g Fig. 3. Effect of initial concentration of fluorene on its degradation rate (express ed in % ) in soil: 1 — initial concentration 6,25 ,ug/g, 2 — initial concentration 12.50 ug/g 13 — Roczniki G leb. t. X X X IX , z. 4 В. Maliszewska-Kordybach, D. Masiak 194 nosi 15 dni, a p rzy daw ce początkow ej 6,25 ug/g — 22 dni. O dpow iedn ie w ielkości dla g leb y В w yn oszą 17 dni i 26 dni (tab. 3). T a b e la 3 Parametry kinetyczne procesu rozkładu fluorenu w glebie piaskowej Temperatura 25°C, czas inkubacji 2,5-3,0 miesiące Kinetic parameters of fluorene degradation in sandy soil Temperature 25°C, incubation time 2.5-3.0 months Gleba A — Soil A 1 Gleba В -- Soil В stężenie fluorenu — fluorene concentration Parametr — Parameter O g/g) 6,25 Stała szybkości, к (dzień-1) 1 0,032 1 I 1 12,50 0,046 1 i j 6,25 12,50 0,027 0,041 26 17 Rate constant, к (day-1) 1 Czas połowicznego rozkładu j T 1/2 (dni) Half-life, T i /2 (days) U zyskane w y n ik i pozostają 22 w j 1 zgodzie 15 z rezultatam i prac innych autorów [2, 18, 21], k tó rzy w odm iennych w arunkach dośw iadczeń za ob serw ow ali rów n ież w zrost szybkości rozkładu w ęg lo w o d o ró w z gru p y W W A w ra z ze w zrostem ich początkow ego stężenia. P odan y w literatu rze [21] czas połow icznego rozkładu flu oren u w g leb ie w yn osi 39 dni p rzy stężeniu 0,9 fxg/g i 2 dni p rzy stężeniu 500 iig/g. P oziom stężenia flu orenu w gleb ie po 3 miesiącach inkubacji, n ie zależnie od stężenia w yjściow ego, w yn osi 0,5 - 1,5 fxg/g (500 - 1500 ppb) i p rzew yższa w ielok rotn ie proponow ane dopuszczalne stężenie in d y w i dualnych W W A w glebie, np. dla benzo(a)-pirenu 30 ppb [15, 16]. W yn ik a stąd, iż gleb ę piaskow ą z terenu rolniczego zanieczyszczoną jednorazow ą daw ką W W A o stężeniu 6,25 - 12,5 \xg/g po u p ły w ie 3 m iesięcy należałoby nadal zaliczyć do gleb zanieczyszczonych tym i zw iązkam i. W p ły w w łaściw ości g leb y na rozkład flu oru N a rysunku 4 porów nano p rzeb ieg rozkładu flu orenu w gleb ie A i В w przypadku dw óch poziom ów stężeń tego zw iązku (6,25 i 12,50 |ig/g). O dpow iedn ie param etry kin etyczn e podano w tabeli 3. N ie stw ierdzono statystycznie istotnych różnic w szybkości strat flu oren u z g leb y A i В n iezależnie od w artości jeg o stężenia początkow ego (p rzy stężeniu 6,25 jig/g tom. = 0,26, ttab. = 2,316, a dla stężenia 12,50 [ig/g W = 0,32, Uab. = 2,447). Sum aryczne straty W W A z gleb u w arunkow ane są w ielom a nakłada ją cym i się procesam i [6, 16, 21]. Duże znaczenie m a tu adsorpcja; h yd ro fob ow e cząsteczki W W A zaadsorbowane na lip o filo w y c h cząstkach m a Rozkład fluorenu w glebie piaskowej 195 terii organicznej g le b y w znacznym stopniu zm n iejszają sw oją ruchliwość i dostępność dla m ikroorganizm ów [2]. G leba A , zaw ierająca w ięcej próchnicy i zasobniejsza niż gleba В (tab. 1), ch arakteryzu je się n iew ą t p liw ie bogatszą m ik roflorą zdolną do rozkładu W W A , ale rów nocześnie silniejszą adsorpcją flu oren u uzależnioną głów n ie od zaw artości Corg> Czas (dni] —Time (days) Rys. 4. W p ły w w łaściw ości gleby na stopień rozkładu fluorenu: I — stężenie po czątkowe fluorenu 6,25 [xg/g, II — stężenie początkowe fluorenu 12,50 pig/g Fig. 4. Effect of soil properties on the degradation rate of fluorene. I — initial concentration of fluorene 6,25 |Lig/g, II — initial concentration of fluorene 12,50 iig/g w g leb ie [21]. M n iejsza pojem ność sorpcyjna g le b y В m oże rów n ież sprzyjać stratom flu orenu sp ow odow anym jego ulatnianiem się. !W y zn a czone w nin iejszej pracy w spółczynniki kinetyczne, stosowane pow szech nie [10, 11, 21] p rzy określaniu zdolności do rozkładu ksenobiotyków w glebie, m ają głów n ie w artości porów naw cze, stanowiąc w yp ad k ow ą w szystkich skom plikow anych i bardzo m ało jeszcze poznanych procesów. В. Maliszewska-Kordybach, D. Masiak W N IO S K I Z przeprow adzonych badań w yn ika, co następuje: 1. Proces rozkładu flu orenu w gleb ie piaskow ej ma głów n ie charakter przem ian \m ikrobiologicznych, w których przew ażającą rolę o d gry w a ją m ikroorgan izm y prokariotyczne. 2. Jednorazow e w prow ad zen ie do g leb y piaskow ej daw ki flu orenu o stężeniu 6 - 1 2 ug/g powoduje, iż po 3 m iesiącach zaw artość tego z w ią z ku w gleb ie nadal przekracza w artości uznane za dopuszczalne dla gleb zanieczyszczonych. 3. Szybkość rozkładu flu orenu w gleb ie piaskow ej w zrasta w ra z ze w zrostem jeg o stężenia początkow ego od 6,25 do 12,50 jig/g. 4. N ie stw ierdza się statystycznie istotnych różnic m ięd zy ogólną szybkością rozkładu flu orenu w poziom ie orno-próchnicznym i podglebiu badanej g le b y piaskow ej. L IT E R A T U R A [1] B a r a n o w a L. N., S z e n d r i k o w a I. A., D i k u n P. P., K o n a s o w J. P., M i e k s i e j e w J. W. , Z a c h a r ó w A . A . W lijan ie tiremiczeski obrabotanogo osaaka stocznych w od i komposta na osnowie jego na sodierżanie B a P i N -n itrosojedinienij w poczwie i kartofiele. Chim ia w Siei. Choz. 1984, 22 s. 53 - 56. [2] Bauer J. E., C a p o n e D. G. D egradation and mineralization of the poly - cyclic aromatic hydrocarbons [3] sludge [4] anthracene and naphthalene in intertidal rine sediments. A ppl. Environ. M icrob. 1984, 50 s. 81 - 90. B o s s e r t I., K a t c h e l W., B a r t h a R. Fate of hydrocarbons disposal Bulman T. in soil. Appl. L., F o w l i e P. Environ. M icrob. J., L e s s a g e m a during oily 1984, 47 s. 763 - 767. S., W e b a e r M. D. C anadian research on the use of soil for treatment of petroleum wastes. Trans, of X I I I Congress of the International Society of Soil Science. H am bu rg 13 - 20 A ug. 1986. [51 E d w a r d s N. T. Polycyclic aromatic hydrocarbons (P A H ’s) in terrestrial en vironm ent — A review . J. Environ. Qual. 1983, 12 s. 427 - 441. [6] E P A Raport 560/2-75-009. The Environm ental fate of selected polynuclear [7] aromatic hydrocarbons. W ashington 1976. F o w l i e P. J. A., B u l m a n T. L. Extraction [8] rene from soil. A nal. Chem. 1986, 54 s. 721 - 723. F r i t z W . Investigation of the behavior of benzo(a)pyrene in the soil and migration from [9] the soil into crops. of anthracene and benzo(a)py- Zbl. M ibrobiol. 1983, 138 s. 605 - 616. H e i t k a m p M. A., F r e e m a n J. P., C e r n i g 1 i а С. E. N aphthalene bio dégradation in environm ental microcosms: Estimates of degradation rates and characterization of metabolites. A ppl. Environ. M icrobiol. 1987, 53 s. 129 - 136. [101 H o w a r d P. H., B a n e r j e e S. Interpreting results from biodegrability tests of chemicals in w ater and soil. Environ. Tox. Chem. 1984, 3 s. 551 - 562. [11] Jury W. A., Spencer W. F., Farmer W. J. B ehavior assessment for trace organics in soil. I. M odel Description. J. Environ. Qual. 1983, 12 s. 558 564. Rozkład fluorenu w glebie piaskowej [12] Lee M. L., N o v o t n y 197 M. V., В a r 1 1 e K. D. A nalytical chemistry of poly - cyclic aromatic hydrocarbons. N e w Y o rk 1981. ]13[ Lewandowski W. , Karpińska zawartość benzo/a/pirenu w В. W p ły w zanieczyszczeń powietrza na glebie i piasku. Arch. Ochr. Środ. 1985, nr 3- 4, s. 85 - 93. [14] L u i S h u - Y e n , B o l l a g J. H. B inding xenobiotics to humus constituents. Trans, of X I I I Congress of the International Society of Soil Science. H am bu rg [15] M aliszewska-K ordybach 13- 20 A ug. 1986. tyczne w [16] B. W ielopierścieniowe w ęglow odory arom a środowisku przyrodniczym. W iad. Ekolog. M aliszewska-K ordybach B. 1986, 32 s. 47 - 66. M ikrobiologiczne przemiany w ielo p ier ścieniowych w ęglo w o d o ró w aromatycznych w środowisku glebowym . Post. M ikrobiol. 1987, 26 s. 233- 248. [17] [18] M a r t i n J. P. U se of acid, rose bengal and S tre p to m y c in thod for estimating soil fungi. Soil Sei. 1960, 69 s. 215. in the plate Pogłazowa A. M. N., Fiedosiejewa G. E., M. N., S z a b a d L. M. Okislenie bienz(a)pirena simosti ot jego 1462. [19] Rimmer D. koncentracji w L., A l - K h a f a j i sriedie. Dok. Hesina J., Miejsel m ikroorganizm am i AN SS S R 1968, m e w z a w i- 179 s. 1460 - A. Fate of added fuel oil in soil and its effect on soil aggreggate stability. Trans, of X I I I Congress of the Internatio nal Society of Soil Science. H am bu rg 13 - 20 A ug. 1986. [20] S a n d s D. C., R о v i r a A . D. Isolation of fluorescent Pseu d om on a s selective medium. A ppl. M icrobiol. 1970, 20 s. 513 - 514. [21] S i m s R. C., O v e r c a s h M . R. Fate of polynuclear aromatic (P N A s ) in soil-plant systems. Residue R eview s 1983, 88 s. 1 - 68. [22] Warner M. L., S a u e r w ith compounds R. H., С a r 1 i e D. W . B arley grow th in coal liquid and diesel liquid fuels from coal and oil: A comparaison of potential toxic effects on barley. W ater, A ir and Soil Poll. 1984, 22 s. 47 - 57. Б. М АЛИШ ЕВСКА КОРДЫБАХ, Д. М АС Я К К И Н Е Т И К А РА З Л О Ж Е Н И Я Ф Л У О Р Е Н А В П Е С Ч А Н О Й П О Ч В Е ж: - L__ ... Лаборатория химии почв, Отдела почвоведения и консервации почв Институт агротехники, удобрения и почвоведения в Пулавах Резю м е Проводились модельные исследования по разложению флуорена в песчаной почве в зависимости от его начальной концентрации, с учетом свойств почвы отобранной из двух глубин: 0 - 20 см и 30-50 см. Отсутствие заметного снижения содержания флуорена в пе риод 2 месяцев в образцах почвы подвергнутой стерилизации позволяет предполагать, что процесс разложения указанного соединения носит преимущественно характер биологических преобразований. На основании проведенных микробиологических исследований можно пред полагать, что основную роль в этом процессе играют прокариотические микроорганизмы. В изучаемом пределе концентраций 6,25 - 12,50 [lt/ t абсолютная величина потерь флуорена из почвы и общая скорость его разложения повышаются с повышением его начальной кон центрации. При начальной концентрации 6,25 у.т/т время полураспада флуорена составляет В. Maliszewska-Kordybach, D. Masiak 198 22-26 дней, а при двухкратно высшей концентрации — 15- 17 дней. С другой стороны не установлено статистически существенных различий между скоростью потерь флуорена из пахотноперегнойного слоя и подпочвы. Проведенные исследования показали, что одно кратное внесение в песчаную почву дозы флуорена с концентрацией 6- 12 (хг/г приводит к тому, что через 3 месяца содержание указанного соединения в почве далее превышает значения считаемые допустимыми для незагрязненных почв. В . M A L I S Z E W S K A -K O R D Y B A C H , D. M A S I A K K IN E T IC S OF FLU O R E N E D E G R A D A T IO N IN SANDY S O IL Departm ent of Soil Science and L an d Protection Institute of Soil Science and Plant Cultivation, P u ła w y Summary A laboratory study w as conducted to investigate the effect of initial concen tration of fluorene on its degredation rates. The tests w ere perform ed in sandy soil taken from 0 - 2 0 cm and 30 - 50 cm soil horizons. The results suggested that degradation of this compound in the soil proceeds mostly through its biological transformation. B ased on a m icrobial investigations, it could be assumed that procaryotic m icroorganisms w ere prim arily involved in these processes. W ith in the concentration range of 6.25 -12.5 ug/g, the increase of initial fluorene concentration resulted in higher rates of its degradation and higher losses (expressed in absolute units). A t the initial concentration of 6.25 j-ig/g, the h a lf-life of fluorene w as 22 26 days and at the twice higher concentration w as 15 - 17 days. The differences betw een degradation rates of fluorene in the arable humous layer and subsoil w ere not statistically significant. The obtained data have shown that as a result of single application of fluorene to the soil (6 -12.5 i-ig/g), its concentration after 3-month period exceeded the values regarded as adm issible for noncontaminated D r B. M a liszew ska -K ord ybach Praca w płynęła do redakcji w kw ietniu 1988 r. Pracow nia Chem ii Gleb, Zakład Gleboznaw stw a i O ch ron y G ru n tó w I U N G , 24 - 100 P uła w y