Wykresy - IChF dla Firm

O
3
O
1
NH
OH
N
+
NH3
4
N
H
2
Fig. 1 Wzór strukturalny karnozyny z ponumerowanymi miejscami oddziaływania z
bisbitiofenowymi monomerami funkcyjnymi.
a
S
S
2
S
S
S
2
S
S
H
O
O
HO
O
O
O
H
N
1
O
+
HN
O
O
3
O
NH3
O
O
NH
S
S
S
O
O
OH
S
S
S
S
S
2
S
b
Fig 2. Sposób wytwarzania rozpoznającego przewodzącego polimeru bisbitiofenowego
metodą wdrukowania molekularnego (MIP) za pomocą elektropolimeryzacji
potencjodynamicznej, jako monomery funkcyjne do wdrukowania molekularnego
stosuje się benzo-[18-korona-6]-bis(2,2’-bitien-5-ylo) metan i kwas p-bis(2,2’-bitien5ylo) metylobenzoesowy
1
4
5
Prąd / A
3
2
1
0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
Potencjał / V (vs Ag/AgCl)
Fig. 3 Sposób elektropolimeryzacji z roztwóru mieszaniny rozpuszczalników, korzystnie
acetonitrylu i wody w stosunku objętościowym jak, odpowiednio, 9 : 1, zawierający
karnozynę, benzo-[18-korona-6]-bis(2,2’-bitien-5-ylo)metan i kwas p-bis(2,2’-bitien5ylo)metylo benzoesowy, korzystnie w stosunku molowym jak, odpowiednio, 1 : 1 : 3,
i 0,1 M elektrolit podstawowy, korzystnie chloran(VII) tetrabutyloamoniowy
((TBA)ClO4), korzystnie 0,1 M.
Prąd /mA
300
a
200
100
Zmiana czestotliwości
rezonatora / kHz
0
0
b
-4
-8
Zmiana rezystancji
dynamicznej / 
-12
0
c
-3
-6
-9
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
Potencjał / V (vs. Ag/AgCl)
Fig. 4 Jednoczesne zmiany (a) prądu, (b) częstotliwości rezonansowej i (c) rezystencji
dynamicznej w trakcie osadzania warstwy MIP molekularnie wdrukowanego
karnozyną, za pomocą elektropolimeryzacji w warunkach potencjodynamicznych, na
elektrodzie złotej o średnicy 5 mm rezonatora kwarcowego o częstotliwości
rezonansowej 10 MHz, przy czym elektropolimeryzacja ta była prowadzona dla
roztworu
0,1 mM
karnozyny,
0,1 mM
benzo-[18-korona-6]-bis(2,2’-bitien-5-
ylo)metanu, 0,3 mM kwasu p-bis(2,2’-bitien-5-ylo)metylobenzoesowego i 0,1 M
(TBA)ClO4 dwóch rozpuszczalników, acetonitrylu i wody, zmieszanych w stosunku
objętościowym jak, odpowiednio, 9 : 1, przy czym potencjał był zmieniany w
zakresie od 0 do 1,4 V vs Ag/AgCl z szybkością 50 mV/s.
a
b
Fig. 5 Zdjęcia mikroskopii sił atomowych osadzonej na płytce szklanej z napylonym złotem
warstwy MIP molekularnie wdrukowanego za pomocą karnozyny (a) przed i (b) po
ekstrakcji szablonu karnozyny za pomocą 0,1 M NaOH przez 30 min w temperaturze
pokojowej
Pojemność / nF cm
-2
10
5
0,75
0,50
0,35
0,25
0,15
0,1 mM
0
0
20
40
60
80
Czas / min
Fig. 6
Zależność pojemności elektrycznej warstwy podwójnej platynowej elektrody
dyskowej o średnicy 1 mm chemosensora od czasu dla różnych stężeń karnozyny w
zastrzykiwanych roztworach, w warunkach analizy przepływowo-wstrzykowej (FIA),
przy czym jako roztwór nośny zastosowano 0,1 M LiNO3 a karnozyna była
rozpuszczona w roztworze o takim samym składzie jak roztwór nośny, tj. w 0,1 M
LiNO3 oraz szybkość przepływu roztworu nośnego wynosiła 35 µL/min a objętość
zastrzyku roztworu karnozyny – 100 µL przy częstotliwości zmian napięcia 20 Hz i
stałym potencjale 0,5 V vs Ag/AgCl.
Fig. 7
Krzywe kalibracyjne zmiany pojemności elektrycznej warstwy podwójnej platynowej
elektrody dyskowej o średnicy 1 mm chemosensora z warstwą MIP molekularnie
wdrukowanego za pomocą karnozyny dla (1) analitu karnozyny i substancji
przeszkadzających, takich jak (2) anseryna (ang. anserine), (3) karcynina (ang.
carcinine) i (4) histydyna (ang. histidine).
20
1
Prąd / mA
15
10
3
5
2
0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
Potencjał / V (vs. Ag/AgCl)
Fig. 8
Krzywe woltamperometrii pulsowej różnicowej (ang. differential pulse voltammetry,
DPV) dla 0,1 M K4[Fe(CN)6] w 0,1 M KNO3 na platynowej elektrodzie dyskowej o
średnicy 1 mm (krzywa 1) niepokrytej, (krzywa 2) pokrytej warstwą MIP
molekularnie wdrukowanego za pomocą karnozyny i (krzywa 3) pokrytej warstwą
MIP po ekstrakcji szablonu, karnozyny, za pomocą 0,1 M NaOH przez 30 min w
temperaturze pokojowej.
Zmiana częstotliwości rezonansowej / Hz
0
-20
-40
0,75 mM
1,0
-60
2,5
5,0
-80
10,0
-100
80
100
120
140
160
180
200
Czas / min
Fig. 9
Zmianę częstotliwości rezonansowej rezonatora kwarcowego z elektrodą złotą o
średnicy 5 mm pokrytą warstwą MIPu z wyekstrahowana karnozyną dla różnych
stężeń karnozyny, przy czym zmiana ta była mierzona w warunkach analizy
przepływowo-wstrzykowej (FIA) z zastosowaniem 0,1 M LiNO3 jako roztworu
nośnego, który był pompowany z szybkością 35 µL/min a objętość zastrzykiwanej
próbki roztworu karnozyny wynosiła 100 µL.
Fig. 10 Krzywe kalibracyjne zmiany częstotliwości rezonansowej względem stężenia
karnozyny w roztworze, w warunkach analizy przepływowo-wstrzykowej (FIA), dla
rezonatora kwarcowego chemosensora piezomikrograwimetrycznego z (krzywa 1)
warstwą MIPu z wyekstrahowanym szablonem karnozyny i (krzywa 2) warstwą
NIPu, przy czym 0,1 M LiNO3 służył jako roztwór nośny, który był pompowany z
szybkością 35 µL/min a objętość zastrzykiwanej próbki 0,1 M LiNO3 roztworu
karnozyny wynosiła 100 µL.