S02 Chemia koordynacyjna i supramolekularna 77

S02 Chemia koordynacyjna i supramolekularna 77

S02
Chemia koordynacyjna
i supramolekularna
77
S02
WYKŁADY SEKCYJNE
Nowe β-diketiminowe kompleksy tytanu na +3 i +4 stopniu utlenienia z ligandem
fosfanylofosfidowym i fosfanylofosfinidenowym.
S02WS01 Łukasz Ponikiewski*, Aleksandra Ziółkowska*, Jerzy Pikies*
*Politechnika Gdańska, Wydział Chemiczny, ul. Narutowicza 11/12, 80-233 Gdańsk,
[email protected];
Do dnia dzisiejszego znanych jest tylko pięć
fosfinidenowych kompleksów tytanu na +3 i +4 stopniu
utlenienia [1-3]. Ligandem stabilizującym niskie stopnie
utlenienia metali w tego typu kompleksach jest najczęściej
ligand β-diketiminowy (NacNac). Dodatkowo atom fosforu
w tych związkach stabilizowany jest przez grupę o dużej
zawadzie sterycznej (iPr3Ph, tBu3Ph).
Dzięki
wykorzystaniu
soli
litowych
difosfanów
tBu PP(SiMe )Li, iPr PP(SiMe )Li oraz PhtBuPP(SiMe )Li
2
3
2
3
3
udało się wyizolować i scharakteryzować pierwsze
β-diketiminowe
kompleksy
tytanu
z
ligandem
fosfanylofosfidowym i fosfanylofosfinidenowym. W
uzyskanych związkach tytan występuje na +3 (kompleksy
fosfanylofosfidowe) i na +4 stopniu utlenienia (kompleksy
fosfanylofosfinidenowe).
[1] G. Zhao et al., J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 13575-13585
[2] F. Basuli et al., J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 10170-10171
[3] B.C. Bailey et al., Organometallics, 2005, 24, 1390-1393
J.Pikies dzię kuje Naukowemu Centrum Nauki (grant Harmonia, nr
2012/06/M/ST5/00472)
78
KOMUNIKATY SEKCYJNE
S02KS01
S02
Kalorymetryczne badania oddziaływań kukurbiturilu Q7 z chlorowodorkiem gemcytabiny w
roztworze wodnym
Adam Buczkowski*
*Uniwersytet Łódzki, Wydział Chemii, Katedra Chemii Fizycznej, ul. Pomorska 165, 90-236 Łódź ,
[email protected];
Kukurbiturile są rodziną związków makrocyklicznych,
zbudowanych z reszt glikolurilowych połączonych w
kształt przypominający dynię (łac. cucurbitaceae –
dyniowate). We wnętrzu cząsteczki kukurbiturilu znajduje
się wnęka, do której mogą wnikać mniejsze cząsteczki
ligandów, w tym toksycznych leków przeciwnowotworowych. Celem pracy było zbadanie oddziaływań
siedmioczłonowego kukurbiturilu (Q7) z wybranym lekiem
przeciwnowotworowym – chlorowodorkiem gemcytabiny
– w roztworze wodnym.
Przedstawione wyniki miareczkowań kalorymetrycznych w
warunkach izotermicznych (25°C) wskazują, ż e cząsteczka
kukurbiturilu wiąż e kation gemcytabiny, tworząc trwały
termodynamicznie kompleks supramolekurny. Proces
wiązania ma charakter egzotermiczny i towarzyszy mu
korzystna zmiana entropii.
Badania sfinansowane z grantu dla Młodych Naukowców
Wydziału Chemii Uniwersytetu Łódzkiego w roku 2015.
S02KS02
S02KS03
Etynylowe kompleksy irydu(III) i platyny (II) z motywami karbazolowymi, fluorenowymi i
biotiofenowym
Grażyna Szafraniec-Gorol*, Marek Matussek*, Stanisław Krompiec*
*Uniwersytet Śląski, Instytut Chemii, ul. Szkolna 9, 40-007 Katowice, [email protected];
W ostatnim czasie nastąpił ogromny rozwój organicznej
elektroniki.
W
organicznych
diodach
elektro-luminescencyjnych (OLEDs) obecnie stosowane są
zarówno materiały aktywne będące związkami
organicznymi jak i organometalicznymi. W celu
znalezienia jak najwydajniejszych, fosforescencyjnych
związków, postanowiono zsyntezować i przebadać
kompleksy irydu i platyny z ligandami etynylowymi.
Heteroaromatyczne
alkiny
zawierające
motyw
karbazolowy, fluorenowy czy bitiofenowy są szeroko
badane na polu materiałów luminescencyjnych i
przewodzących.
Połączenie metali o silnym sprzężeniu spinowo-orbitalnym z
ligandami silnego pola krystalicznego daje ciekawe
fosforescencyjne kompleksy dedykowane organicznej
elektronice. W komunikacie zostanie przedstawiona synteza
i właściwości etynylowych kompleksów.
[1] A. K.-W. Chan et al., Advanced Materials, 2010, 22, 5003-5007
[2] A. K.-W. Chan et al., Chemistry - A European Journal, 2013, 19,
13910-13924
Projekt badawczy finansowany przez Narodowe Centrum Badań i
Rozwoju - Nr PBS2/A5/40/2014
79
S02
KOMUNIKATY SEKCYJNE
S02KS04
Kompleksy metali przejściowych z ligandami trifosforowymi R2P=P-PR2 gdzie R= tBu, iPr
Aleksandra Wiśniewska*, Jerzy Pikies*, Łukasz Ponikiewski*, Rafał Grubba*
*Politechnika Gdańska, u. Narutowicza 11/12, 80-233 Gdańsk, [email protected];
Od kilku lat prowadzone są badania dotyczące
kompleksów z ligandami trifosforowymi R2P=P-PR2.
Pierwszy taki kompleks otrzymano w reakcji
fosfanylofosfinidenofosforanu
tBu2P-P=P(Br)tBu2
z
kompleksem platyny (Ph3P)2Pt·C2H4 lub Pt(PPh3)4[1].
Obecnie z dużym powodzeniem kompleksy z ligandem
trifosforowym otrzymywane są w wyniku reakcji
pochodnych litowych trifosfanów ze związkiem
metalicznym. W wyniku reakcji fosfanowych kompleksów
Pt, Ni i Pd (R3P)2MCl2 z (tBu2P)2PLi otrzymano szereg
nowych kompleksów z ligandem trifosforowym[2].
S02KS05
oraz funkcjonalne (zmiana właściwości plazmonowych i
fluorescencyjnych). Ponadto, dowiedliśmy, że próbki z
nanocząstek Ag są pierwszym przykładem termicznie
przełączalnego metamateriału.
[1] Lewandowski Wiktor et al., Chemical Communications, 2013,
71, 7845-7847
[2] Zep Anna et al., Angewandte Chemie, 2014, 50, 13725-13728
[3] Lewandowski Wiktor et al., Nature Communications, 2015, 6,
6590
grant SONATA nr 2013/09/D/ST5/03875, NCN
Synteza oraz badania strukturalne dynamicznych nanoukładó w ciekłokrystalicznych
Michał Wójcik*, Aleksander Promiński*, Zuzanna Jańczuk*, Jarosław Wróbel*, Józef Mieczkowski *
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, Pasteura 1, 02-093 Warszawa, [email protected];
U podstaw szerokiego rozpowszechnienia substancji
ciekłokrystalicznych
leży
fakt,
iż
zachowując
uporządkowanie, wpływające na właściwości optyczne, z
pozwalają się one łatwo kontrolować za pomocą
czynników
wymagających
niskich
nakładów
energetycznych. Analogiczne złożenie towarzyszy
badaniom związanym z wykorzystaniem ciekłych
kryształów do organizacji nanomateriałów, w celu kontroli
ich właściwości fizykochemicznych. W prezentacji
zostanie
omówione
czynniki
wpływające
na
samoorganizację nanocząstek złota, srebra oraz tlenku
żelaza oraz układów hybrydowych składających się z
nanocząstek i ciekłokrystalicznych elastomerów.
80
[1] I. Kovacs et al., Z. Anorg. Allg. Chem., 1997, 623, 1088-1092
[2] A. Wiśniewska et al., Z. Anorg. Allg. Chem., 2010, 636,
1549– 1556
[3] R. Grubba et al., Eur. J. Inorg. Chem., 2014, 10, 1811– 1817
Praca realizowana w ramach grantu Harmonia nr
2012/06/M/ST5/00472 finansowanego przez Narodowe Centrum
Nauki
Dynamiczna samoorganizacja nanocząstek plazmonowych i fluorescencyjnych - termicznie
przełączalne metamateriały
Wiktor Lewandowski*, Józef Mieczkowski*, Carsten Rockstuhl**, Ewa Górecka*, Maciej Żuk*, Dorota
Grzelak*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Krakowskie Przedmieś cie 26/28 00-927 Warszawa,
[email protected]; **Karlsruhe Institute of Technology;
Rozwój przyszłych technologii optycznych w dużej mierze
zależy od możliwości uzyskania materiałów zbudowanych
z nanocząstek, których właściwości będzie można
dynamicznie kontrolować. Jedną ze strategii osiągnięcia
tego celu jest budowa materiałów, w których ułożenie
nanocząstek
(odległości
pomiędzy
nanoblokami
budulcowymi) jest przełączalne. Udało się nam uzyskać
tego typu struktury poprzez pokrycie powierzchni
nanocząstek
Ag
oraz
PbS/CdS
związkami
ciekłokrystalicznymi. W obu przypadkach pod wpływem
temperatury następowały odwracalne zmiany strukturalne
(zmiana ułożenia nanocząstek, rysunek obok)
S02KS06
Zmiana grupy fosfanowej R3P na imidową ArN na centrum
metalicznym
zaowocowała
otrzymaniem
nowych
kompleksów Mo i W[3]. Obecnie otrzymano kompleks Mo z
nowym ligandem trifosforowym gdzie R=iPr
Zaprezentowana zostanie także droga do uzyskania
dynamicznych materiałów hybrydowych na drodze
kontrolowanego powiększania nanocząstek (Ostwald
rippening).
[1] Michał M. Wójcik et al., Chemistry - A European Journal, 2015,
21, 1-8
[2] Anna Zep et al., Angewandte Chemie, 2014, 53, 13725 – 1372
[3] Michal Wojcik et al., Angewandte Chemie, 2009, 48, 5167 – 5169
Iuventus Plus no. 0618/IP3/2011/71 oraz NCN Opus - no.
2012/05/B/ST5/00725
KOMUNIKATY SEKCYJNE
S02KS07
Badania reaktywności fosfanylofosfinidenowego kompleksu wolframu(VI) wobec fosfin – nowa
metoda syntezy acyklicznych ligandów polifosforowych
Rafał Grubba*, Anna Ordyszewska*, Kinga Kaniewska*, Łukasz Ponikiewski*, Jerzy Pikies*
*Politechnika Gdańska, Wydział Chemiczny, ul. G. Narutowicza 11/12, 80-233 Gdansk, [email protected];
Zbadano
reaktywność
anionowego,
fosfanylofosfinidenowego
kompleksu
wolframu(VI)
[(2,6-i-Pr2C6H3N)2(Cl)W(η2-t-Bu2P=P)]Li·3DME
[1]
wobec trimetylofosfiny oraz halogenofosfin. Reakcja
wyjściowego kompleksu z Me3P prowadzi do otrzymania
nowego, obojętnego kompleksu fosfanylofosfinidenowego.
W wyniku reakcji z halogenofosfinami otrzymano
kompleksy zawierające acykliczne ligandy polifosforowe.
S02KS08
S02
W reakcjach z Ph2PCl oraz Ph2PBr powstały kompleksy
zawierające anionowy ligand trifosforowy t-Bu2P–P–PPh2,
natomiast głównym produktem reakcji wyjściowego
związku z PhPCl2 był kompleks zawierający pentafosforowy
ligand t-Bu2P–P–P(Ph)–P–Pt-Bu2. Określono strukturę
wyizolowanych produktów w ciele stałym i roztworze.
[1] R. Grubba et al., Eur. J. Inorg. Chem. , 2012, 20, 3263-3265
Praca naukowa finansowana ze środków budżetowych na naukę w
latach 2013-2015 nr projektu IP2012 037772
Aktywność katalityczna nowych N-heterocyklicznych karbenowych kompleksów palladu
Cezary Pietraszuk*, Sylwia Ostrowska*, Maciej Kubicki*
*Uniwersytet im. Adama Mickiewicza w Poznaniu, Wydział Chemii, ul. Umultowska 89b, 61-614 Poznań,
[email protected];
N-heterocykliczne
karbenowe
kompleksy
metali
przejściowych zyskały liczne zastosowania w katalizie. Badania zostały wykonane w ramach Projektu PBS2/A5/40/2014
Szczególnie użyteczne okazały się NHC kompleksy palladu finansowanego ze środkó w NCBiR.
wykazujące wysoką aktywność katalityczną w reakcjach
tworzenia wiązań węgiel-węgiel oraz węgiel – heteroatom.
W
komunikacie
przedstawiono
charakterystykę
właściwości
katalitycznych
nowych
kompleksów.
Wykazano ich wysoką aktywność katalityczną m.in. w
reakcjach Hecka, Sonogashiry i dimeryzacji terminalnych
acetylenów.
Właściwości
katalityczne
nowych
kompleksów porównano z właściwościami wybranych,
dostępnych komercyjnie katalizatorów palladowych.
S02KS09
Synteza i charakterystyka wielordzeniowych okso-kompleksów tytanu(IV) zawierających różne
ligandy karboksylanowe
Maciej Janek*, Piotr Piszczek*, Tadeusz Muzioł*
*Uniwersytet Mikołaja Kopernika w Toruniu, Wydział Chemii, ul. Jurija Gagarina 7, 87-100 Toruń ,
[email protected];
Reakcje
alkoholanów
tytanu(IV)
z
kwasami
karboksylowymi
prowadzą
do
tworzenia
wielordzeniowych klasterów tytanowo-tlenowych o
wzorze
sumarycznym
[TiaOb(OR)c(OOCR’)4a-2b-c].1 Zainteresowanie tego typu
związkami wynika z ich właściwości obejmujących między
innymi luminescencję, zdolność do adsorpcji gazów czy
fotokatalizę. Rozwój metod syntezy klasterów okso-tytanu
stabilizowanych różnymi ligandami karboksylanowymi w
perspektywie pozwoli na projektowanie materiałów o
odpowiednich właściwościach optycznych.
Jest to istotne głównie ze względu na zdolność generowania
fotoprądu przez klastery TiaOb z ligandami czułymi na
światło.2 Może mieć to istotną rolę w rozwoju uczulanych
barwnikiem ogniw słonecznych. Przestawione zostaną
wyniki
badań
nad
pierwszymi
związkami
"mieszanego" typu.
[1] U. Schubert, J. Mater. Chem, 2005, 15, 3701-3715
[2] Y.-Y. Wu et al., Inorg. Chem., 2014, 53, 7233-7240
81
S02
KOMUNIKATY SEKCYJNE
S02KS10
Characterization of phototunability and ripening process in gold nanostructures
Aleksander Promiński*, Michał M. Wó jcik*
*University of Warsaw, Faculty of Chemistry, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa, [email protected];
Achieving organization in nanoscale is no longer a
challenge. What modern nanochemistry struggles for is to
obtain dynamic self-assembly: structures which properties
can be tuned with macroscopic quantities e.g. temperature,
light, magnetic field. Application of liquid-crystalline
ligands for modification of noble metals nanoparticles has
been proved to yield stable and thermally tunable
nanostructures with different levels of organization. In this
study, we characterized UV-responsive structures obtained
with a promesogenic azobenzene-based ligand.
S02KS11
We also discovered that this system easily undergoes
Ostwald ripening process which produces system of larger
diameter nanoparticles that preserves phototunable
self-assembled structure. Systems were characterized using
TEM and SAXRD technique.
[1] M. M. Wó jcik et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48, 5167-5169
[2] W. Lewandowski et al., Nat. Commun., 2015, 6, 6590
[3] A. Zep et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 13725-13728
A.P. thanks Warsaw Consortium of Academic Chemistry for
KNOW scholarship.
Aktywność chromoforu a właściwości kwasowo-zasadowe pochodnych aminoantrachinonu
Dorota Zarzeczańska*, Sandra Nakonieczna*, Anna Wcisło*, Tadeusz Ossowski*, Paweł Niedziałkowski*
*Uniwersytet Gdański, WydziałChemii, Wita Stwosza 63, 80-308 Gdańsk, [email protected];
Pochodne antrachinonu mogą pełnić rolę sygnalizatora w
układach zdolnych do rozpoznawania molekularnego. Grant Harmonia 6, 2014/14/M/ST5/00715
Odpowiednie
połączenie
centrum
wiążącego
z
chromoforem umożliwia tworzenie nowych sensorów
optycznych. Istotne znaczenie na efektywność działania
chromoforu ma sposób jego połączenia z resztą cząsteczki.
Przedmiotem badań są związki, w których atomem
łączącym układ antrachinonowy z fragmentem
receptorowym jest azot. Istotny wpływ na intensywność obserwowanych zmian spektralnych wynikających z
oddziaływań z jonami, bądź molekułami ma rzędowość atomu mostkującego oraz obecność innych centrów
zasadowości w cząsteczce.
S02KS12
Stałe trwałości reakcji kompleksowania pochodnych
3-azydo-2,3-dideoksy-D-heksopiranozydó w n-propylu wybranymi jonami metali
dwuwartościowych
Anna Barabaś*, Grażyna Wawrzyniak*, Aleksandra Dąbrowska*
*Uniwersytet Gdański, Wydział Chemii, ul. Wita Stwosza 63, 80-308 Gdańsk, Polska,
[email protected];
Do wyznaczenia stałych trwałości reakcji kompleksowania
w układzie [Me2+–monosacharyd] wykorzystano metodę
spektroskopii absorpcyjnej. Jako ligandy zaproponowano
serię
czterech
izomerów
3-azydo-2,3-dideoksy-heksopiranozydów n-propylu,1 o
konfiguracji D-rybo i D-arabino. Budowa ligandów
cukrowych pozwala oczekiwać, że w kompleksowaniu
jonów metalu będą brały udział donorowe atomy tlenu
grup hydroksylowych i/lub donorowe atomy azotu z grupy
azydowej.
82
Wyniki pomiarów pokazały możliwość oddziaływania
ligandów z jonami metali na podstawie zmian
intensywności absorbancji oraz przesunięcia ich maksimów
w powstających związkach w porównaniu z widmami
charakterystycznymi dla substratów. W prezentowanych
badaniach zaproponowano modele równowag, w których
powstają kompleksy o różnej stechiometrii.
[1] Aleksandra Dąbrowska et al., Carbohyd. Res., 2004, 339,
1195-1199
Badania zostały przeprowadzone dzię ki grantom MNiSW o
numerach: DS/530-8237-D602-15 i BMN 538-8237-B659-14
KOMUNIKATY SEKCYJNE
S02KS13
Receptory par jonowych, pochodne L-ornityny.
Jan Romański*, Szymon Zdanowski*, Piotr Piątek*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa, [email protected];
W procesie wiązania kationów i anionów przez
jednofunkcyjne
receptory
molekularne,
kompleksowanemu jonowi towarzyszy przeciwjon, zatem
w procesie tworzenia kompleksu receptor musi z nim
konkurować. Zastosowanie dwufunkcyjnego receptora
oprócz oczywistego efektu w postaci wiązania soli, może
zwiększyć zdolność kompleksowania jonu w obecności
przeciwjonu. Ten dodatni efekt kooperacyjny może być
wykorzystany do skuteczniejszego wiązania anionów które
są zwykle słabo wiązane przez receptory jednofunkcyjne.
W prezentowanym komunikacie przedstawiamy wyniki
badań dotyczące receptorów soli, pochodnych L-ornityny.
S02KS14
W wyniku odpowiedniego rozmieszczenia w strukturze
aminokwasu dwóch domen wiążących aniony oraz domeny
wiążącej kationy otrzymano receptory zdolne do
kooperatywnego wiązania par jonowych.
[1] Jan Romański et al., Chemical Communications, 2012, 48,
11346–11348
[2] Piotr Piątek et al., Dalton Transactions, 2014, 43, 8515–8522
[3] Jan Romański et al., New Journal of Chemistry, 2015, 39,
2090— 2095
NCN DEC-2013/09/B/ST5/00988, Iuventus Plus IP2012050572
Wykorzystanie właściwości α-, β-, γ-cyklodekstryn w projektowaniu nowoczesnych leków
Anna Górecka*, Anna Skwierawska**, Koleta Majewska**, Beata Kamińska**
*Naukowe Koło Chemików Studentów Politechniki Gdańskiej, ul. Gabriela Narutowicza 11/12, 80-233
Gdańsk, [email protected]; **Politechnika Gdańska, Wydział Chemiczny, KCHiTMF;
Ze względu na fakt, iż liczba nowych trudno
rozpuszczalnych substancji czynnych ciągle wzrasta,
konieczne jest szukanie metod umożliwiających poprawę
ich
rozpuszczalności,
aby
otrzymać
preparat
farmaceutyczny o lepszej biodostępności. Jedną ze strategii
zwiększenia rozpuszczalności substancji aktywnej danego
leku jest włączenie jej do wnęki cyklodekstryny [1,2].
Najbardziej popularne metody otrzymywania kompleksów
inkluzyjnych to koprecypitacja, ugniatanie, mieszanie na
sucho, czy liofilizacja, natomiast wśród technik
pozwalających je scharakteryzować można wyróżnić
metody spektroskopowe (NMR, IR), czy metody analizy
termicznej (DSC, TGA).
S02KS15
S02
W celu oceny możliwości powstania kompleksu
wykonywane są również badania rozpuszczalności leku w
roztworach o różnych stężeniach cyklodekstryny [3].
[1] T. Mihajlovic et al., AAPS PharmSciTech, 2012, 13, 623-631
[2] M.R. Caira et al., Journal of optoelectronics and advanced
materials, 2008, 10, 2255-2260
[3] R. Agrawal et al., IJPFR, 2012, 2, 95-112
Dynamiczna organizacja nanocząstek - narzędzie do badań reaktywności w ograniczonych
przestrzeniach
Michał Sawczyk*, Rafał Klajn**
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa, [email protected];
**Weizmann Institute of Science, Department of Organic Chemistry
Zachowanie molekuł w ograniczonych przestrzeniach jest
interesującym aspektem i stanowi narzędzie do badania
reaktywności
w
specyficznych
warunkach.
Fotoprzełączalne nanocząstki otwierają drogę do
dynamicznego tworzenia aktywnych, małych przestrzeni,
w których zachodzą nieoczekiwane reakcje. Fenomen ten
pozwala na odkrywanie nowych oddziaływań, zarówno
mechanicznych, jak i elektrostatycznych, używając
relatywnie prostych nanosystemów.
W naszej pracy skupiliśmy się na
odwracalnym łapaniem polarnych
nanocząstkami złota modyfikowanymi
azobenzenu, oraz reaktywnością
przestrzeniach ("nanoflasks").
fotoindukowanym,
molekuł między
ligandami na bazie
w ograniczonych
[1] H. Zhao et al., Nature Nanotechnology, 2015, 00, 00-00
[2] Y. Ridelman et al., Small, 2012, 8, 654-660
83
S02
KOMUNIKATY SEKCYJNE
S02KS16
Wpływ podstawnika heterocyklicznego na właściwoś ci spektroskopowe i elektrochemiczne
aminoantrachinonu
Anna Wcisło*, Dorota Zarzeczańska*, Elżbieta Wnuk*, Tadeusz Ossowski*
*Uniwersytet Gdański, Wydział Chemii, ul. Wita Stwosza 63, 80-308 Gdańsk, [email protected];
Zdolność chinonów do sygnalizacji zmian w strukturze
elektronowej cząsteczki pozwala na śledzenie oddziaływań
np. z jonami metali czy też obserwację wpływu otoczenia
molekuły na jej własności. Unikalne właściwości
pochodnych antrachinonu dają możliwość kontroli
procesów równowagowych metodami spektroskopowymi i
elektrochemicznymi.
Przedmiotem prezentowanych badań jest grupa związków
zawierających podstawniki piperydynowe i piperazynowe
przyłączone bezpośrednio do cząsteczki 9,10-antrachinonu.
84
Obecność ugrupowania heterocyklicznego w układach
rozpoznawania molekularnego ma znaczący wpływ na
właściwości spektroskopowe i elektrochemiczne, jak
również aktywność biologiczną.
Program rozwoju Uniwersytetu Gdańskiego w obszarach Europa
2020(UG 2020) UDA– POKL.04.03.00-00-047/12-00
POSTERY
S02P01
Badania kinetyki reakcji substytucji kompleksów iminodioctanowych jonów metali Co2+ i Cu2+
z 1,10-fenantroliną i 2,2’-bipirydylem
Joanna Pranczk*, Dagmara Jacewicz*, Dariusz Wyrzykowski*, Aleksandra Tesmar*, Lech Chmurzyński*
*Uniwersytet Gdański, WydziałChemii, ul. Wita Stwosza 63, 80-308 Gdańsk,
[email protected];
Niniejsza praca badawcza miała na celu zbadanie
zachowania kompleksów jonów kobaltu(II) i miedzi(II) z
ligandem
iminodioctanowym
oraz
z
ligandami
pomocniczymi
1,10-fenantroliną
(phen)
oraz
2,2’-bipirydylem (bipy) [1,2] w roztworach wodnych, aby
można było określić wpływ ligandów pomocniczych na
szybkość
reakcji
substytucji.
Badania
kinetyki
wykonywano metodą stopped-flow w zakresie temperatur
od 293 K do 308 K. Stężenie phen i bipy było stałe i
wynosiło 0,05 mM, natomiast siedem stężeń kompleksów
binarnych mieściło się w zakresie 0,2 mM – 1,0 mM.
S02P02
Aby znaleźć odpowiednią długość fali do pomiarów
kinetycznych, zarejestrowano widma UV (zakres 200 nm –
400 nm). Badania pozwoliły określić wpływ rodzaju liganda
(bipy oraz phen) na szybkość reakcji substytucji w
roztworze wodnym.
[1] Z.A. Siddiqi et al., Europ. J. of Med. Chem. , 2009, 44, 2517-2522
[2] E. Craven et al., Z. Anorg. Allg. Chem. , 2003, 629, 2282-2290
Praca finansowana przez Narodowe Centrum Nauki grant nr
2012/07/B/ST5/00753
Spectrophotometric and potentiometric study of the complex formation between copper(II) ion
and vitamin B6 in solution
Małgorzata Ogryzek*, Agnieszka Chylewska*, Lech Chmurzyń ski*, Mariusz Makowski*
*Uniwersytet Gdański, WydziałChemii, ul. Wita Stwosza 63, 80-308 Gdańsk,
[email protected];
The treatment of infectious diseases represents essential
and challenging problem because of various factors like
emerging infections and the increasing number of
multidrug resistant microbial pathogens. Present medicinal
inorganic chemistry remains a promising field with many
challenges.
The results of our studies on the stability of Cu(II)
complexes with pyridoxamine, pyridoxine and pyridoxal
[1] in aqueous solution, respectively, are shown. The
values of gradual and cumulative stability constants were
determined by means of spectrophotometric and
potentiometric titration methods for systems studied.
S02P03
S02
The results allowed to determine
strength of Cu(II) complexes, in
differ in the substituent at
3-hydroxypyridine.
the stability and bond
which selected ligands
4th position of the
[1] A. Chylewska et al., Journal of Coordination Chemistry, 2014,
67, 2885-2897
This work was supported by founds from BMN
538-8236-B698-14/-15 and BMN 538-8236-B663-14/-15
Physicochemical characterization of copper(II) complexes with vitamin B6 - structure, redox,
thermal and acid-base properties
Małgorzata Ogryzek*, Agnieszka Chylewska*, Lech Chmurzyński*, Mariusz Makowski*
*Uniwersytet Gdański, WydziałChemii, ul. Wita Stwosza 63, 80-308 Gdańsk,
[email protected];
The four-coordinated Cu(II) complexes with pyridoxamine
and pyridoxine have been prepared and characterized.
Characterization of the compounds was acquired using
X-ray study, UV-Vis and FT-IR spectroscopy and
conductivity. The TG/IR analysis (20-990°C) was
employed for the thermal analysis of the Cu(II) complexes,
and the redox behavior of the Cu(II) compounds was
investigated by cyclic voltammetry. The acid-base
properties of Cu(II) complexes with two form of vitamin B6
in aqueous solution have been studied, and their
equilibrium constants were determined by using
potentiometric and spectrophotometric titration methods
in the pH range 3.0÷ 11.0 at 25°C [1].
Presented results allowed to determine the influence of
vitamin B6 as ligands on the acid-base properties of
analogous complexes.
[1] M. Rodroguez-Arguelles et al., Polyhedron, 2010, 29, 864-870
This work was supported by founds from BMN
538-8236-B698-14/-15 and BMN 538-8236-B663-14/-15
85
S02
POSTERY
S02P04
Wielofunkcyjne makrocykliczne związki bisazowe jako warstwa receptorowa czujników
optycznych do wykrywania i oznaczania jonów ołowiu(II)
Elżbieta Luboch*, Natalia Łukasik*, Ewa Wagner-Wysiecka*
*Politechnika Gdańska, WydziałChemiczny, KChiTMF, ul. Narutowicza11/12, 80-233 Gdańsk,
[email protected];
Jedną ze szczególnie interesujących grup barwnych [1] E. Luboch et al., Supramol.Chem., 2006, 18, 593-601
związków są związki makrocykliczne zawierające
ugrupowania
azoarylowe. Opisano
makrocykliczne
związki bisazowe oparte na pierścieniu pirolowym [1].
Zostały one zastosowane uprzednio jako odczynniki
chromogeniczne w roztworach, jako jonofory w
membranowych elektrodach jonoselektywnych i w
transporcie przez grubowarstwowe, ciekłe membrany.
Obecnie tego typu ligandy bisazowe zostały przetestowane
jako składowe optod. Stwierdzono, że otrzymane warstwy
czujnikowe (matryca PCW), podobnie jak we
wcześniejszych eksperymentach, wykazują czułość na jony
ołowiu(II).
S02P05
Bis-makrocykliczny receptor jonów srebra (I) zbudowany na bazie pierścienia
cyklotrifosfazenowego
Natalia Gutowska*, Piotr Seliger*, Grzegorz Andrijewski*, Mariola Siwy**
*Katedra Chemii Nieorganicznej i Analitycznej, Wydział Chemii UŁ , ul. Tamka 12, 91-403 Łódź ,
[email protected]; **Centrum Materiałów Polimerowych i Węglowych PAN w Zabrzu
Makrocykliczne pochodne cyklotrifosfazenu należą do
grupy reaktywnych eterów koronowych, które zostały
utworzone
poprzez
wprowadzenie
heksachlorocyklofosfazenu w szkielet polieterowy,
otrzymując mono- i bis-cyklopodstawione pochodne [1].
Ze względu na obecność miejsc wiążących w postaci
zarówno tlenu jak i azotu związki te tworzą trwałe
kompleksy z kationami metali alkalicznych i kationami
metali przejściowych [2][3]. Celem pracy była synteza
bis-makrocyklicznej pochodnej cyklotrifosfazenu (L) i
wyznaczenie stałych trwałości tego liganda z jonami
srebra (I) w metanolu.
S02P06
[1] P. Seliger et al., New J. Chem., 2012, 36, 2607-2612
[2] K.Brandt et al., J. Inclus. Phen. Macro. Chem., 1999, 35, 281-289
[3] K. Brandt et al., J. Org. Chem., 1995, 60, 7433– 7438
Wykorzystanie tandemowej spektrometrii mas jako narzędzia do badania kompleksów
pochodnej PNP-lariat eteru z wybranymi jonami metalu
Natalia Gutowska*, Piotr Seliger*, Grzegorz Andrijewski*, Iwona Kwiecień**, Grażyna Adamus**
*Katedra Chemii Nieorganicznej i Analitycznej, Wydział Chemii UŁ , ul. Tamka 12, 91-403 Łódź ,
[email protected]; **Centrum Materiałów Polimerowych i Węglowych PAN w Zabrzu;
ESI-MS dzięki zastosowaniu mało destrukcyjnej techniki
jonizacji, jest metodą często stosowaną w badaniach
równowag kompleksowania zachodzących w roztworach.
Badana pochodna PNP-lariat eteru (Rys1) charakteryzuje
się obecnością kilku różnych atomów donorowych
posiadających
odmienne
właściwościach
kompleksotwórcze. Interesującym zatem było sprawdzenie
selektywności badanej cząsteczki w kierunku tworzenia
układów z wybranymi jonami różniących się ładunkiem i
zdolnością do polaryzacji.
86
W celu zbadania sposobu kompleksowania jonów srebra (I)
przez badany ligand L, wykonane zostały również widma
NMR.
Celem przedstawionych badań było określenie względnej
trwałości powstających kompleksów z wybranymi jonami:
Na(I), Ag(I), Ca(II), Cd(II), Cu(II) i Pb(II), oraz
zaproponowanie sposobu wiązania tych jonów przez ligand.
POSTERY
S02P07
BADANIE MOŻLIWOŚCI WYKORZYSTANIA MONO- I OLIGOAZOBENZOKORON W
MEMBRANOWYCH ELEKTRODACH TYPU SOLID CONTACT DO OZNACZANIA JONÓ W
AMONOWYCH
Elżbieta Luboch*, Maciej Jeszke*, Mirosław Szarmach*
*Politechnika Gdańska, WydziałChemiczny, ul. Narutowicza 11/12, 80-233 Gdańsk,
[email protected];
Komercyjne
jonofory
amonowe,
dedykowane
membranowym elektrodom jonoselektywnym, stanowią
nieliczną grupę związków. Związki mono- i
oligoazobenzokoronowe
(zawierające
16-członowe
makrocykle) [1], sprawdziły się jako jonofory w
elektrodach selektywnych na jony potasu. Jednocześnie
charakteryzują się one zbliżoną odpowiedzią na jony
amonowe. Stwarza to możliwość potencjalnego
wykorzystania takich związków jako jonoforów
amonowych. Zbadano wpływ konstytucji jonoforów na
odpowiedź elektrod zarówno w obecności jonów potasu,
jak i jonów amonowych.
S02P08
S02
Badania przeprowadzono z wykorzystaniem miniaturowych
elektrod jonoselektywnych typu solid contact, bazujących
na węglu szklistym.
[1] E. Wagner-Wysiecka et al., Sens. Actuat. B-Chem., 2013, 177,
913-923
Studies on chiral palladium complexes of C,P- chelating ligand BisNap-Phos
Oleg M. Demchuk*, Barbara Mirosław**, Radomir Jasiński***, Janusz Lipkowski****
*Maria Curie-Sklodowska University, Department of Organic Chemistry, 33 - Gliniana Street, 20-614,
Lublin, Poland, [email protected]; **Maria Curie-Sklodowska University, Department of
Crystallography; ***Cracow University of Technology; ****Institute of Physical Chemistry PAS
The palladium complexes mediated cross-coupling
reactions are one of the most important methods of C–C
bond formation. The discussed herein monophosphine
biaryl C,P-chelating ligand BisNap-Phos had been
successfully used in asymmetric cross-couplings.
Nevertheless, in the some cases BisNap-Phos can act as a
monodentate ligand coordinating palladocyclic compounds
only by phosphorus atom. Such formed complex (see Fig.)
crystallizes as a solvate of a pure diastereoisomer in the
monoclinic P21 space group.
In the same time, in the conditions of cross-coupling
reactions, this complex precatalyst undergoes the
transformations leading to highly active chiral catalyst,
presumably C,P-chelate. The structural features of the
complex will be discussed in the context of its catalytic
efficiency.
[1] Oleg M. Demchuk et al., Pure Appl. Chem., 2011, 3, 633–644
Supported by Polish National Science Centre according to the
decision DEC-2012/05/B/ST5/00362
S02P09
Niskokoordynacyjne kompleksy Fe(II) z ligandami fosfidowymi
Kinga Kaniewska*, Rafał Grubba*, Łukasz Ponikiewski*, Jerzy Pikies*
*Politechnika Gdańska, Wydział Chemiczny, ul. Gabriela Narutowicza 11/12, 80-233 Gdańsk,
[email protected];
Uwagę wielu naukowców przykuwa chemia kompleksów
zawierających
wiązania
pomiędzy
metalami
i
niskowalencyjnym atomem fosforu. Przykładem takich
związków są kompleksy żelaza, które są interesujące nie
tylko ze względu na ciekawe właściwości magnetyczne [1],
ale także ze względu na ich ogromne znaczenie jako
syntetycznych modeli ważnych enzymów [2]. W celu
otrzymania fosfidowych kompleksów Fe(II) z koligandem
β-diketiminowym wybrano metodę polegającą na reakcji
fosfidów
R2PLi
(R=iPr,
Ph,
Cy)
z
Dipp2nacnacFeCl2Li(DME)2.
W reakcji stechiometrycznych ilości substratu fosforowego i
wyjściowego związku Fe(II) głównym produktem jest
kompleks Fe(II) połączony z jednym ligandem fosfidowym,
zaś w przypadku użycia trójkrotnego nadmiaru fosfidu
powstaje kompleks Fe(II) z dwiema grupami fosfidowymi.
[1] P. L. Holland, Acc. Chem. Res., 2008, 41, 905
[2] P. L. Holland, Can. J. Chem. , 2005, 83, 296
Praca naukowa finansowana ze środkó w projektu NCN Grant
Harmonia, nr 2012/06/M/ST5/00472.
87
S02
POSTERY
S02P10
Reakcja fosfanylofosfinidenowego kompleksu wolframu(VI) z jodkiem metylu
Anna Ordyszewska*, Rafał Grubba*, Łukasz Ponikiewski*, Jerzy Pikies*
*Politechnika Gdańska, W. Chemiczny, Katedra Chemii Nieorganicznej, ul. G. Narutowicza 11/12, 80-233
Gdańsk , [email protected];
W
wyniku
reakcji
diimidowego
kompleksu
(2,6-iPrC6H3N)2WCl2
z
pochodną
difosfanu
t-Bu2PP(SiMe3)Li otrzymano fosfanylofosfinidenowy
kompleks, w którym ligand R2P-P koordynuje bocznie do
centrum metalicznego [1]. Wstępne badania reaktywności
wykazały, że otrzymany kompleks ma własności
nukleofilowe. W związku z tym przeprowadzono reakcję z
organicznym elektrofilem jakim jest jodek metylu. W
wyniku substytucji nukleofilowej elektrofilowego atomu
węgla w CH3I przez nukleofilowy, fosfinidenowy atom
fosforu liganda t-Bu2P-P powstaje nowe wiązanie P-C.
S02P11
W wyniku naszych badań po raz pierwszy udało się uzyskać
dynamicznie, termicznie przełączalne struktury zbudowane
z kropek kwantowych, które wraz z przełączalnością
struktury wykazują przesunięcia maksimum absorbcji i
fluorescencji.
[1] Lewandowski et al., Nat. Commun., 2015, 6, 6590
[2] Zamkov et al., ACS Nano, 2013, 7, 6964-6977
AKTYWOWANE KATALIZATORY TYPU PEPPSI W WYBRANYCH PRZEKSZTAŁCENIACH
OLEFIN I ACETYLENÓ W
Sylwia Ostrowska*, Cezary Pietraszuk*
*Uniwersytet im. Adama Mickiewicza w Poznaniu, Wydział Chemii, ul. Umultowska 89b, 61-614 Poznań,
[email protected];
Katalizatory typu PEPPSI stanowią grupę kompleksów
palladu o zdefiniowanej strukturze, wysokiej stabilności i
szerokim zakresie zastosowań w reakcjach tworzenia
wiązań C – C oraz C – X. Opisano szereg przykładów ich
efektywnego zastosowania m.in. w reakcjach Negishi,
Suzuki, Hecka, Kumady oraz Buchwalda-Hartwiga. W
komunikacie przedstawiono wyniki badań reakcji
sprzęgania Suzuki, Hecka, Sonogashiry oraz dimeryzacji
terminalnych acetylenów w obecności układów
katalitycznych zawierających katalizator PEPPSI oraz
substancje aktywujące. Układy takie charakteryzują się
wysoką aktywnością katalityczną, przewyższająca
aktywność stosowanego prekatalizatora.
88
[1] R. Grubba et al., Eur. J. Inorg. Chem., 2012, 3263-3265
Praca naukowa finansowana ze środków budżetowych na naukę w
latach 2013-2015 nr projektu IP2012 037772
Kontrola właściwości spektroskopowych kropek kwantowych poprzez dynamiczną
reorganizację struktury nanokryształu
Dorota Grzelak*, Wiktor Lewandowski*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. L.Pasteura 1, 02-093 Warszawa,
[email protected];
Celem naszej pracy było uzyskanie samoorganizacji
nanokryształów PbS–CdS typu rdzeń–powłoka (ang.
core–shell) oraz znalezienie prostego sposobu reorganizacji
tych struktur niezbędnego do kontroli ich właściwości
spektroskopowych.
W
celu
uporządkowania
nanokryształów do metalicznych rdzeni nanocząstek
przyłączaliśmy ligandy ciekłokrystaliczne w różnych
proporcjach masowych względem nanocząstek. Typ
przestrzennego uporządkowania określiliśmy przy pomocy
niskokątowej dyfrakcji rentgenowskiej (SAXRD) oraz
transmisyjnego mikroskopu elektronowego (TEM).
S02P12
Tym samym otrzymano nowy kompleks fosfanylofosfidowy
wolframu(VI).
Na podstawie wykonanych wstępnych badań reakcji
rownomolowych zaproponowano mechanizm aktywującego
działania stosowanych kokatalizatorów.
Projekt został sfinansowany ze środkó w NCN przyznanych na
podstawiedecyzji nr. DEC-2013/11/N/ST5/01612.
POSTERY
S02P13
Termo- i foto-przełączalne ciekłokrystaliczne elastomery modyfikowane za pomocą nanocząstek
Jarosław Wróbel*, prof. dr hab. Józef Mieczkowski*, dr Michał Wójcik*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa,
[email protected];
Celem moich badań było otrzymanie nowych ligandów
ciekłokrystalicznych, zorientowanego ciekłokrystalicznego
elastomeru (LCE), a także zbadanie LCE's pod kątem
zjawiska termo- i foto-przełączalności oraz modyfikacja
LCE za pomocą nanocząstek. Ciekłokrystaliczne
elastomery to materiały, które wykazują właściwości
ciekłych kryształów oraz elastyczność charakterystyczną
dla polimerów. Przy pomocy LCE's możliwe jest
przekształcenie energii zewnętrznej na energię
mechaniczną
[1].
Zjawisko
termo-przełączalności
związane jest z możliwością oddziaływania na właściwości
fizyczne materiału z wykorzystaniem temperatury [2].
S02P14
Zjawisko foto-przełączalności polega na odwracalnej
zmianie konformacji cis/trans, a tym samym zmianie
długości molekuły, pod wpływem przyłożonego źródła
energii [3].
[1] H. Yu et al., Adv. Mater., 2011, 23, 2149-2180
[2] T. Ube et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 10290-10299
[3] T. Ikeda et al., Angew. Chem. Int. Ed, 2007, 46, 506-528
Wiązania wodorowe w supramolekularnych układach kwasó w dikarboksylowych z aminami
alifatycznymi
Błażej Dziuk*, Bartosz Zarychta*, Krzysztof Ejsmont*
*Uniwersytet Opolski, Wydział Chemii, ul. Oleska 48, 45-052 Opole, [email protected];
Struktury zbudowane z kwasów dikarboksylowych i amin
alifatycznych stanowią doskonały przykład związków
stabilizowanych przez oddziaływania jonowe wraz z
silnymi wiązaniami wodorowymi.
Na podstawie otrzymanych soli kwasów dikarboksylowych
z aminami alifatycznymi dokonano analizy wiązań
wodorowych:
szczawianu
(bis)alliloamoniowego,
bursztynianu alliloamoniowego, hydratu szczawianu
izobutyloamoniowego. W strukturach krystalicznych
podsieci anionowe są stabilizowane przez silne siązania
wodorowe typu O-H…O i N-H…O.
S02P15
S02
Cząsteczki tworzą różne motywy strukturalne, tj: łańcuchy,
warstwy lub kanały, w zależności od układu wiązań
wodorowych [1-3].
[1] B. Dziuk et al., Acta Cryst. E, 2014, 70, o1175-o1175
[2] B. Dziuk et al., Acta Cryst. E, 2014, 70, o1229-o1230
[3] B. Dziuk et al., Acta Cryst. E, 2014, 70, o917-o918
Uniwersytet Opolski 10/WCH/15-M
Magnetyzm i struktura heterometalicznych, chiralnych kompleksó w makrocyklicznych z
metalami d-elektronowymi.
Marta Lӧffler*, Maria Korabik*, Michał Kobyłka*
*Uniwersytet Wrocławski, Wydział Chemii, ul. F. Joliot-Curie 14, 50-383 Wrocław,
[email protected];
Przedmiotem prezentowanej pracy są heterometaliczne
kompleksy zbudowane z chiralnych, makrocyklicznych
podjednostek
heksaazamakrocyklicznego
kompleksu
CuII[1], połączonych cyjankowymi ligandami z jonami
FeIII oraz CrIII. Cyjanometalany, zaliczane do klasy tzw.
„building bloks”, są szeroko wykorzystywane do
projektowania molekularnych materiałów magnetycznych.
Mostki cyjankowe pełnią w nich rolę niezwykle
efektywnych
łączników,
które
pośredniczą
w przekazywaniu oddziaływań o charakterze ferro- lub
antyferromagnetycznym pomiędzy paramagnetycznymi
jonami metali[2].
Otrzymano
heterometliczne
kompleksy:
CuII-FeIII i
II
III
II
Cu -Cr , w których stosunek jonów Cu do FeIII i
CrIII wynosi 3:2. Dla uzyskanych kompleksów wyznaczono
struktury krystaliczne i przeprowadzono badania
magnetyczne.
[1] M. J. Kobyłka et al., Polyhedron, 2012, 42, 1-9
[2] M. Atanasov et al., Coordination Chemistry Reviews, 2009, 253,
2306-2314
Badania zostały sfinansowane w ramach grantu dla młodych
naukowcó w z dotacji celowej MNiSW(2435/M/WCH/14)
89
S02
POSTERY
S02P16
Nowa metoda syntezy elektrofilowych kompleksów fosfanylofosfinidenowych metali
przejściowych.
Mateusz Zauliczny*, Rafał Grubba*, Jerzy Pikies*
*Politechnika Gdańska, Wydział Chemii, Narutowicza 11/12, 80-233 Gdańsk,
[email protected];
Wykonano
serie
reakcji
kompleksów
metali
Li[Cp*M(CO)3] (M=Mo,W) z prekursorem fosfinidenu
t-Bu2P-PCl2 [1]. Przeprowadzono reakcje wyjściowych
kompleksów molibdenu i wolframu z prekursorem grupy
R2P-P w stosunku molowym 1:1. Widma 31P NMR
mieszanin poreakcyjnych wskazują, że głównymi
produktami tych reakcji są kompleksy fosfanylofosfidowe
[(η 2-t-Bu2P-PCl)M(CO)2Cp*] (M=Mo,W). W porównaniu
do reakcji przeprowadzonych z równomolowymi ilościami
reagentów, reakcje przeprowadzone przy użyciu nadmiaru
substratu metalicznego w stosunku do substratu
fosforowego t-Bu2P-PCl2 dały odmienne wyniki.
S02P17
Dla atomów H, C, N i O zastosowano bazę 6-311++G(d,p),
natomiast dla atomów Cd bazę LanL2DZ. Na podstawie
wyników teoretycznych i doświadczalnych potwierdzono
strukturę kompleksu 1, która jest analogiczna do związków
Zn(II) [1] i Mn(II) [2].
[1] B. Morzyk-Ociepa, Spectrochim. Acta, Part A, 2009, 72, 236-243.
[2] B. Morzyk-Ociepa et al., Polyhedron, 2014, 67, 464-470.
Obliczenia DFT zostały wykonane we Wrocławskim Centrum
Sieciowo-Superkomputerowym
Synteza i właściwości kompleksotwó rcze receptora soli opartego na szkielecie kwasu
2,2-bis(hydroksymetylo)propionowego
Dominika Załubiniak*, Piotr Piątek*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa ,
[email protected];
Aniony odgrywają bardzo istotną rolę w wielu procesach
chemicznych i biologicznych, z tego względu istotnym
problemem stała się możliwość ich selektywnego
kompleksowania. Aby zwiększyć skuteczność wiązania
anionów, podejmowane są próby otrzymania receptorów,
które w jednej cząsteczce zawierają domeny wiążące
zarówno kation jak i anion. Najbardziej efektywne
receptory soli do zwiększenia siły oddziaływania
receptor-anion wykorzystują efekt kooperacyjny[1].
90
[1] G. Fritz et al., Z. Anorg. Allg. Chem., 1987, 552, 11-17
Grant finansowany ze środków Ministerstwa Nauki i Szkolnictwa
Wyższego (Grant nr DI2012 017242)
Struktura krystaliczna, widma oscylacyjne i obliczenia DFT kompleksów kwasu
5-metoksyindolilo-2-karboksylowego z jonami Cd(II)
Karolina Dysz*, Barbara Morzyk-Ociepa*, Ilona Turowska-Tyrk**, Danuta Michalska**
*Akademia im. Jana Długosza, Wydział Matematyczno-Przyrodniczy, Aleja Armii Krajowej 13/15, 42-200
Czę stochowa, [email protected]; **Politechnika Wrocławska, Wydział Chemiczny;
Otrzymano dwa nowe związki kompleksowe kadmu(II) z
O-zdeprotonowanym jonem kwasu 5-metoksyindolilo-2karboksylowego (5MeOI2CA), [Cd(5MeOI2CA)2(H2O)2]n
(1) oraz kryształy tego związku z dimetylosulfotlenkiem,
[Cd3(5MeOI2CA)6(H2O)4(DMSO)4]×2DMSO (2). Badania
rentgenostrukturalne związku 2 wykazały, że kompleks
krystalizuje w układzie jednoskośnym w grupie
przestrzennej P21/c. Zmierzono widma FT-IR i
FT-Ramana obu związków. Badania eksperymentalne
połączono z obliczeniami teoretycznymi z zastosowaniem
metod DFT oraz różnych baz funkcyjnych.
S02P18
Głównymi
produktami
tych
syntez
były
fosfanylofosfinidenowe,
dimeryczne
kompleksy
[(η 2-t-Bu2P-P)M(CO)2Cp*]2 (M=Mo,W).
Na plakacie zostanie przedstawiona synteza i właściwości
kompleksotwórcze reaceptora soli bazującego na szkielecie
kwasu
2,2-bis(hydroksymetylo)propionowego,
zawierającego 1-aza-18-koronę-6 jako domenę wiążącą
kation oraz ugrupowania mocznikowe służące do wiązania
anionów.
[1] P. Piątek et al., New Journal of Chemistry, 2015, 39, 2090-2095
POSTERY
S02P19
Reakcje katalityczne alkinów terminalnych i amin drugorzędowych w obecności kompleksu
wolframu(0).
Paulina Kocięcka *, Izabela Czeluśniak*, Teresa Szymańska-Buzar*
*Uniwersytet Wrocławski, Wydział Chemii, ul. F. Joliot-Curie 14, 50-383 Wrocław,
[email protected];
Alkiny są szeroko stosowanymi substratami w syntezie
enamin, zachodzącej w wyniku addycji wiązania N–H
aminy
do
wiązania
potrójnego
C≡C [1-2].
Zaobserwowano, że stosunkowo tani kompleks
cis-[W(CO)4(pip)2], jest efektywnym katalizatorem reakcji
hydroaminowania alkinów terminalnych, przebiegającej z
udziałem amin drugorzędowych w łagodnych warunkach
[3]. W podobnych warunkach reagują z aminami alkinole
ale dają zupełnie inne produkty. Reakcji hydroaminowania
towarzyszy cyklizacja przebiegająca w wyniku
hydroalkoksylowania wiązania C≡C alkinoli oraz
eliminacji cząsteczki wody.
S02P20
Przykładem jest reakcja prop-2-yn-olu i piperydyny, która w
obecności cis-[W(CO)4(pip)2] prowadzi do utworzenia
związku zawierającego pierścień piranowy.
[1] J. Hannedouche et al., Chem. Eur. J. , 2013, 19, 4972-4985
[2] T. E. Mü ller et al., Chem. Rev., 2008, 108, 3795-3892
[3] P. Kocięcka et al., Adv. Synth. Catal., 2014, 356, 3319-3324
Badania finansowane przez Narodowe Centrum Nauki w ramach
grantu PRELUDIUM nr: 2013/09/N/ST/00402
Synteza nowych kryptandów i eterów lariatowych z wbudowanym układem 1,2,3 - triazolu
Przemysław Jaworski*, Jarosław Romański*
*Uniwersytet Łódzki, Wydział Chemii, ul. Tamka 12 91 - 403 Łódź, [email protected];
Etery koronowe zawierają w swojej strukturze cykliczny
szkielet polieterowy z powtarzającym się motywem
[OCH2CH2]n. Obecność innych heteroatomów w
pierścieniu, takich jak azot lub siarka oraz zewnętrznych
podstawników lub dodatkowych mostków rozszerza tę
grupę związków o etery lariatowe i kryptandy [1,2].
Wprowadzenie układu 1,2,3-triazolu na drodze
1,3-dipolarnej cykloaddycji Huisgena katalizowanej
jonami Cu(I) pomiędzy odpowiednim azydkiem a
terminalnym alkinem, pozwoliło otrzymać nową,
nieopisaną dotąd grupę makrocykli. Reakcja ta należy do
tzw "filozofii click", wprowadzonej przez laureata nagrody
Nobla B. Sharplessa [3].
S02P21
S02
[1] C. J. Pedersen, J. Chem. Soc, 1987, 89, 7017
[2] C. J. Pedersen , J. Chem. Soc, 1997, 89, 2495
[3] H. C. Kolb et al., Angew. Chem. Int. Ed, 2001, 40, 2004
Projekt finansowany z środków MNiSW - dotacji dla Młodych
Naukowców nr 201536/E-345/M/2015
Poprawa rozpuszczalności zasady opipramolu poprzez syntezę kompleksów inkluzyjnych z
β-cyklodekstryną.
Koleta Majewska*, Anna Skwierawska*, Beata Kamińska*, Anna Górecka*
*Politechnika Gdańska, WydziałChemiczny, KCiTMF, ul. Gabriela Narutowicza 11/12, 80-233 Gdańsk,
[email protected];
Opipramol należy do grupy leków przeciwdepresyjnych.
W
handlu
4-(3-(5H-dibenz[b,f]azepin- 5-ylo)propylo)-1-piperazynoetanol sprzedawany jest w
postaci dichlorowodorku, ponieważ wolna zasada jest
trudno
rozpuszczalna
w
wodzie.
Zwiększenie
rozpuszczalności leków możliwe jest poprzez syntezę
kompleksów z cyklodekstrynami [1, 2]. Niniejsze badania
pokazują propozycję zwiększania rozpuszczalności leku
przez syntezę kompleksów z β-cyklodekstryną. W celu
utworzenia kompleksu inkluzyjnego wykorzystano metodę
mieszania na sucho i liofilizacji, natomiast do jego
scharakteryzowania wykorzystano metody analizy
termicznej i metody spektroskopowe.
Możliwość powstania kompleksu oceniano również
wykonując badania rozpuszczalności leku w roztworach o
różnych stężeniach α-, β-, γ- cyklodekstryny.
[1] R. Arun et al., Cyclodextrins as drug carrier molecule: A review,
2008, 76, 567-598
[2] P. Mura , Analytical techniques for characterization of
cyclodextrin complexes in aqueous solution , 2014, 101, 238-250
91
S02
POSTERY
S02P22
Samoorganizacja modyfikowanych ligandami ciekłokrystalicznymi nanoczą stek
magnetytowych
Zuzanna Jańczuk*, Michał Wójcik*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Ludwika Pasteura 1, 02-093 Warszawa,
[email protected];
Nowe nanomateriały i ich funkcjonalizacja cieszą się
rosnącą popularnością, ze względu na duży zakres
zastosowań tego typu układów, uwarunkowany
występowaniem
zjawisk
nieobserwowanych
w
makroświecie. Celem prowadzonych badań było
opracowanie syntezy hybrydowego materiału nanocząstek
1
Fe3O4 i ligandu promezogenicznego , który wykazywałby
zdolność do samoorganizacji. W badanym układzie
zaobserwowano zmiany w ułożeniu przestrzennym zależne
od wielkości użytych nanocząstek, struktury ligandu oraz
jego stężenia.
S02P23
Wykorzystano m.in. techniki TEM, NMR, spektrometrię
UV-Vis.
[1] Ye et al., Nano Lett., 2013, 13, 4980-4988
[2] Wójcik et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48, 5167-5169
[3] Liu et al., Nano Lett., 2010, 10, 1347-1353
Nieorganiczno-organiczne połączenia nadchloranu kadmu z glicyną
Paulina H. Marek*, Izabela Madura*, Janusz Zachara*, Anna Kamińska*
*Politechnika Warszawska, Wydział Chemiczny, ul. Noakowskiego 3, 00-664 Warszawa,
[email protected];
W ostatnich latach wzrosło zainteresowanie metodami
inhibicji toksycznych właściwości metali ciężkich takich
jak kadm. W badaniach przedklinicznych wykazano, że
zastosowanie glicyny redukuje toksyczność kadmu. [1]
Mimo ważnej roli takich nieorganiczno-organicznych
połączeń, strukturalnie scharakteryzowano jedynie dwa
układy kadm-glicyna. [2,3] W strukturach tych w sferze
koordynacyjnej metalu znajdują się ligandy chlorkowe
oraz glicyna w formie zwitterjonu.
92
[1] Lewandowski W et al., CHEMPHYSCHEM, 2014, 15, 1283-1295
Kontrola właściwości plazmonowych nanoprętów złota poprzez modyfikację ich powierzchni
oraz domieszkowanie innymi materiałami plazmonowymi
Bartosz M. Matysiak*, Michał M. Wójcik*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, Ludwika Pasteura 1, 02-093 Warszawa,
[email protected];
Aktywnie poszukiwane są metody otrzymywania
nanomateriałów o ściśle kontrolowanych właściwościach
plazmonowych ze względu na wyjątkowe właściwości
optyczne i potencjalne zastosowania techniczne. Liu et
al. wykazali
zdolność
do
kontroli
właściwości
plazmonowych układu nanoprętów złota zawieszonych w
związku ciekłokrystalicznym. Ye et al. zaprezentowali
możliwość utworzenia zorganizowanego przestrzennie
układu zbudowanego z nanopretów oraz nanocząstek
sferycznych. Praca przedstawia syntezę nanoprętów złota
o kontrolowanych rozmiarach, modyfikację ich
powierzchni, badania strukturalne oraz zdolność do
samoorganizacji otrzymanego materiału.
S02P24
Cechy otrzymanych układów zostały określone między
innymi za pomocą TEM oraz badań dyfrakcyjnych SAXS.
Poniższe zdjęcia z mikroskopu TEM przedstawiają
nanocząstki magnetytowe o średnicy 4nm.
Ideą niniejszej pracy było otrzymanie układów, w których
sfera koordynacyjna kadmu byłaby wolna od ligandów
anionowych i w maksymalnym stopniu zajęta przez glicynę,
dlatego też jako część nieorganiczną użyto nadchloranu
kadmu. Podjęto próbę hodowli monokryształów z
roztworów wodnych o różnej stechiometrii sól
kadmu-glicyna.
[1] B.Raju et al., J. Cryst. Growth , 2011, 324, 184-189
[2] M. Dan et al., Chem.– Eur. J., 2005, 11, 7102-7109
[3] N. Paniagua-Castro et al., Reprod. Toxicol., 2007, 23, 92-97
POSTERY
S02P25
Synteza promezogenicznych ligandów do opłaszczania nanoczą stek srebra
Aneta Andruszkiewicz*, Wiktor Lewandowski*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa,
[email protected];
W ostatnim czasie szczególną uwagę poświęca się
strukturom hybrydowym zbudowanym z metalicznych
nanocząstek, np. srebra, ze względu na ich zdolność do
samoorganizacji w uporządkowane struktury i potencjalne
właściwości kolektywne. Celem prowadzonych badań było
uzyskanie zmian w samoorganizacji nanocząstek srebra
pokrytych
monowarstwami
alkilowych
i
promezogenicznych ligandów, za pomocą temperatury. W
tym celu zsyntetyzowałam nanocząstki srebra o średnicy
ok. 5 nm i ok. 8 nm. Następnie modyfikowałam ich
powierzchnię używając tioli alkilowych i liganda
promezogenicznego
otrzymanego
w
wyniku
przeprowadzenia szeregu syntez organicznych.
S02P26
Zdolność tak otrzymanego układu do samoorganizacji i
reorganizacji zbadałam za pomocą pomiarów TEM i badań
dyfrakcyjnych SAXRD.
[1] W. Lewandowski et al., Langmuir, 2013, 29, 3404− 3410
[2] W. Lewandowski et al., Nature Communications, 2015, 6, 6590
Właś ciwoś ci kwasowo-zasadowe fenylopiperazynowych pochodnych aminoantrachinonu
Sandra Nakonieczna*, Beata Grobelna*, Dorota Zarzeczańska*, Aleksandra Łoczechin*, Paweł
Niedziałkowski*
*Uniwersytet Gdański, WydziałChemii, Katedra Chemii Analitycznej, ul. Wita Stwosza 63, 80-308
Gdańsk, [email protected];
Chromofory to elementy odpowiedzialne za barwę, czyli
mające zdolność absorpcji promieniowania w zakresie
widzialnym i nadfiolecie. Występowanie w cząsteczce
takiego układu jak antrachinon umożliwia obserwację
interakcji molekuły z innymi substancjami obecnymi w
roztworze
za
pomocą
spektrofotometrii
UV-Vis. Przedmiotem badań jest grupa pochodnych
1-aminoantrachinonu i fenylopiperazyny. Elementem
któ ry je odró żnia jest długość i struktura mostka, łączącego
ugrupowanie
chromoforowe
z
podstawnikiem
fenylopiperazynowym.
S02P27
S02
Celem eksperymentu jest określenie wpływu elementu
łączącego na charakterystykę spektralną oraz właściwości
kwasowo-zasadowe badanych pochodnych w roztworze
metanolu i mieszaninie acetonitryl/metanol (9:1).
Projekt sfinansowano z badań BMN nr. 538-8216-B696-15
Z czego wynikają różnice w wartościach pKa aminowych pochodnych antrachinonu?
Anna Cirocka*, Klaudia Osińska*, Dorota Zarzeczańska*, Iwona Dąbkowska*
*Uniwersytet Gdański, WydziałChemii, Katedra Chemii Analitycznej, ul. Wita Stwosza 63, 80-308
Gdańsk, [email protected];
Chromoforowy układ antrachinonowy warunkuje
absorpcję promieniowania UV-Vis. Łatwość modyfikacji
struktury cząsteczki antrachinonu pozwala na tworzenie
układów molekularnych mających zastosowanie w
czujnikach opto-elektrochemicznych.
Pomiary pH-spektroskopowe pozwoliły na ustalenie
modelu równowagi kwasowo-zasadowej oraz wyznaczenie
pKa badanych związków. Ponadto, korzystając z obliczeń
kwantowochemicznych,
wyznaczono
entalpie
protonowania
możliwych
centrów
zasadowych
analizowanych pochodnych.
Synergia eksperymentu z chemią teoretyczną pozwoliła na
wyjaśnienie natury różnic pKa pomiędzy badanymi
układami oraz oszacowanie względnych wartości
poszczególnych składowych determinujących właściwości
kwasowo-zasadowe
układu:
gęstości
elektronowej
izolowanej molekuły oraz roli rozpuszczalnika.
Grant Fundacji na Rzecz nauki Polskiej POMOST/2012-6/3; BMN
nr 538-82-15-B-664-14
93
S02
POSTERY
S02P28
Wpływ temperatury na nanoczą stki srebra z promezogenicznymi ligandami.
Anna Szmurło*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa, [email protected];
Jednym z najciekawszych aspektów nanotechnologii są
różnice we właściwościach pomiędzy materiałami w skali
nano i makro. Na przykład metale topią się w niższych
temperaturach. Dlatego jednym z problemów związanych
z przemysłowym wykorzystaniem nanocząstek jest ich
niska stabilność temperaturowa. Najczęściej podgrzewanie
nanocząstek kończy się ich deformacją i zlewaniem
metalicznych rdzeni. W mojej pracy pokazuję, że
temperatura może być jednak czynnikiem o pozytywnym
wpływie na materiały zbudowane z nanocząstek.
S02P29
Pomiary TEM i badania dyfrakcyjne SAXS po raz pierwszy
dowiodły, że możliwe jest jednoczesne termiczne
powiększanie nanocząstek oraz ich samoorganizacja.
[1] Y.Chen et al., Materials Letters, 2008, 62, 2215-2218
[2] P. Sahu et al., Nanoscale, 2013, 5, 1768–1771
[3] W.Lewandowski et al., ChemPhysChem, 2014, 15, 1283-1295
Położenie podstawników heterocyklicznych w pierścieniu antrachinonu a jego właściwości
fizykochemiczne
Anna Wcisło*, Sandra Nakonieczna*, Iwona Dąbkowska*, Paweł Niedziałkowski*
*Uniwersytet Gdański, Wydział Chemii, ul. Wita Stwosza 63, 80-308 Gdańsk, [email protected];
Interesującą właściwością pochodnych antrachinonu jest
ich zdolność do absorpcji promieniowania w zakresie UV Praca naukowa finansowana ze środkó w BMN nr
VIS. Zasadniczy wpływ na intensywność i położenie 538-8215-B727-14.
maksimów absorpcji, a tym samym na barwę tej grupy
związków, ma ilość i położenie oraz charakter
elektronoakceptorowy podstawników w pierścieniu
antrachinonu. Przedmiotem badań są heterocykliczne
pochodne 9,10-antrachinonu podstawionego w pozycjach
1, 4, 5 i 8. Porównane zostaną właściwości
spektroskopowe, kwasowo-zasadowe i kompleksotwórcze.
S02P30
Cykliczne i liniowe pochodne antrachinonu jako potencjalne chromojonofory
Sandra Nakonieczna*, Anna Cirocka*, Dorota Zarzeczańska*, Tadeusz Ossowski*
*Uniwersytet Gdański, WydziałChemii, Katedra Chemii Analitycznej, ul. Wita Stwosza 63, 80-308
Gdańsk, [email protected];
Jonofory to ugrupowania zdolne do oddziaływania z
jonami
metali.
Połączenie
ich
z
elementem Projekt sfinansowano z badań BMN nr. 538-8216-B696-15
chromoforowym
daje
możliwość
śledzenia
kompleksowania metodami spektroskopowymi. Związki
takie nazywamy chromojonoforami, a ich przykładem
mogą być badane przez nas liniowe i cykliczne eterowe
pochodne aminoantrachinonu. Zdolność wiązania jonów
jest ściśle powiązana z protonoakceptorowym charakterem
atomu łączącego chromofor z elementem wiążącym oraz
obecnością innych heteroatomów w cząsteczce.
Celem
badań
jest
porównanie
właściwości
spektroskopowych i kompleksotwórczych potencjalnych
chromojonoforów.
94
POSTERY
S02P31
Synteza i badania zdolności kompleksotwórczych receptora soli zawierającego L-argininę.
Joanna Kos*, Piotr Piątek*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa, [email protected];
Jednym z rodzajów receptorów molekularnych anionów są
receptory naładowane. Zawierają one grupy z ładunkiem
dodatnim jak np. grupa guanidynowa, ale często również
donory wiązań wodorowych takie jak ugrupowanie
mocznikowe. Receptory naładowane są zdolne do
kompleksowania anionów w roztworach wodnych. Celem
naszej pracy było zaprojektowanie, otrzymanie oraz
zbadanie receptora opartego na szkielecie L-argininy
zawierającego grupę guanidynową, mocznikową oraz
1-aza-18-koronę-6. Stała kompleksowania receptora była
badana
poprzez
miareczkowanie
NMR
w
rozpuszczalnikach o różnej zawartości wody.
S02P32
S02
Receptor wykazał swoje efektywne działanie w modelu 1:2
anion:receptor w stosunku do octanów, benzoesanów,
diwodorofosforanów nawet w najbardziej konkurencyjnym
z testowanych rozpuszczalników 20% H2O/DMSO.
Przewidywanie właściwości pochodnych chinonów metodami kwantowochemicznymi.
Iwona Dąbkowska*, Anna Cirocka*, Klaudia Osińska*, Anna Wcisło*, Tadeusz Ossowski*
*Uniwersytet Gdański, WydziałChemii, ul. Wita Stwosza 63, 80-308 Gdańsk,
[email protected];
Ogromny postęp w dziedzinie rozwoju metod
kwantowochemicznych oraz powszechna dostępność mocy
obliczeniowych sprawiają, iż coraz większe i bardziej
złożone struktury
biochemiczne
mogą
stać
się
przedmiotem badań chemii 'in silico'. W niniejszej pracy
przedstawiamy wyniki badań nad właściwościami Grant Fundacji na Rzecz Nauki Polskiej POMOST/2012-6/3
kwasowo-zasadowymi (powinowactwa do protonó w),
absorpcyjnymi (spektrum IR oraz UV-Vis) i redoks
(potencjały jonizacji oraz powinowactwa elektronowe) czyli przedstawiamy pełną charakterystykę wynikającą ze
struktury
elektronowej
wybranych
pochodnych
chinonowych. Badania te zestawiamy z wynikami
eksperymentalnymi.
S02P33
SYNTEZA, STRUKTURA KRYSTALICZNA I WŁAŚCIWOŚCI POLIMERYCZNEGO KOMPLEKSU
Co(II) Z CYKLOPENTYLOWĄ POCHODNĄ KWASU ZOLEDRONOWEGO
Tomasz Rojek*, Waldemar Goldeman*, Tadeusz Lis**, Ewa Matczak-Jon*
*Politechnika Wrocławska, Wyział Chemiczny, Wybrzeże Wyspiań skiego 27, 50-370, Wrocław,
[email protected]; **Uniwerytet Wrocławski, Wydział Chemii;
Od ponad 50 lat kwasy bisfosfonowe są intensywnie
wykorzystywane jako środki farmakologiczne hamujące
resorpcję kości [1]. Największą aktywnością wśród
komercyjnie dostępnych bisfosfonianów charakteryzuje się
kwas zoledronowy. Ze względu na swoją budowę i
możliwości koordynacyjne wynikające z obecności
licznych atomów donorowych w ostatniej dekadzie badany
jest pod kątem zdolności do tworzenia krystalicznych form
kompleksowych,
w
szczególności
polimerów
koordynacyjnych.
Na drodze syntezy hydrotermalnej, w reakcji jonów
kobaltu(II)
z
cyklopentylową
pochodną
kwasu
zoledronowego (H4L) otrzymano polimeryczny kompleks o
wzorze [Co3(HL)2(H2O)4·H2O]n. Celem prezentacji jest
przedstawienie struktury krystalicznej, charakterystyki
spektroskopowej (IR, FT-Raman) i właściwości termicznych
produktu.
[1] R.G.G. Russel, Bone, 2011, 49, 2-19
95
S02
POSTERY
S02P34
Halloysite Dunino for remediation of soils contaminated by heavy metals
Grzegorz Schroeder*, Joanna Kurczewska*
*Uniwersytet im. Adama Mickiewicza, Wydział Chemii, ul. Umultowska 89b, 61-614 Poznań ,
[email protected];
Industrial human activity leads to soil contamination of
various impurities, including heavy metals. One of the
methods of restricting migration of harmful metals in soil
is an addition of a substance permanently binding metals
to the substrate.
The main objective of our studies was to demonstrate the
influence of non-functionalized and functionalized
halloysite from the main Dunino (Poland) on metal
extraction from soil samples. The soil samples, from the
impact zone of copper smelter, were exposed to five-step
Tessier sequential extraction.
S02P35
Our results show that the addition of halloysite increases the
metal content of the plant unavailable fraction. The material
studied can be used for immobilization of heavy metals in
soil.
The authors would like to thank NSC of Poland (Grant
no.2011/03/B/ST5/01573) for financial support
The interaction of ozone molecules with host-guest complexes
Grzegorz Schroeder*, Joanna Kurczewska*
*Uniwersytet im. Adama Mickiewicza, Wydział Chemii, ul. Umultowska 89b, 61-614 Poznań ,
[email protected];
Ozone is one of the strongest oxidants, significantly
affecting biological systems in a dose dependent manner.
The range of its application has recently extended,
especially in medicine. Its effect on living organisms can
be positive or negative. Because of its very high oxidizing
potential (2.07 V), irrespective of dose and time of
exposure, it influences the majority of molecules it has
contact with, in liquid, solid state surface or gas. The aim
of the study is to establish the mechanism of ozone effect
on the host and guest molecules and host-guest complexes,
in which the host molecules will protect the guest
molecules against the effect of ozone.
S02P36
Immobilizacja na powierzchni stałej jako substytut preorganizacji receptoró w: charakterystyka
wymiany jonowej grup trimetyloglicynamidowych
Bogusława Łęska*, Łukasz Tabisz*
*Uniwersytet im. Adama Mickiewicz w Poznaniu, Wydział Chemii, Umultowska 89b, 61-614 Poznań ,
[email protected];
Nawet proste, organiczne ligandy o charakterze soli
amoniowych cechuje dobrze zarysowana selektywność w
łączeniu się w pary z obecnymi w środowisku anionami, co
przekłada się na ich różną zdolność do solubilizacji tych
jonów w organicznych rozpuszczalnikach. Te tendencje
udało się w łatwy sposób wzmocnić, stosując stałe podłoże
jako czynnik organizujący w miejsce modyfikacji budowy
i usztywnienia struktury podandu. Porównane zostały
wydajności i selektywności ekstrakcji z fazy wodnej
siedmiu anionów przez trzy materiały hybrydowe
zawierające
ugrupowania
trimetyloglicynamidowe,
różniące się ilością grup aminowych i długością funkcji
organicznej.
96
Otrzymane materiały wydajnie ekstrahują fosforany i
szczawiany, a niemal ilościowo usuwają jony
dichromianowe ze środowiska wodnego.[1,2]
[1] Łukasz Tabisz et al., Tetrahedron, 2015, 71, 2267-2272
[2] Łukasz Tabisz et al., Tetrahedron Letters, 2014, 55, 6416-6419
POSTERY
S02P37
Control of sample alignment mode for hybrid lamellar systems based on gold nanoparticles
Joanna Wolska*, Józef Mieczkowski*
*Uniwersytet Warszawski, Wydział Chemii, ul. Pasteura 1, 02-093 Warszawa, [email protected];
Achieving control over formation and alignment of single
domains of soft material plays a crucial role for many
advanced applications in optoelectronic and photovoltaics.
To test the mechanism of NP-LC orientation by shearing
we have synthetized hybrid materials made of gold
nanoparticles covered by novel promesogenic, organic
ligands. The hybrid materials form laminated smectic
phases. Mechanical shearing produces macro size domains
with uniformly oriented layers with layer normal either
perpendicular (perpendicular mode) or parallel (transverse
mode) to the shearing direction.
S02P38
This is in contrast to low weight and polymer liquid crystals
which usually show parallel mode of orientation.
[1] Joanna Maria Wolska et al., Chemical Communications, 2014,
50, 7975--7978
Polish Ministry of Science and Higher Education grant Iuventus
Plus nr IP2010 047270
Badania spektroskopowe chlorkowych związków Pt(II) i Pt(IV) z 7,8-benzochinoliną.
Daria Niedzielska*, Leszek Pazderski*
*Uniwersytet Mikołaja Kopernika, Wydział Chemii, ul.Gagarina 7, [email protected];
7,8-benzochinolina
(bzq),
będąca
analogiem
2-fenylopirydyny (2ppy), jest N-donorowym ligandem
heterocyklicznym typu azynowego, która koordynuje jony
metali przejsciowych w dwojaki sposób: jako ligand
jednodonorowy za pomocą atomu azotu (związki
kompleksowe) oraz ligand dwudonorowy za pomocą
atomu azotu i zdeprotonowanego atomu węgla C(2’)
(związki metaloorganiczne).Otrzymane związki te cieszą
się dużym zainteresowaniem ze względu na ich
właściwości katalityczne oraz cytotoksyczność.
S02P39
S02
Celem niniejszych badań była synteza związków platyny z
bzq oraz ich pełna charakterystyka spektroskopowa 1H, 13C
i 15N NMR, przy czym wszystkie sygnały zostały
przypisane metodami 1H-13C i 1H-15N HMQC/HMBC.
Zostały również wykonane widma w średniej oraz dalekiej
podczerwieni.
L-Argininowe zwiąki koordynacyjne jonów miedzi(II) jako analogi działania netropsyny
Agnieszka Wojciechowska*
*Wydział Chemiczny Politechniki Wrocławskiej , Wyb. Wyspiańskiego 27, 50-370 Wrocław,
[email protected];
L-arginina jest aminokwasem kodowanym przez DNA.
Obecność N-terminalnej grupy guanidynowej w jej
cząsteczce jest kluczowa w kontekście strukturalnego
podobieństwa do naturalnych antybiotyków - netropsyny i
distamycyny, które selektywnie wiążą się do regionów
DNA bogatych w pary A-T. Antybiotyki wykazują
właściwości cytotoksyczne in vitro i in vivo w stosunku do
nowotworów Ehrlicha i Walkera. L-arginina jest
strukturalnym analogiem netropsyny i distaminy, jak
również za takie traktujemy jej związki kompleksowe
jonów metali. Badania mikrobiologiczne wykonane dla
związku {[Cu(L-Arg)2(bpy)]Cl2∙3H2O}n (1) wykazują, iż
działa on na grzyby C.
albicans i S. cerevisiae (MIC dla obu mikroorganizmów
wynosiło 15 μ M)[1-3].
[1] A. Wojciechowska et al., RSC Advances , 2015, 5, 36295
[2] A. K. Patra et al., Inorg. Chem. , 2009, 48, 2932
[3] D. Drozdowska et al., Lett. Drug Desig. Discov., 2012, 9, 12
Project was supported by Wroclaw Centre of Biotechnology,
program (KNOW) for years 2014–2018.
97
S02
POSTERY
S02P40
Struktura krystaliczna jednordzeniowego związku cynku z ligandem
tris(2,6-diizopropylofenoksy)silanotiolanowym
Agnieszka Jabłońska*, Katarzyna Kazimierczuk*, Anna Dołęga*
*Politechnika Gdańska, Katedra Chemii Nieorganicznej, ul. Narutowicza 11/12, 80-233 Gdańsk,
[email protected];
Nowy kompleks cynku z trzema różnymi ligandami:
acetyloacetonianem,
anionem
tris(2,6-diizopropylofenoksy)silanotiolanowym
oraz
obojętną
cząsteczką
2-metyloimidazolu,
scharakteryzowano
za
pomocą
analizy [1] A. Dołęga et al., Inorg. Chem. Commun, 2009, 12, 823-827
rentgenostrukturalnej (rys 1). Podobny kompleks został Praca finansowana przez Narodowe Centrum Nauki, grant OPUS
otrzymany
w
2009
roku
przez
Dołęge
ze Nr 2013/09/B/ST5/03479
współpracownikami w reakcji acetyloacetonianu cynku z
tri-tert-butoksysilanotiolem i 2-izopropyloimidazolem[1].
S02P41
Substituent influence in (thio)ureas - association constants and redox potential
Magdalena Kowalska*, Borys Ośmiałowski*
*Uniwersytet Technologiczno-Przyrodniczy, Seminaryjna 3, 85-326 Bydgoszcz,
[email protected];
Various methods have been developed to understand the
stability of associates based on molecular properties. One
of the most frequently used methods is the 1H NMR
titration. On the other hand cyclic voltammetry is not so
often used in supramolecular chemistry. We tried to
correlate the CV and NMR-derived data with character of
the substituent used in (thio)urea and their supramolecular
counterparts.
The NMR titration was used to study the association of
(thio)ureas with 4-R-substituted benzoates, while cyclic
voltammetry was used to find redox potential of thioureas
and then chosen thiourea was used as a complex with
benzoates (diamond and standard platinum electrodes were
used). The correlation between properties and substituent
constant was found (R=0.96).
Financial support (BSM-38/2013) is acknowledged. Cooperation
with MWiK in Bydgoszcz and B&B Stal in Grebocin.
S02P42
Photophysical and theoretical studies of structure and spectroscopic properties of axially
substituted Yb(III) mono-phthalocyanines in different media
Jerzy Jański*, Yu.Gerasymchuk **, M. Guzik*, W. Stręk**, Aleksander Koll ***, Janina Legendziewicz *
*Uniwersytet Wrocławski Wydział Chemii, ul. Joliot-Curie 14, 50-383 Wocław,
[email protected]; **Institute of Low Temperature and Structure Research - Wroclaw;
***Nonpublic Medical Colege in Wrocław;
The lanthanide complexes with phthalocyanines and
porphyrins belong to the group of most investigated
compounds because of their unique luminescence
properties and variety of applications. The special interest
is directed to medical application mainly in photodynamic
therapy. This paper is devoted to photophysical studies of
the chloro-ytterbium monophthalocyanine complexes in
solutions,solid state, silica matrices and PMMA polymer
which can design their applicability. The DFT and
Hartree-Fock (HF) methods were used to generate
structures , theoretical IR and Raman spectra which were
correlated with experimental data.
98
The mechanism of the affect of conformation changes, steric
obstacles, extra-coordination of solvent molecules and
molecule immobilization in polymer and inorganic matrices
on lanthanide and phthalocyanine optical behaviour are
discussed. The attention is paid for radiative and
non-radiative processes, the intramolecular energy transfer
and the role of the charge-transfer state in this process,
electron-phonon
coupling,
multiion
cooperative
interactions, non-linear proceses and dynamics in excited
states.