Instytutu Szk³a, Ceramiki Materiałów Ogniotrwa³ych i Budowlanych
Transkrypt
Instytutu Szk³a, Ceramiki Materiałów Ogniotrwa³ych i Budowlanych
PRACE Instytutu Szk³a, Ceramiki Materia³ów Ogniotrwa³ych i Budowlanych Scientific Works of Institute of Glass, Ceramics Refractory and Construction Materials Nr 4 ISSN 1899-3230 Rok II Warszawa–Opole 2009 SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 9 CECYLIA DZIUBAK* WAC£AW M. REÆKO** Szok cieplny w tworzywach ceramicznych*** Czêœæ I – Wspó³czesne teorie szoku cieplnego W pracy, opisano zjawiska zachodz¹ce na powierzchni próbki podczas szoku cieplnego. Wyprowadzono, œciœle, wzory okreœlaj¹ce wspó³czynniki odpornoœci na szok cieplny: R (dla cia³a termosprê¿ystego) i R’’’’ (dla cia³a termosprê¿ysto-kruchego). Pokazano analogiê pomiêdzy wspó³czynnikami R a RST. 1. Wstêp Pocz¹tki badania wytrzyma³oœci materia³ów datuj¹ siê od renesansu. Leonardo da Vinci zauwa¿y³, ¿e wytrzyma³oœæ d³u¿szego sznura jest mniejsza od wytrzyma³oœci sznura krótszego, a Galileusz bada³ ugiêcie belki. Matematyczna teoria sprê¿ystoœci rozwija³a siê od XVIII w., a by³y to prace Hooka, Younga, Poissona. Podstawy termosprê¿ystoœci datuj¹ siê na pocz¹tek XX w., by w latach piêædziesi¹tych uzyskaæ postaæ teorii dobrze ugruntowanej, np. klasyczna praca Timoszenki [1]. W latach dziewiêædziesi¹tych XIX w. powsta³y pierwsze opracowania na temat szoku cieplnego, by³y to prace Duhamela [2] i Winkelmanna [3]. Pierwsze iloœciowe prace s¹ autorstwa Kingerego [4] i Hasselmana [5, 6, 7, 8]. Samo zjawisko szoku cieplnego okaza³o siê tak z³o¿one, ¿e metodykê pomiaru odpornoœci na szok cieplny (temperatura krytyczna) ASTM opracowano dopiero na prze³omie XX i XXI w. (ASTM C 1525 – 2004 r. ostatnia wersja) [9]; istnieje te¿ Polska Norma (Europejska) [10]. * Dr, Instytut Szk³a, Ceramiki, Materia³ów Ogniotrwa³ych i Budowlanych w Warszawie. ** Dr, in¿., Instytut Szk³a, Ceramiki, Materia³ów Ogniotrwa³ych i Budowlanych w Warszawie. *** Opracowanie powsta³o przy realizacji projektu INICJATYWA TECHNOLOGICZNA nr KB/60/12973/II=B/U/08 pt. „Opracowanie technologii wytwarzania wysokotemperaturowego materia³u odpornego na szoki termiczne do 1000°C”. 10 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO Z³o¿onoœæ zjawiska spowodowa³a pewne zamieszanie w sformu³owaniach matematyczno-fizycznych. Nieliczne polskie opracowania tego tematu równie¿ zawieraj¹ pewne niekonsekwencje. Celem niniejszej pracy jest mo¿liwie pe³ne uporz¹dkowanie opisu i teorii szoku cieplnego. 2. Zjawiska zachodz¹ce podczas szoku cieplnego Gdy gwa³townie zmienia siê o ÄT temperatura otoczenia ceramiki, mówimy, ¿e zosta³a ona poddana szokowi cieplnemu. Jako przyk³ady mog¹ s³u¿yæ: zawór ceramiczny ³azienkowy (niewielki szok cieplny ÄT ok. 80 C°), noœnik katalizatora samochodowego (œredni szok cieplny ÄT 500–600 C°), wyk³adzina w stanowisku ci¹g³ego odlewania stali (du¿y szok cieplny ÄT 1400 C°), krawêdzie natarcia w kosmicznych wahad³owcach (ekstremalny szok cieplny ÄT ponad 2000 C°) i inne. Badanie odpornoœci na szoki cieplne jest wiêc wa¿nym dzia³em in¿ynierii materia³owej. Szok cieplny próbki (lub wyrobu) jest jednoznacznie okreœlony, gdy: – znany jest kierunek szoku: ogrzewanie czy ch³odzenie, – znana jest ró¿nica temperatur próbki (lub wyrobu) przed szokiem i temperatura medium wywo³uj¹cego szok, – znane s¹ media ch³odz¹ce lub ogrzewaj¹ce próbkê (lub wyrób), – znany jest sposób dzia³ania mediów (obieg wymuszony, obieg grawitacyjny). Mo¿emy wyró¿niæ dwa rodzaje zjawisk zachodz¹cych podczas szoku cieplnego: – zjawiska na powierzchni próbki – decyduj¹ o iloœci i czasie wnikania ciep³a od próbki, a tym samym o rozk³adzie temperatury w próbce w czasie i w objêtoœci; – zjawiska wewn¹trz próbki (lub wyrobu) – w wyniku wnikania ciep³a powstaje w próbce gradient temperatury wywo³uj¹cy naprê¿enia termiczne. W pierwszym przypadku parametrem decyduj¹cym o przep³ywie ciep³a z próbki do medium (lub na odwrót) jest wspó³czynnik wnikania ciep³a k', którego wymiar przedstawiaj¹ zale¿noœci: k' gdzie: W – wat, m – metr, C° – stopieñ Celsjusza, J – d¿ul, s – sekunda, N – niuton. " W % #$ m 2C ! &' " J % #$ m 2C ! s &' " N % #$ m 2C ! s &' (2.1) SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 11 Parametr ten pokazuje, ile ciep³a wnika od lub do próbki przez powierzchniê 1 m2 w czasie 1 sekundy, gdy ró¿nica temperatur miêdzy próbk¹ a medium wynosi 1 C°. Wielkoœæ k' jest wed³ug autorów chyba najwa¿niejszym parametrem przy projektowaniu wymienników ciep³a [11] i zale¿y ona od: – temperatury próbki i medium; w czasie szoku cieplnego zmieniaj¹ siê obydwie; – procesu wrzenia zachodz¹cego na granicy faz, jest kilka rodzajów wrzenia; w trakcie szoku zachodz¹ co najmniej dwa – pêcherzykowe i zwyk³e; – przep³ywu wody ch³odz¹cej, grawitacyjnego czy wymuszonego; – stanu powierzchni próbki – dla wypolerowanej powierzchni k' jest wiêksze. Oszacowanie wielkoœci k' jest wiêc trudne. Wed³ug Hoblera [11] k' mo¿e przybieraæ wartoœci od 100 W/m2C° przy przep³ywie grawitacyjnym powietrza przy ogrzanej œcianie do ok. 12000 W/m2C° przy ró¿nych rodzajach wrzenia. O globalnym przep³ywie ciep³a decyduje funkcja bezwymiarowej liczby Biota f (â). .â = (r · k')/k, gdzie r oznacza wymiar charakterystyczny: dla kuli i walca – promieñ, dla p³yty po³owa gruboœci, a wed³ug ASTM [9] objêtoœæ próbki podzielona przez powierzchniê, k wspó³czynnik przewodzenia ciep³a. Funkcja ta zale¿y od kszta³tu próbki, rodzaju czynnika oraz dynamiki op³ywania próbki przez czynnik. W drugim przypadku szok cieplny wywo³uje w próbce (lub w wyrobie) naprê¿enia cieplne. Pampuch [12] wyró¿nia dwa rodzaje naprê¿eñ cieplnych: „W przypadku polikryszta³ów z³o¿onych z ziaren rozszerzaj¹cych siê anizotropowo, tj. ziaren o strukturze krystalicznej innej ni¿ regularna, a tak¿e materia³ów wielofazowych, kierunki rozszerzalnoœci poszczególnych ziaren nie s¹ z sob¹ zgodne. Poci¹ga to za sob¹ powstanie w polikrysztale du¿ych naprê¿eñ, które okreœla siê jako naprê¿enia cieplne pierwszego rodzaju” [12]. Kingery [4] nazywa je naprê¿eniami mozaikowymi lub wymiennie mikronaprê¿eniami (odpowiednio: tasselated stress i microstresses). Termin tasselated stress pochodzi od F. Laszlo [13]. „Obok [...] naprê¿eñ pierwszego rodzaju wystêpuj¹ tak¿e naprê¿enia cieplne drugiego rodzaju, których [...] przyczyn¹ jest nierównomierny rozk³ad temperatury w materiale” [12]. Naprê¿enia cieplne wywo³ane gradientem temperatury (zale¿ne od kszta³tu próbki lub wyrobu) dla ró¿nych prostych bry³ (kula, walec, p³yta) podaj¹ prace Kingerego [4] oraz Ganguly i in. [14]. Tabelê z pracy [4] przedrukowuje Pampuch [12]. Wzory na naprê¿enie, dla nieskoñczonego prêta, wywo³ane wzd³u¿nym i poprzecznym gradientem temperatury zawiera np. praca [15]. Naprê¿enia te relaksuj¹ siê tym szybciej, im wiêkszy jest wspó³czynnik przewodzenia ciep³a k. 12 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO Szok cieplny mo¿e spowodowaæ zniszczenie lub os³abienie próbki na dwa sposoby: 1) naprê¿enia przekraczaj¹ wytrzyma³oœæ materia³u, i w temperaturze krytycznej nastêpuje znaczne obni¿enie wytrzyma³oœci mechanicznej; 2) naprê¿enia cieplne powoduj¹ stopniowy wzrost d³ugoœci pêkniêæ Griffitha a¿ do wartoœci krytycznej powoduj¹cej zniszczenie (dekohezjê). Na rycinie 1 przedstawiono zachowanie siê próbki w pierwszym przypadku, zaœ na rycinie 2 w przypadku drugim. Najczêœciej zniszczenie (lub os³abienie) jest mieszanym skutkiem dzia³ania obu tych przyczyn. A i A' – sta³a wytrzyma³oœæ i d³ugoœæ pêkniêæ, B i B' – w temperaturze krytycznej nastêpuje gwa³towny spadek wytrzyma³oœci i wzrost d³ugoœci pêkniêæ, C i C' – sta³a wytrzyma³oœæ i d³ugoœæ pêkniêæ (pêkniêcia podkrytyczne), D i D' – stopniowy spadek wytrzyma³oœci i wzrost d³ugoœci pêkniêæ. Ryc. 1. Schematyczna relacja pomiêdzy wytrzyma³oœci¹ na zginanie W i d³ugoœci¹ pêkniêæ L a temperatur¹ szoku cieplnego ÄT wg Hasselmana [16] Takie zachowanie, jak na rycinie 1 jest charakterystyczne dla litych tworzyw, np. korund, azotek krzemu, nieporowaty wêglik krzemu. SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 13 Ryc. 2. Schematyczna relacja pomiêdzy wytrzyma³oœci¹ W i d³ugoœci¹ pêkniêæ L a temperatur¹ szoku cieplnego ÄT, gdy o os³abieniu próbki decyduje rozwój pêkniêæ Zachowanie takie, jak na rycinie 2 charakterystyczne jest dla tworzyw o niewielkiej (do 5%) porowatoœci, np. tworzyw ogniotrwa³ych, jak mullit, kordieryt i inne. Tomaszewski [17] bada³ fazê miêdzyziarnow¹ tworzywa korundowego (99% Al2O3). Gdy faza miêdzyziarnowa by³a krystaliczna, zachowanie tworzywa przebiega³o wed³ug schematu przedstawionego na rycinie 1. Gdy faza miêdzyziarnowa by³a bezpostaciowa, tworzywo zachowywa³o siê tak, jak to przedstawia rycina 2. 3. Teorie odpornoœci na szok cieplny 3.1. Wprowadzenie Definicja jakoœciowa szoku cieplnego jest doœæ prosta, lecz trudna do zdefiniowania iloœciowego. Istniej¹ dwa rodzaje odpornoœci na szok cieplny: – ró¿nica temperatur szoku, jak¹ wytrzyma materia³ bez utraty swych w³aœciwoœci, – liczba szoków o danej ró¿nicy temperatur, jak¹ wytrzyma materia³ bez utraty swych w³aœciwoœci. 14 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO Niestety wspó³czesne teorie odpornoœci na szok cieplny nie daj¹ dobrej odpowiedzi na powy¿sze pytania. Na pytanie pierwsze teoria raczej t³umaczy mechanizmy ni¿ s³u¿y do obliczeñ. Pytaniem drugim teoria nie zajmuje siê wcale. Poszukuje siê wyra¿eñ z³o¿onych ze sta³ych materia³owych dodatnio skorelowanych z odpornoœci¹ na szoki cieplne. Wyra¿enia te nosz¹ nazwê: wspó³czynników odpornoœci na szok cieplny. (Dodatnio skorelowany oznacza, ¿e im wspó³czynnik wiêkszy, tym wiêksza jest odpornoœæ na szoki cieplne). Mechanika cia³a sta³ego wyró¿nia (miêdzy innymi) dwa modele: cia³o termosprê¿yste i cia³o termosprê¿ysto-kruche (ceramika). Modele te opisuj¹ powsta³e podczas szoku cieplnego naprê¿enia w zasadniczo ró¿ny sposób. W ciele termosprê¿ystym gradient temperatury wywo³uje naprê¿enia cieplne, a cia³o pozostaje spójne. Gdy szok spowoduje, ¿e naprê¿enia cieplne bêd¹ wiêksze ni¿ wytrzyma³oœæ, cia³o ulegnie zniszczeniu lub znacznemu os³abieniu. Nale¿y zaznaczyæ, ¿e pojêcie wytrzyma³oœci (w in¿ynieryjnym rozumieniu) nie jest pojêciem wynikaj¹cym z modelu. Jest granic¹ stosowania modelu, która wyznaczona jest przez doœwiadczenie. Model zak³ada ca³kowit¹ izotropowoœæ oraz wprowadza wspó³czynniki opornoœci na szok cieplny R (z ró¿nymi indeksami), zale¿ne od sta³ych materia³owych. Wspó³czynnik odpornoœci na szok cieplny R ma liczne modyfikacje. W ciele termosprê¿ysto-kruchym gradient temperatury wywo³uje klasyczne naprê¿enia cieplne, a one mog¹ spowodowaæ rozwój pêkniêæ, charakterystycznych dla cia³a kruchego (o wadach – pêkniêciach i warunkach rozwoju pêkniêæ, stanowi znana teoria Griffitha – Irvinga – Orowana nazywana niekiedy teori¹ energetyczn¹ od wprowadzonego pojêcia „wspó³czynnik uwalniania energii”). Nale¿y zaznaczyæ, ¿e w tym modelu wytrzyma³oœæ jest wyznaczana przez inne parametry modelu. Model wprowadza (najczêœciej stosowany) wspó³czynnik opornoœci na szok cieplny R'''' zale¿ny od sta³ych materia³owych (wymieniony w czêœci informacyjnej ASTM C 1525-04). Niniejsza praca przedstawia w jaki sposób powstaj¹ w tych modelach wspó³czynniki odpornoœci na szok cieplny i jak s¹ one modyfikowane. Przy wyprowadzaniu wyra¿eñ okreœlaj¹cych wspó³czynniki odpornoœci na szok cieplny pos³u¿ono siê dwoma ró¿nymi przyk³adami konkretnych postaci bry³. Ze wzglêdu na prostotê wywodu dla modelu cia³a sprê¿ystego wziêto pod uwagê przyk³ad cienkiej p³yty. Dla modelu cia³a sprê¿ysto-kruchego jako przyk³adu u¿yto bry³y trójwymiarowej („gruba p³yta”) ze wzglêdu na znakomity opis w pracy Hasselmana [16]. Przyk³ad cienkiej p³yty sprê¿ysto-kruchej przedstawia Librant, lecz bez funkcji liczby Poissona. SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 15 3.2. Model cia³a termosprê¿ystego Za³o¿eniem modelu cia³a termosprê¿ystego jest uogólnione twierdzenie Hooka z liniowym wspó³czynnikiem rozszerzalnoœci cieplnej. Model ten podaje wzór okreœlaj¹cy naprê¿enia wywo³ane szokiem cieplnym. Na rycinie 3 przedstawiono modelowy uk³ad. Jest to cienka p³ytka z jednorodnego materia³u, która mo¿e rozci¹gaæ siê w kierunku X2, a nie mo¿e w kierunku X1. Kierunek X3 prostopad³y do p³aszczyzny ryciny to pomijalna w obliczeniach gruboœæ p³yty. Ryc. 3. Model cienkiej p³yty Gdy p³yta zostanie poddana szokowi cieplnemu o ró¿nicy temperatur ÄT, to zmieni swoje wymiary o Äl (jest to przyrost na jednostkê d³ugoœci) w kierunku X2, a nie zmieni w kierunku X1: Äl = áÄT (3.2.1) gdzie: á to œredni wspó³czynnik rozszerzalnoœci cieplnej. Wówczas zgodnie z prawem Hooka wyst¹pi¹ w niej naprê¿enia w kierunku X1: ó1 = Eå1 (3.2.2) gdzie: å1 to odkszta³cenie z uogólnionego prawa Hooka. Aby powi¹zaæ odkszta³cenie å1 i Äl z geometri¹ uk³adu modelowego (np. p³yta, prêt itp.), wprowadza siê „poprawkê” zwi¹zan¹ z liczb¹ Poissona í, która dla p³yty wynosi: å1 ( *l 1) v (3.2.3) 16 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO St¹d mamy podstawowy wzór opisuj¹cy naprê¿enia cieplne: ó= áEÄT 1) v (3.2.4) gdzie: ÄT = (T1– T2) to ró¿nica temperatur szoku cieplnego, E – modu³ Younga, á – œredni wspó³czynnik rozszerzalnoœci cieplnej (wspó³czynnik ten zale¿y od temperatury), v – liczba Poissona. Gdy próbka jest ch³odzona, wówczas szok cieplny jest ujemny i na powierzchni próbki wystêpuj¹ naprê¿enia rozci¹gaj¹ce. Gdy szok jest dodatni, naprê¿enia s¹ œciskaj¹ce. Podczas ch³odzenia próbki jej powierzchnia powinna siê skurczyæ, lecz œrodek próbki ten skurcz powstrzymuje, st¹d na powierzchni próbki wystêpuj¹ naprê¿enia rozci¹gaj¹ce. Wzór (3.2.4) pozwala oszacowaæ wielkoœæ naprê¿eñ powstaj¹cych w szoku cieplnym ÄT. Gdy chcemy znaæ jak wielki szok cieplny wytrzyma materia³ przekszta³camy wzór (3.2.4) do nastêpuj¹cej postaci (po prawej jego stronie s¹ sta³e materia³owe): ó (1 ) v ) (3.2.5) *T ( Eá Gdy próbka jest ch³odzona, to naprê¿enie ó winno byæ wytrzyma³oœci¹ na rozci¹ganie (wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie jest bliska wytrzyma³oœci na zginanie, dlatego zazwyczaj wstawiamy wytrzyma³oœæ na zginanie); gdy próbka jest ogrzewana naprê¿enie winno byæ wytrzyma³oœci¹ na œciskanie. Jak widaæ, próbka znosi wiêkszy szok cieplny przy ogrzewaniu, bowiem wytrzyma³oœæ na œciskanie dla tworzyw ceramicznych jest kilka razy wiêksza ni¿ na zginanie. Wzór (3.2.5) przedstawiony nastêpuj¹co okreœla wspó³czynnik odpornoœci na szok cieplny: ó (1 ) v ) (3.2.6) R ( *T ( Eá gdzie: R – nazywany jest wspó³czynnikiem (parametrem) odpornoœci na szok cieplny (ang. thermal shock parameter). Im wiêksze R, tym materia³ jest odporniejszy na szoki cieplne. Mo¿emy za³o¿yæ, ¿e R jest w przybli¿eniu równe krytycznej temperaturze szoku, powy¿ej której badany materia³ po szoku gwa³townie traci wytrzyma³oœæ [16, 18] lub inne w³aœciwoœci. Dla tworzywa korundowego, ÄT wyznaczone doœwiadczalnie jest w przybli¿eniu równe 200–300oC. W tabeli 1 pokazano w³aœciwoœci trzech tworzyw korundowych i obliczone wartoœci R. SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 17 Tabela 1 Porównanie wielkoœci R i R'''' dla trzech tworzyw korundowych Kyocera OznaczeJednostka nie A-459 Wielkoœæ Kyocera Sumitomo A-479 AES 11C Zawartoœæ Al2O3 – % 90 99 99 Wytrzyma³oœæ na zginanie ó MPa 284 304 371 Modu³ Younga E GPa 255 343 382 Liczba Poissona v – 0,30 0,25 0,24 Wspó³czynnik rozszerzalnoœci linowej á 1/°K ã 2 Praca pêkania R R'''''x10 3 J/m 7,0 · 10-6 7,2 · 10-6 8,0 · 10-6 25* 25* 25* °K 111 92 92 m 0,08 0,09 0,07 * wielkoœæ oszacowana, bardzo silnie zale¿y od wielkoœci badanej próbki. R'''' jest wspó³czynnikiem odpornoœci termicznej w modelu cia³a termosprê¿ysto-kruchego. (patrz rozdzia³ 3.3). Wartoœci R dla obydwu tworzyw o zawartoœci 99% Al2O3 s¹ identyczne, lecz ró¿ni¹ siê znacznie od wartoœci doœwiadczalnej. Zaskoczeniem jest, ¿e „teoretycznie” odporniejsza na szok cieplny jest ceramika „gorsza” o mniejszej zawartoœci Al2O3. Wzór (3.2.6) by³ wielokrotnie modyfikowany, by zyskaæ lepsz¹ zgodnoœæ z doœwiadczeniem: ó (1 ) v ) (3.2.7) R( , E +á gdzie: Ø to funkcja sta³ych materia³owych lub sta³ych procesowych (â liczba Biota). Modyfikacja 1 [18, 19, 20, 21, 22, 23] R ( *T ( ó (1 ) v ) 1 + E +á f ( â) (3.2.8) gdzie: f(â ) to funkcja liczby Biota (patrz pkt 2). Gdy przekszta³cimy wzór (3.2.8) do postaci (3.2.9), to modyfikacja ta poka¿e, jakie naprê¿enia wystêpuj¹ w materiale podczas szoku cieplnego ÄT: ó= ÄT + á + E f ( â) 1) v (3.2.9) Ta modyfikacja jest „najbardziej” fizyczna, wad¹ jej jest trudnoœæ w wyznaczaniu k’ w liczbie Biota, oraz funkcji f (â ). Doœæ ³atwo jest tak dobraæ f (â ), aby uzyskaæ zgodnoœæ z doœwiadczeniem. Pokazuje to poni¿szy przyk³ad. 18 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO PRZYK£AD: Oszacujmy liczby Biota dla typowych próbek laboratoryjnych stosowanych podczas badania szoku cieplnego. Próbki te to: belka 5 x 5 x 50 mm i wa³ek ö 5 mm i d³ugoœci 50 mm. Obliczony wg ASTM (objêtoœæ/powierzchnia) wymiar charakterystyczny r dla obydwu próbek wynosi 1,19 mm. Po³owa œrednicy wa³ka i po³owa boku kwadratu wynosz¹ 2,5 mm. Do obliczeñ przyjêto arbitralnie r = 2,5 mm. Wspó³czynnik przewodzenia ciep³a dla ceramiki korundowej wynosi 30–9 W/mC° w temperaturach odpowiednio 20 i 600 C° [30]. Wspó³czynnik wnikania ciep³a k' zale¿y od czynnika ch³odz¹cego. Dla ch³odzenia silnym nadmuchem powietrza wartoœæ k' mo¿na oszacowaæ na 200 W/m2C° [11], wartoœæ ta z temperatur¹ zmienia siê nieznacznie. Znacznie trudniej oszacowaæ k' dla ch³odzenia wod¹. Przy wrzuceniu próbki o temperaturze wy¿szej od 100 C° do k¹pieli ch³odz¹cej, woda przez chwilê wrze na powierzchni próbki. Parametr k' wynosi wtedy ok. 12 000 W/m2C°, w temperaturze pokojowe k' wynosi ok. 1000 W/m2C° [11]. Dla podanych warunków liczby Biota wynosz¹: ch³odzenie powietrzem: â pocz ( 0,0025 + 200 ( 0,055 9 â ko ño ( 0,0025 + 200 ( 0,016 30 â pocz ( 0,0025 + 12000 ( 3,33 9 â ko ño ( 0,0025 + 1000 ( 0,083 30 ch³odzenie wod¹: Kingery [31] podaje, ¿e podczas hartowania k' zmienia siê od 4200 do 42 000 W/m2C°. Zdaniem autorów wielkoœci te s¹ zawy¿one (zw³aszcza ta ostatnia). O zmianach w próbce podczas szoku cieplnego decyduj¹ pierwsze milisekundy (ch³odzenie wod¹). Gdy do obliczenia temperatury krytycznej weŸmiemy wartoœæ âpocz = 3,33; u¿yjemy wzoru (3.2.8) w postaci: *TC ( ó (1 ) v ) 1 + Eá f ( â) (3.2.10) oraz przyjmuj¹c za Mansonem [32] pó³empiryczn¹ zale¿noœæ dla 0 < â < 5: 1 3,25 ( 1,5 â f ( â) (3.2.11) SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 19 i bior¹c wartoœæ pierwszego u³amka prawej strony (3.2.10), wynosi ona 111 (patrz tab. 1), to otrzymamy wartoœæ temperatury krytycznej równ¹ 275°C doœæ blisk¹ rzeczywistoœci (nieco zawy¿on¹). Trzeba jednak zauwa¿yæ, ¿e wiele wielkoœci obrano arbitralnie. Liczby Biota obliczone dla próbek laboratoryjnych s¹ bardzo ma³e w porównaniu z wartoœci¹ â = 20 podan¹ w przyk³adzie Kingerego [31] dotycz¹c¹ hartowania szk³a. Modyfikacja 2 [25, 26, 27] R( ó (1 ) v ) +k Eá (3.2.12) ó (1 ) v ) +k Eá (3.2.13) gdzie: k to wspó³czynnik przewodzenia ciep³a. Modyfikacja 3 [24] R( gdzie: D to dyfuzyjnoœæ cieplna, D = k/ñc, ñ [g/cm2] – gêstoœæ, c [J/gC°] – ciep³o w³aœciwe. Modyfikacja 2 powsta³a z intuicji fizycznej mówi¹cej, ¿e w tworzywie o wiêkszym k po szoku cieplnym szybciej zanika gradient temperatury. Takie tworzywo jest bardziej odporne na szoki cieplne. Podobne uzasadnienie ma modyfikacja 3, gdzie rolê k pe³ni dyfuzyjnoœæ cieplna. Modyfikacje 2 i 3 wed³ug wzorów (3.2.12) i (3.2.13) zmieniaj¹ wymiar prawej strony wzoru (3.2.8), przez co nie reprezentuj¹ one temperatury. Tych modyfikacji mo¿na u¿ywaæ tylko porównawczo. Modyfikacje te oznaczane s¹ przez R z ró¿nymi indeksami. Wzór (3.2.9) pozwala oszacowaæ rzeczywiste natê¿enia wywo³ane szokiem cieplnym dla prostych kszta³tów, np. nieskoñczona p³yta, walec, kula itp. Kingery [31] stwierdza: „Je¿eli powierzchnia jest och³adzana strumieniem powietrza lub zanurzeniem próbki w nowe œrodowisko i zmienia siê temperatura powierzchni, jak i œrednia temperatura próbki, to przeprowadzenie analitycznych obliczeñ jest bardzo trudne. Wyniki zale¿¹ od wielkoœci wspó³czynnika wnikania ciep³a na powierzchni k' (uwzglêdniaj¹cego równie¿ ró¿nicê pomiêdzy powierzchni¹ a œrodowiskiem), wspó³czynnika przewodzenia ciep³a k i rozmia- 20 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO rów próbki (chodzi o rozmiar charakterystyczny r – przyp. t³.). Proces ten charakteryzuje liczba Biota â = (r · k')/k. Obliczenia mo¿na uproœciæ, je¿eli pos³u¿ymy siê bezwymiarowym naprê¿eniem ó*, równym stosunkowi rzeczywistego naprê¿enia (na powierzchni p³yty – przyp. t³.) do naprê¿enia wywo³anego nieskoñczenie szybkim och³odzeniem powierzchni (od temperatury T0 do T'). Je¿eli dla p³yty rzeczywiste obserwowane naprê¿enie wynosi ó*, to mamy: ó* ( ó Eá(T 0 ) T ' ) / (1 ) v ) (3.2.14) To bezwymiarowe naprê¿enie zmienia siê z czasem, tak jak to pokazano na rysunku 18.4" (w niniejszej publikacji to ryc. 4). Odpowiedni rysunek dla walca ko³owego podano w pracy [29]. Maksima na krzywych oznaczono punktami. Krzywe licz¹c od najni¿szej odpowiadaj¹ nastêpuj¹cym liczbom Biota: 0,7 – 2,0 – 5,0 – 10,0. Skala czasu jest nieoznaczona. Ryc. 4. Schematyczna wg [4, 31] funkcja zale¿noœci bezwymiarowego naprê¿enia ó od bezwymiarowego czasu t* dla p³yty (t* = tD/r2, t czas rzeczywisty, D dyfuzyjnoœæ cieplna, r wymiar charkterystyczny) Dla â = ¥, naprê¿enie bezwymiarowe ó*max = 1 i naprê¿enie rzeczywiste podaje wzór (3.2.4). Zachodzi to dla t = 0. Dla â< ¥ maksymalne naprê¿enie pojawia siê po pewnym czasie. Na rycinie 4 widaæ, ¿e ó*<1, po podstawieniu wybranej wartoœci do wzoru (3.2.12) otrzymujemy wiêksz¹ wartoœæ ÄT, bli¿sz¹ rzeczywistoœci. Dla oszacowania naprê¿eñ w próbce, wa¿ne jest tylko naprê¿enie maksymalne, próbowano wiêc znaleŸæ zale¿noœæ: 1 ó * mzx ( 1 f ( â) Jest to równanie linii ³¹cz¹cej maksima z ryciny 4. (3.2.15) SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 21 Jak podaje Kingery [4]: „dla wzglêdnie ma³ych wartoœci â (ma to du¿e znaczenie w opisie ch³odzenia gazem i stygniêcia przez promieniowanie) sugerowane s¹ nastêpuj¹ce relacje dla oceny naprê¿eñ na powierzchni 1 4 Brashaw [33] (3.2.16) . * â ó max 1 ó * max ó * max ó * max 1 1 . 1- 4 â Buessem [34] (3.2.17) . 3 â Cheng [35] (3.2.18) . 3,25 â Manson [32] (3.2.19) Ostatni wzór jest uproszczeniem wzoru (3.2.11) dla â < 1. Naprê¿enie bezwymiarowe omawiane jest te¿ w pracach [25, 28, 29, 30]. 3.3. Model cia³a termosprê¿ysto-kruchego Tak jak uogólnione prawo Hooka jest podstawowym równaniem dla modelu cia³a sprê¿ystego, tak dla cia³a sprê¿ysto-kruchego podstawowymi s¹ równania (3.3.1, 3.3.2 i 3.3.3). Wynikaj¹ one z modelu cia³a sprê¿ystego, które posiada „wady”. Wadami s¹ mikropêkniêcia, os³abienia miêdzyziarnowe i tym podobne. Twórcami tego modelu byli: Griffith, Irving i Orowan. 1 / 2 ãE 2 4 óc( 1 Y0 l 3 1/ 2 ( 3.3.1) K lc ( Y ó c l ( 3.3.2) K lc2 ( 2ãE ( 3.3.3) gdzie: óc – oznacza naprê¿enie krytyczne, ã – praca pêkania, E – modu³ Younga, Y – bezwymiarowy czynnik geometryczny zale¿ny od kszta³tu wady, l – d³ugoœæ wady, Klc– krytyczny wspó³czynnik intensywnoœci naprê¿eñ. 22 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO Równania te nie s¹ niezale¿ne, gdy ze wzoru (3.3.2) obliczymy naprê¿enie krytyczne óc i wstawimy do wzoru (3.3.1) otrzymamy wzór (3.3.3). Równania te opisuj¹ stan statyczny. Nie mówi¹ nic o warunkach rozwoju pêkniêæ. W modelu tym czynnikiem decyduj¹cym o zniszczeniu cia³a termosprê¿ysto-kruchego (ceramiki) jest rozwój pêkniêæ wywo³any naprê¿eniami cieplnymi. Przyjmuje siê, ¿e naprê¿enia cieplne s¹ zgodne z modelem cia³a termosprê¿ystego (patrz rozdz. 3.2). Zgodnie z hipotez¹ Griffitha warunkiem propagacji pêkniêæ jest nierównoœæ: 5W 60 5l ( 3.3.4) gdzie: W – to ca³kowita energia cia³a (energia pochodz¹ca z istniej¹cych naprê¿eñ mechanicznych i termicznych), l – d³ugoœæ pêkniêcia. Warunek ten mo¿na wyraziæ te¿ nastêpuj¹co: podczas rozwierania siê szczeliny (rozwój pêkniêcia) energia cia³a nie wzrasta. Propagacja pêkniêcia zaczyna siê, gdy: 5W (0 5l ( 3.3.5) Energia cia³a Wl z wadami o d³ugoœci l, podanego szokowi cieplnemu ÄT zale¿y od jego postaci (cia³o musi byæ jak¹œ konkretn¹ trójwymiarow¹ bry³¹, np. grub¹ p³yt¹, prêtem, kul¹ itp.) i dla bry³y trójwymiarowej wyra¿a siê zale¿noœci¹ [16]: 3(á *T ) 2 E 0 Wl ( 2(1 ) 2v ) )1 " 16(1 ) v 2 )Nl 3 % 2 $#1 - 9(1 ) 2v ) '& - 2ð N l ã ( 3.3.6 ) gdzie: v – liczba Poissona, E0 – modu³ Younga materia³u bez wad (N = 0), ã – praca pêkania, l0 – pocz¹tkowa d³ugoœæ pêkniêcia, N – liczba wad (pêkniêæ) na jednostkê objêtoœci. Z wzorów (3.3.5) i (3.3.6) po przekszta³ceniach otrzymujemy: " ðã(1 ) 2v ) 2 % *T ( $ 2 2 # 2E á (1 ) v ) '& 0 1/ 2 " 16(1 ) v 2 )Nl 3 % / 1 2)1/ 2 $#1 - 9(1 ) 2v ) '& 10 l 43 ( 3.3.7 ) SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 23 Dla ma³ych l wyra¿enie w drugim kwadratowym nawiasie jest bliskie jednoœci, i mamy: " ðã(1 ) 2v ) 2 % *T ( $ 2 2 # 2E á (1 ) v ) '& 0 1/ 2 /1 2 1 4 0l 3 )1/ 2 (3.3.8) Pomijaj¹c v i opuszczaj¹c l stwierdzamy, ¿e wartoœæ ÄT jest proporcjonalna do: *T ( ã ( RST [!C m 1/ 2 ] 2 Eá (3.3.9) Wartoœæ RST mo¿e byæ uwa¿ana za wspó³czynnik odpornoœci na szoki cieplne, zale¿y bowiem tylko od sta³ych materia³owych. Wad¹ tego wspó³czynnika jest nieuwzglêdnienie wielkoœci l, a wp³ywa ona doœæ istotnie na wartoœæ RST. Odpornoœæ na szoki jest oczywiœcie wiêksza, gdy wady s¹ ma³e lub jest ich ma³o (ma³e N). Jak podaje Librant, wyra¿enie RST jest to „wspó³czynnik odpornoœciowy charakteryzuj¹cy stabilnoœæ mikropêkniêæ w polu naprê¿eñ cieplnych – ich stabilnoœæ na propagacjê”. Ta interpretacja stanie siê bardziej widoczna po przekszta³ceniu wzoru (3.3.9). Licznik i mianownik u³amka pod pierwiastkiem mno¿ymy przez E i podstawiamy w liczniku wyra¿enie z wzoru (3.3.3). Wtedy mamy: RST ( K lc [!Cm 1/ 2 ] Eá (3.3.10) Widzimy tu pe³n¹ analogiê ze wzorem (3.2.5), tam w liczniku wystêpuje wytrzyma³oœæ na rozerwanie, tu odpornoœæ na kruche pêkanie. Podczas propagacji pêkniêæ od stanu pocz¹tkowego o d³ugoœci pêkniêcia l0, do stanu stabilnoœci (koñcowego), gdzie d³ugoœæ pêkniêcia wynosi lk, ca³kowita energia cia³a nie wzrasta: WL0 ) Wl f (3.3.11) mamy wiêc zale¿noœæ: 3(á *T ) 2 E 0 2(1 ) 2v ) :<" 16(1 ) v 2 )Nl 3 %)1 " 16(1 ) v 2 )Nl 3 %)1 7 0 k ) $1 8 ( 2ð N ã(l k2 ) l 02 ) ;$1 ' ' 9 1 2 ) 9 ( 1 2 ) ( v ) ) v & # & 9 <=# (3.3.12) Mo¿na udowodniæ, ¿e dla lk > lo wartoœæ w nawiasie klamrowym wynosi 1. Obliczaj¹c z wzoru (3.3.8) wartoœæ (ÄTá)2, wstawiaj¹c j¹ do wzoru (3.3.12) i przyjmuj¹c, ¿e: l k2 ) l 02 ( l k2 otrzymujemy wa¿n¹ zale¿noœæ: 24 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO " 3(1 ) 2v ) % lk ( $ 2 # 8(1 ) v )Nl 0 '& 1/ 2 (3.3.13) Pokazuje ona, ¿e równowagowa (koñcowa) d³ugoœæ pêkniêcia zale¿y od materia³u tylko w funkcji liczby Poissona v. Liczba ta dla wiêkszoœci tworzyw ceramicznych wynosi 0,2–0,3. Mo¿na wiêc powiedzieæ, ¿e koñcowa d³ugoœæ wady jest okreœlona jedynie przez liczbê wad N i ich d³ugoœæ pocz¹tkow¹. Gdy przyjmiemy, ¿e wzór (3.3.1) opisuje jakiœ stan pocz¹tkowy z d³ugoœci¹ wady l0, to po wstawieniu do wzoru ( 3.3.12) wartoœci l0, otrzymujemy wyra¿enie na koñcow¹ d³ugoœæ wady: lk ( C 1 ó2 N ãE (3.3.14) gdzie: C – jest sta³¹. Oczywiœcie chcemy, by d³ugoœæ koñcowa wady by³a jak najmniejsza, wiêc odwrotnoœæ u³amka – pod pierwiastkiem prawej strony wzoru (3.3.14) – powinna byæ jak najwiêksza. St¹d mamy nowy wspó³czynnik odpornoœci na szoki cieplne. ãE (3.3.15) R'''' ( 2 [ m] ó Wymiar [m] mo¿na interpretowaæ jako wielkoœæ „bezpiecznej d³ugoœci wad”. Wspó³czynniki RST i R'''' reprezentuj¹ ró¿ne cechy materia³u odpowiedzialne za odpornoœæ na szoki cieplne. Wspó³czynnik R'''' przedstawiany jest niekiedy nastêpuj¹co (korzysta siê ze wzoru 3.3.3): K lc2 R'''' ( 2 ó (3.3.16) Ocena czy R'''' lepiej wyra¿aæ wzorem (3.3.15), czy wzorem (3.3.16) jest trudna. Klc prawdopodobnie nie zale¿y od wielkoœci próbki (autorzy nie znaj¹ takich prac), natomiast ã zale¿y bardzo mocno dla prawie wszystkich ceramik. Jedyn¹ ceramik¹, dla której ã nie zale¿y od wielkoœci próbki to LUKALOKS (spiekany w wysokiej temperaturze przeŸroczysty tlenek glinu). Tabela 2 podaje wartoœci R'''' dla kordierytu i mullitu. SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 25 Tabela 2 Porównanie wspó³czynników odpornoœci na szok cieplny dla mullitu i kordierytu Parametr Jednostka 3 Mullit Kyocera K-690 K-693 Kordieryt ISiC Gêstoœæ g/cm 2,0 2,2 1,5 Wytrzyma³oœæ na zginanie ó MPa 59 44 30** Modu³ Younga E GPa 60** 50** 35** – 0,2 0,2 0,2** 1/°K 4,5 4,5 1,3 Liczba Poissona Wspó³czynnik rozszerzalnoœci x 10 Wspó³czynnik przewodzenia ciep³a 6 W/(m*°K) 2,1 1,3 1,4 Praca pêkania ã J/m2 15** 15** 13** R °K 175 156 527 R'''' m 0,26 0,39 0,51 ** – Wartoœci oszacowane. Mullit i kordieryt maj¹ doskona³¹ odpornoœæ na szoki cieplne. 4. Podsumowanie W artykule omówiono zjawiska zachodz¹ce podczas szoku cieplnego na powierzchni i wewn¹trz próbki. Przedstawiono trudnoœci w wyznaczaniu wspó³czynnika wnikania ciep³a oraz pokazano rozbie¿noœci w ocenie jego wielkoœci. Mo¿liwie œciœle pokazano w jaki sposób tworzone s¹ wspó³czynniki odpornoœci na szok cieplny w obu modelach cia³: sprê¿ystym i sprê¿ysto-kruchym. Dla modelu cia³a sprê¿ystego, parametrem odpornoœci na szok cieplny R jest wyra¿enie (dla przejrzystoœci opuszczono s³abo zmienn¹ dla ró¿nych ceramik, funkcjê liczby Poissona, patrz wzór 3.2.5): R ( *T= ó Eá [C 0 ] (4.1) Wzór posiada dobr¹ interpretacjê fizyczn¹, ÄT mo¿emy interpretowaæ jako najwiêksz¹ ró¿nicê temperatur szoku cieplnego jak¹ zniesie cia³o o wytrzyma³oœci ó. Wielkoœci po prawej stronie wzoru (4.1) s¹ mierzalnymi sta³ymi materia³owymi. Modelow¹ wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie zastêpuje siê wytrzyma³oœci¹ na zginanie. Liczne modyfikacje tego wyra¿enia, zw³aszcza wprowadzenie bezwymiarowego naprê¿enia, pozwalaj¹ uzyskaæ przydatne w praktyce oszacowania naprê¿eñ w prostych bry³ach. W modelu cia³a sprê¿ysto-kruchego pierwszy wspó³czynnik odpornoœci na szok termiczny (opisuj¹cy naprê¿enia wywo³ane zmian¹ temperatury) wyprowadza siê w inny sposób ni¿ w modelu cia³a sprê¿ystego. Oblicza siê krytyczn¹ ró¿ni- 26 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO cê, ale poniewa¿ jest ona doœæ skomplikowan¹ funkcj¹ ró¿nych wielkoœci przyjmuje siê, ¿e jest proporcjonalna do wyra¿enia: RST ( ã Eá 2 [!C m 1/ 2 ] (4.2) Wspó³czynnik RST mia³by wymiar temperatury, gdyby nie opuszczono w mianowniku wielkoœci l0, pocz¹tkowej d³ugoœci pêkniêæ. Wielkoœæ ta jest w zasadzie niewyznaczalna doœwiadczalnie. Wspó³czynnik ten nale¿a³oby stosowaæ w postaci zaproponowanej przez autorów (patrz 3.3.10) RST ( K lc [!Cm 1/ 2 ] Eá (4.3) Jego sens jest wtedy bardziej oczywisty, widaæ wówczas analogiê ze wzorem (4.1). W modelu cia³a sprê¿ysto-kruchego wspó³czynnik odpornoœci na kruche pêkanie (krytyczny wspó³czynnik intensywnoœci naprê¿eñ) Klc w przypadku czystych naprê¿eñ termicznych odgrywa podobn¹ rolê, jak wytrzyma³oœæ w modelu cia³a sprê¿ystego. Drugi, w tym modelu, wspó³czynnik odpornoœci R'''', uzasadnia siê tym, by koñcowa d³ugoœæ pêkniêcia niepowoduj¹ca jeszcze katastrofalnego zniszczenia próbki by³a jak najmniejsza. Uzyskuje siê wówczas wyra¿enie: R'''' ( ãE ó2 [m] (4.4) R'''' ( K lc2 ó2 [m] (4.5) lub równowa¿ne mu: W konkluzji mo¿emy stwierdziæ, ¿e teorie odpornoœci na szoki cieplne bardziej s³u¿¹ wyjaœnieniom mechanizmów degradacji tworzyw ni¿ obliczaniu rzeczywistych wartoœci naprê¿eñ. Literatura [1] T i m o s h e n k o S., G o o d i e r J.N., Teoria sprê¿ystoœci, Arkady, Warszawa 1962 (przek³ad polski z angielskiego: T i m o s h e n k o S., G o o d i e r S.N., Theory of Elascity, 2. ed., McGraw-Hill Book Co, New York 1951). [2] D u h a m e l J.M.C., Memoir sur calcul des actions moleculaires developpers par les changement de temperature dans les corps solides; Memoir de l’institute de France, V 440 (1838). [3] W i n k e l m a n n A., S c h o t t O.; Ueber Thermische Widerstands-coefficient vershiedener Glasser in ihrer Abhangigkeit von der chemischen Zusammensetzung, „Ann. Physic. Chem.” 1894, Vol. 51, s. 730. SZOK CIEPLNY W TWORZYWACH CERAMICZNYCH 27 [4] K i n g e r y W.D., Factors Affecting Thermal Stress Resistance of Ceramic Materials, „J. Am. Ceram. Soc.” 1955, Vol. 38, [1], s. 3–17. [5] H a s s e l m a n D.P.M., S h a f f e r P.T.B., Factors Affecting Thermal Shock Resistance of Polyphase Ceramic Bodies, Tech. Rept. WADD-TR-60-749. Part 2. Contract AF 33(616)-6806; February 1962, s. 155. [6] H a s s e l m a n D.P.M., Thermal Shock by Radiation Heating, „J. Am. Ceram. Soc.” 1963, Vol. 46, [5], s. 229–234. [7] H a s s e l m a n D.P.M., C r a n d a l W.B., Thermaln Shock Analysis of Spherical Shapes, „J. Am. Ceram. Soc.” 1963, Vol. 46, [9], s. 434–437. [8] H a s s e l m a n D.P.M., Elastic Energy at Fracture and Surface Energy as design Criteria for Thermal Shock, „J. Am. Ceram. Soc.” 1963, Vol. 46, [11], s. 535–540. [9] ASTM C 1525 - 04: Standard Test Method for Determinatin\on of Thermal Shock Resistance for Advaced Ceramics for by Water Quenching. [10] Polska Norma. PN-EN 820-3: Techniczna ceramika zaawansowana. Metody badania ceramiki monolitycznej. W³aœciwoœci termomechaniczne. Czêœæ 3: Oznaczanie odpornoœci na szok termiczny w wyniku szybkiego ch³odzenia wod¹. [11] H o b l e r T., Ruch ciep³a i wymienniki, WNT, Warszawa 1979. [12] P a m p u c h R., Zarys nauki o materia³ach. Materia³y ceramiczne, PWN, Warszawa 1977. [13] L a s z l o F., Tessellated Stresses; „J. Iron Steel Inst.” (London) 1943, 148, [1], s. 173–199. [14] G a n g u l y B.K., M c K i n n e y K.R., H a s s e l m a n D.F.H.; Thermal – Stress Analysis of plate with Temperature – Dependent Thermal Conductivity, „J. Am. Ceram. Soc.” (Discussions and Notes) 1975, Vol. 58, [9/10], s. 455–456. [15] J i n Z.H., L u o W.J., Thermal shock residual strength of functionally gradient ceramics, „May. Sci. Engineering” 2006, A 435–436, s. 71–77. [16] H a s s e l m a n D.P.M., Unifed Theory of Thermal Shock Fracture Initiation and Crack Propagatio in Brittle Ceramics, „J. Am. Ceram. Soc.” 1969, Vol. 52, s. 600. [17] T o m a s z e w s k i H., Wp³yw postaci fazy miêdzyziarnowej na w³asnoœci termomechaniczne tworzywa korundowego, „In¿ynieria Materia³owa” 1978, Vol. 8, s. 25. [18] H a s s e l m a n D.P.M., Strenght Behavior of Policrystalline Alumina Subjected toThermal Shock, „J. Am. Ceram. Soc.” 1970, Vol. 53, No. 9, s. 490–495. [19] L a n i n A.G., T k a c z e v A.L., Numerical method of thermal shock resistance estimation by quenching of samples in water, „J. of Mat. Sci.” 2000, Vol. 35, s. 2353–2359. [20] H u g o t F., G l a n d u s J.C., Thermal shock of alumina by compresed air cooling, „J. Europ. Ceram Soc.” 2007, Vol. 27, s. 1919–1925. [21] A b s i J., G l a n d u s J.C., Improved method for severe thermal shock testing of ceramics by water quenching, „J. Euro. Ceram. Soc.” 2004, Vol. 24, s. 2835–2838. [22] M a e n s i r i S., R o b e r t s S.G., Thermal Shock Resistance of Sintered Alumina/Silicon Carbide Nanocomposites Evaluated by Indentatin Techniques, „J. Am. Ceram. Soc.” 2002, Vol. 85, [8], s. 1971–1978. [23] C o l l i n M., R o w c l i f f e D., Analysis and prediction of thermal shock in brittle materials, „Acta Materialia” 2000, Vol. 48, s. 1655–1665. [24] Z h o u Z., D i n g P., T a n S., L a n J., A new Thermal-shock-resistance model for ceramics: Establishment and validatio, „Nat. Sci and Engin.” A 2005, Vol. 405, s. 272–276. [25] A k s e l C., W a r r e n P.D., Thermal shock parameters [R, R’’’ and R’’’’] of magnesia-spinel composites, „J. Europ. Ceram. Soc.” 2003, Vol. 23, s. 301–308. [26] N i e t o M.I., M a r t i n e z R., M a z a r o l l e s L., B a u d i n C., Improvement in the thermal shock resistante of alumina through the addition of submicron-sized aluminium nitride particles, „J. Europam. Cer. Soc.” 2004, Vol. 24, s. 2293–2301. [27] T o m b a A.G., C a v a l i e r i A.L., Alumina disk with different surfsce finish: thermal shock behavior, „J. Euro. Ceram. Soc.” 2000, Vol. 20, s. 889–893. 28 CECYLIA DZIUBAK, WAC£AW M. REÆKO [28] S a t y a m u r t h y K., S in g h J.P., H a s s e l m a n D.P.M., K a m a t M.P., Effect of spatially Varying Thermal Conductivity on the Magnitude of thermal Stress in Brittle Ceramics Subjected to Convective Heating, „J. Am. Ceram. Soc.” 1980, Vol. 63, s. 363–367. [29] O z y e n e r T., S a t y a a m u r t h y K., K n i g h t C.E., S i n g h J.P., H a s s e l m a n D.P.M., Z i e g l e r G., Effect of – and Spatially Varying Heat Transfer Coefficient On Thermal Stress Resistance of britle Ceramics Measured by the Quenching Method, „J. Am. Ceram. Soc.” 1955, Vol. 66, s. 53–58. [30] P a m p u c h R., Materia³y ceramiczne – zarys nauki o materia³ach nieorganiczno-niemetalicznych, PWN, Warszawa 1988, s. 254 i nast. [31] K i n g e r y W.D., Wwiedienije w kieramiku, Izd. Literatury po Stroitielstwu, Moskva 1964 (przek³ad rosyjski: Introduction to ceramics, John Wiley & Sons, Inc., New York–London; w rosyjskim wydaniu bez daty). [32] M a n s o n S.S., Behavior of materials under Conditin of Thernal Stress, N.A.C.A. Technical Note 2933, Washington D.C. 1953; cyt. za: [4]. [33] B r a s h a w F.J., Thermal Stresses in Non-Ductile Hidh-Temperature Materials, Tech. Note NET 100, British RAE, February 1949; „Improvement of Ceramcs for Use in Heat Engines”, Tech. Note MET 111, British RAE , October 1949; cyt. za: [4]. [34] B u e s s e m W., Ring Test and Its Application to Thermal Shock Problem, O.A.R. Report Wright-Patterson Air Force Base, Dayton, Ohio 1950; cyt. za: [4]. [35] C h e n g C.M., Resistance to Thermal Shock, „J. Am. Rocket Soc.” 1951, Vol. 21, [6], s. 147–153; cyt. za: [4]. CECYLIA DZIUBAK WAC£AW M. REÆKO THERMAL SHOCKS IN CERAMICS PART I – THE CONTEMPORANEOUS THEORIES Phenomenon taking place on the surface of the sample during thermal shocks are described in this work. Formulae, rigorous defining resistance coefficients to thermal stress: R (for thermo-elastic solid) and R’’’’ (for thermo-elastic-brittle solid), were derived. Analogy between R and RST coefficints is shown.