właściwości osadów dennych z basenów portowych szczecina i
Transkrypt
właściwości osadów dennych z basenów portowych szczecina i
ROCZNIKI GLEBOZNAWCZE TOM LXI NR 4 WARSZAWA 2010: 201-207 MIKOŁAJ PROTASOWICKIEDWARD NIEDŹWIECKI2, ARTUR CIEMNIAK1, EDWARD MELLER2, AGATA WITCZAK1 WŁAŚCIWOŚCI OSADÓW DENNYCH Z BASENÓW PORTOWYCH SZCZECINA I MAŁYCH PORTÓW W UJŚCIU ODRY CHEMICAL PARAMETERS OF SEDIMENTS FROM HARBOUR BASINS OF SZCZECIN AND SMALL HARBOURS IN THE ODRA RIVER ESTUARY ’Katedra Toksykologii oraz2Katedra Gleboznawstwa, Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny w Szczecinie Abstract: Concentrations of heavy metals and other elements, PAH, 2PCB (congeners 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180) and some pesticides were determined in harbours bottom sediments. Additionally pH, content of P, K, Mg, Ca, Na and loss on ignition in temperature 550°C were studied. Generally organic sediments contained a high concentration of biogenic elements. In the some cases they showed an exceeded content of Hg, Cd, Pb, Cu, Zn, Ni, 2PCB and BaP in relation to the accepted limits. The concentrations of pesticides were negligible. Nevertheless, because of strong binding of contaminants with organic matter, the bioavailability of contaminants is limited to a great extent. Słowa kluczowe: porty, osady denne, metale, WWA, PCB, pestycydy. Key words: harbours, bottom sediments, metals, PAH, PCB, pesticides. WSTĘP Zamulanie basenów portowych jest przyczyną zmniejszania ich głębokości, a to z kolei wymusza na użytkownikach portów podejmowanie działań w celu utrzymania głębokości wymaganej dla zabezpieczenia ruchu statków. Materiał czerpany często jest bogaty w makro- i mikroelementy biogenne. Z uwagi jednak na obecne w dorzeczu Odry, jak i w samym obszarze estuarium źródła zanieczyszczeń może zawierać substancje niebezpieczne [Protasowicki i in. 1999, 2009a i b; Glasby i in. 2004; Kowalewska i in. 2003; Meyer A-K. i in. 2002; Protasowicki 1993]. Celem prowadzonych przez szereg lat badań była kontrola poziomu substancji niezbędnych dla roślin oraz zanieczyszczeń w osadach wydobywanych z basenów portowych. MATERIAŁ I METODYKA Materiał do badań stanowiły osady denne pobrane w latach 1997-2007 podczas pogłębiania basenów i kanałów portowych Szczecina i małych portów w obszarze ujścia Odry. Próbki pobierano bezpośrednio z pogłębiarek lub przy pomocy nurka do głębokości 202 M. Protasowicki, E. Niedźwiecki, A. Ciemniak, E. Meller, A. Witczak zgodnej z przewidywaną w planowanych pracach. Z dokładnie wymieszanego materiału pochodzącego z kilku miejsc pogłębianego obszaru, pobierano nie mniej niż 3 próbki laboratoryjne o masie minimum 2 kg. Po dostarczeniu do laboratorium osady suszono w temperaturze pokojowej lub liofilizowano. W tak otrzymanym materiale w zależności od oczekiwanego zanieczyszczenia analizowano zawartość metali (Cr, Zn, Cd, Cu, Ni, Pb, Hg, As, Mn, Fe, Li, Al, Sn, Co), wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych (BaA, BbF, BkF, BaP, IndP, DahA, BPer), polichlorowanych bifenyli (PCB - 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180) i innych związków chloroorganicznych (izomery HCH, DDT i jego metabolity, heptachlor, heptachlor epoksyd, aldryna, dieldryna, endryna). Oznaczano też odczyn (pH), zawartość ważniejszych makroelementów (P, K, Mg, Ca, Na) oraz straty przy wyżarzaniu w temperaturze 550°C stosując metody przyjęte w gleboznawstwie. Zawartość rtęci oznaczono z zastosowaniem techniki zimnych par (CV AAS), kadm i ołów metodą absorpcyjnej spektrometrii atomowej ze wzbudzeniem w kuwecie grafitowej (GF AAS), a pozostałe metale metodą emisyjnej spektrometrii atomowej w plazmie indukcyjnie sprzężonej (ICP-AES). Próbki do oznaczeń metali mineralizowano w mieszaninie stężonych kwasów azotowego i nadchlorowego. Wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne ekstrahowano według metody Simpsona i in. [1995], polichlorowane bifenyle metodą opisaną przez Kowalewską i Konat [1999], a pestycydy chloroorganiczne po ekstrakcji n-heksanem [Jensen, Reutengardh 1984]. Analizy tych związków wykonano z zastosowaniem chromatografii gazowej ze spektrometrią mas (GC MS). Pozostałe oznaczenia wykonano według ogólnie przyjętych metod [Hermanowicz i in. 1999]. Zgodnie z obowiązującymi przepisami [Dz. U. 2002] oznaczenia metali wykonywano we frakcji ziarnowej osadu uzyskanej po roztarciu w moździerzu agatowym i przesianiu go przez sito o średnicy oczka 0,063 mm (63 |im), zaś pozostałe oznaczenia wykonano w osadzie „całkowitym”, tj. we frakcji uzyskanej po przesianiu przez sito o średnicy oczka 2 mm. Wszystkie oznaczenia wykonano w trzech równoległych powtórzeniach, na podstawie których wyliczono wartości średnie w przeliczeniu na suchą masę. WYNIKI I DYSKUSJA Wykazano, że odczyn osadów mieścił się zazwyczaj w przedziale od obojętnego (pH = 6,77; pHKC1 = 6,40) do lekko zasadowego (pHH2ę) = 8,04; pHKC1 = 8,16). Badane osady były bardzo zróżnicowane pod względem zawartości materii organicznej, która utrzymy wała się w zakresie od 0,07 do 25,60% (średnio 9,75±8,26%). Z tym związana była ogólna zawartość pierwiastków biogennych (P, K, Mg, Ca), których zawartości w obu formach zestawiono w tabeli 1. Zawartość, zwłaszcza form przyswajalnych potasu, fosforu i magnezu w badanych osadach, w świetle liczb granicznych wypracowanych przez Instytut Uprawy Nawożenia i Gleboznawstwa w Puławach [IUNG 1990] do wyceny zawartości w glebach makro- i mikroelementów, wahała się od niskiej (osady piaszczyste) do bardzo wysokiej (osady muliste - organiczne). Badania obejmowały analizę metali ciężkich, których najwyższe dopuszczalne zawartości w urobku są określone w przepisach prawnych [Dz. U. 2002] (tab. 2). Zestawione dane wskazują, że zawartość pierwiastków w osadach portowych była bardzo zróżnicowana. Wartości maksymalne były często wyższe niż podawane w publikacjach zawartości geochemiczne [Fórstner, Muller 1974; Salomons, Fórstner 1984;Kabata-Pendias,Pendias 1999] mieściły się jednak w przedziale uzyskiwanym w badaniach osadów portowych realizowanych wcześniej [Protasowicki, Niedźwiecki 1993]. Właściwości osadów dennych z basenów portowych.. TABELA 1. Zawartość przyswajalnych i ogólnych form makroelementów TABLE 1. Content o f bioavailable and total macroelements Zawartość - Content [mg-100 !s. Formy N Makroelement Forms Macroelement Średnia Mean przyswajalne 176 available 76 76 K P Mg SD* 13,67 14,31 22,89 Min 12,17 12,01 29,24 itl - 203 d.m.] Max 0,10 0,35 1,90 Mediana 72,60 40,04 175,50 12,20 10,05 17,10 29,00 629,10 256,30 ogólne 72 273,83 182,33 K 11,00 680,00 114,35 84 220,88 210,73 total P 233,50 30,50 588,00 66 243,48 153,89 Mg 7721,00 1539,00 72 1685,65 1200,58 176,00 Ca 105,54 163,63 11,40 919,80 52,00 72 Na *SD - odchylenie standardowe - standard deviation; N - liczba próbek - sample number W prowadzonych wcześniej w obszarze estuarium Odry badaniach własnych nie oznaczano zawartości Li, Al, Sn i Co w osadach [Protasowicki i in. 2009a,b; Protasowicki, Niedźwiecki 1993]. Pierwiastków tych również nie oznaczali Glasby i in. [2004] w badaniach prowadzonych w Zalewie Szczecińskim. Natomiast w ramach Międzynarodowego Programu Odra (IOP) realizowanego w latach 1997-2000 [Meyer i in. 2002] analizowano zawartości kobaltu oraz glinu, których stężenia były nieco wyższe od uzyskanych w niniejszych badaniach. Należy też zauważyć, że poziom zawartości litu i cyny mieścił się w granicach podawanych przez Kabatę-Pendias i Pendiasa [1999]. TABELA 2. Zawartość metali ciężkich w osadach portowych TABLE 2. Heavy metals content in the bottom sediments of harbours Zawartość - Content [mg-kg !] Metal N Średnia Mean SD Min Max Mediana NDZ 2,998 0,534 1 4,42 21,80 7,5 449 100,0 200 670 75,0 150 2032 535 1000 75 116 23,5 106 18,5 200 49,0 2,46 30 3643 770 61940 14400 36263 7,71 18424 2080 1960 845 23,2 9,55 NDZ —najwyższa dopuszczalna zawartość wg [Dz. Ust. 2002] - the highest acceptable content acc. [Dz. Ust. 2002]; Sd - odchylenie standardowe - standard deviation; N - liczba próbek - sample number Hg Cd Pb Cu Zn Ni Cr As Mn Fe Li A1 Sn Co 89 89 89 89 89 89 67 38 67 70 17 14 12 21 0,879 5,34 106,9 110,0 626,8 28,0 38,5 9,04 1179 19761 5389 4623 981 9,50 0,862 0 5,63 0 86,7 0 122,2 0,47 564,6 3,9 23,6 0,80 37,2 0,96 0 15,1 1214 15,5 17389 1285 12138 1,68 5870 1300 550 436 6,11 0,70 204 M. Protasowicki, E. Niedźwiecki, A. Ciemniak, E. Meller, A. Witczak TABELA 3. Zawartość WWA i PCB w osadach portowych TABLE 3 PAH and PCB content in the bottom sediments o f harbours Związek* N Compound BaA BbF BkF BaP IndP DahA BPer 2 PCB Zawartość - Content [ag-kg l] Średnia Mean SD Min Max Mediana 19 19 19 19 19 19 19 128 109 58 167 84 15 82 230 186 108 318 153 20 139 0,13 0,12 0,09 0,17 0,10 0,01 0,10 861 698 410 1186 593 68 528 6,6 6.9 4,8 9,2 6,2 1,4 5,2 81 137 262 0,07 1059 14,2 NDZ 1500 1500 1500 1000 1000 1000 1000 300 NDZ - najwyższa dopuszczalna zawartość wg [Dz. Ust. 2002] - the highest acceptable content acc. [Dz. Ust. 2002]; SD - odchylenie standardowe - standard deviation; N - liczba próbek - sample number; *BaA - benzo(a)antracen; BbF - benzo(b)fluoranten; BkF - benzo(k)fluoranten; BaP - benzo(a)piren; IndP - indeno(l,2,3-c,d)piren; DahA - dibenzo(a,h)antracen; BPer - benzo(g,h,i)perylen Wiadomo, że Hg, Cd, Pb są uznane za pierwiastki jednoznacznie toksyczne, chociaż tolerowane przez organizmy w zakresie naturalnych stężeń geochemicznych, zaś pozostałe, chociaż niezbędne do prawidłowego funkcjonowania, po przekroczeniu stężenia progowego mogą wywoływać zatrucia. Z tego względu ustalono graniczne wartości (NDZ) dla ośmiu spośród analizowanych metali [Dz. U. 2002]. Zasadniczo w żadnym przypadku nie odnotowano, aby średnia zawartość któregokolwiek z nich przekraczała poziom dopuszczalny (tab. 2), jednak wartości maksymalne z wyjątkiem chromu były niekiedy 1,5-4,5 razy wyższe. Badania osadów wykazały w nich także obecność wielopierścieniowych węglowo dorów aromatycznych (tab. 3). Ogółem znanych jest kilkaset związków należących do tej grupy. Mogą to być substancje pochodzenia naturalnego lub antropogenicznego. Powstają one w procesach spalania substancji organicznych oraz paliw stałych i płynnych, a pewne ich ilości naturalnie występują w produktach ropopochodnych, zaś w środowisku wodnym są syntetyzowane w procesach mikrobiologicznych [Lichtfouse i in. 1999; Dyke i in. 2003]. Przez wiele lat za wykładnik zanieczyszczenia środowiska wielopierścieniowymi węglowodorami aromatycznymi uznawano benzo(a)piren [Lin i in. 2002], bowiem w znacznym uproszczeniu można przyjąć, że stanowi on 0,1 sumy stężenia wszystkich WWA w atmosferze. Obecnie również inne związki tej grupy budzą zainteresowanie. Wykazy WWA zalecanych do oznaczania w środowisku obejmują9 (Lista Holenderska) 13 (Lista Bomeffa), 13, 10 lub 6, a nawet 16 związków z tej grupy (lista Amerykańskiej Agencji Ochrony Środowiska - US EPA). W tym ostatnim przypadku wykaz obejmuje: naftalen (Nf), acenaften (Ace), acenaftylen (Acf), fluoren (FI), fenantren (Fen), antracen (Ant), fluoranten (Fiu), piren (Pir), benzo(a)antracen (BaA), chryzen (Ch), benzo(b)fluoranten (BaF), benzo(k)fluoranten (BkF), benzo(a)piren (BaP), dibenzo(a,h)antracen (DahA), benzo(g,h,i)perylen (BPer), indeno(l,2,3-cd)piren (IndP), a w ocenie stanu zanieczyszczenia środowiska podawana jest zawartość sumy 16 WWA. Właściwości osadów dennych z basenów portowych. 205 Polskie przepisy przewidują obowiązek oznaczania w osadach dennych 7 związków z tej grupy [Dz. U. 2002]. Stwierdzone w niniejszych badaniach zawartości WWA w osadach nie odbiegały od stężeń notowanych w publikowanych badaniach osadów estuarium rzeki Odry [Protasowicki i in. 2009a,b; Meyer i in. 2002]. Spośród analizowanych WWA jedynie maksymalna zawartość benzo(a)pirenu nieznacznie (1,2-krotnie) przekroczyła najwyższą wartość dopuszczalną. W świetle publikacji dotyczących skażonych obszarów ujściowych z innych rejonów świata [Witt, Trost 1999; Xu-Chen Wang i in. 2001; Chanbasha Basheer i in. 2003] badane osady należy uznać za prawie czyste, typowe dla ujścia Odiy. Dla porównania w glebach rolniczych Polski, w rejonach nieobjętych bezpośrednim wpływem zanieczyszczeń zawartości pojedynczych WWA mieszczą się w zakresie 5-40 ng*kg-1 s.m. [Kabata-Pendias i in. 1995]. Produkcja i powszechne stosowanie PCB w okresie od lat 30. do początku lat 70. ub. wieku doprowadziło do znacznego rozproszenia tych związków w środowisku. Związki te cechuje bardzo duża trwałość i pomimo wprowadzenia zakazu produkcji i stosowania jeszcze długo będą one obecne w ekosystemach. Przepisy prawne określają górną wartość graniczną stężenia sumy 7 wymienionych wcześniej kongenerów PCB dla urobku niezanieczyszczonego [Dz. U. 2002]. Wykazane w badaniach zawartości (tab. 3) mieściły się w przedziale ilości dopuszczalnych i nie odbiegały od publikowanych wcześniej danych dla osadów ujścia Odry oraz w znajdujących się w tym obszarze kanałów i basenów portowych [Protasowicki i in. 2009a,b; Kowalewska i in. 2003; Meyer i in. 2002; Protasowicki, Niedźwiecki 1993]. Obecność insektycydów chloroorganicznych i ich pochodnych, podobnie jak i występowanie PCB w osadach jest efektem antropopresji. Pomimo zaprzestania ich produkcji i stosowania w latach 70. i 80. ub. wieku związki te i ich metabolity nadal sąobecne w środowisku, czego dowodem jest ich obecność, chociaż w niewielkich stężeniach w osadach (tab. 4). Jednak w związku z ograniczeniem stosowania tych pestycydów poziom ich zawartości w środowisku stale się obniża. Zawartości pestycydów w Niemczech były badane przez Briigmanna [1998]. Natomiast bardzo obszerne badania osadów rzek polskich wykonali Bojakowska i Gliwicz [2005]. Porównanie wyników badań własnych z danymi publikowanymi przez tych autorów wskazuje na znaczne ich podobieństwo. Ponieważ w TABELA 4. Pestycydy i ich pochodne w osadach portowych TABLE 4. Pesticides and their metabolits in the harbours bottom sediments Związek Compound a-HCH £-HCH y-HCH DDE DDD DDT ZDDT heptachbr hept epoks. aldryna dieldryna endryna N Zawartość - Content [wg-kg -1] Min Średnia - Mean SD Max Mediana 0,64 1,03 0,01 30 3,15 0,15 4,15 30 7,51 0,00 37,00 1,23 52 3,37 8,89 0,01 58,10 1,05 62 21,48 73,48 0,04 454,60 4,90 62 12,57 27,04 0,05 133,70 1,81 62 18,04 66,69 0,00 482,70 2,10 62 50,07 139,78 0,09 736,60 9,70 8 0,67 1,59 0,02 4,28 0,04 8 0,20 0,22 0,03 0,51 0,13 8 3,93 7,08 0,01 17,60 0,19 0,04 0,02 0,02 8 0,05 0,04 8 0,47 0,02 0,80 1,67 0,10 SD - odchylenie standardowe - standard deviation; N - liczba próbek - sample number 206 M. Protasowicki, E. Niedźwiecki, A. Ciemniak, E. Meller, A. Witczak dorzeczu Odry znajdują się duże obszary o charakterze rolniczym, na których przed laty rozpylano znaczne ilości pestycydów, należy oczekiwać, że jeszcze przez wiele lat pestycydy te będą zmywane do cieków w dorzeczu Odry, do której trafią w końcowym efekcie. Reasumując należy zauważyć, że osady z wielu innych obszarów ujściowych na świecie sąw znacznie większym stopniu zanieczyszczone metalami ciężkimi [Salomons, Fórstner 1984; Kabata-Pendias, Pendias 1999], wielopierścieniowymi węglowodorami aroma tycznymi [Witt, Trost 1999; Xu-chen Wang i in. 2001; Chanbasha Basheer i in. 2003], jak i polichlorowanymi bifenylami [Johannessen i in. 2008] niż te z basenów i kanałów portowych Szczecina oraz małych portów w ujściu Odry. WNIOSKI 1. Generalnie osady o dużej zawartości materii organicznej były bogate w pierwiastki niezbędne dla roślin, jednak niekiedy wykazywały przekroczenia dopuszczalnej zawar tości Hg, Cd, Pb, Cu, Zn, Ni, 2 PCB i BaP. Pomimo że stwierdzone poziomy zanie czyszczeń nie były niebezpieczne dla roślin, to należy pamiętać o możliwości włącze nia ich do łańcucha troficznego, chociaż pobieranie ksenobiotyków przy braku zakwa szenia osadów organicznych jest bardzo ograniczone. 2. Zawartość pestycydów chloroorganicznych w osadach była niewielka, czego powo dem jest ich rozkład w środowisku. 3. Na tle innych stref ujściowych w świecie osady z basenów i kanałów portowych Szcze cina oraz małych portów w ujściu Odry wykazują znacznie mniejsze zanieczyszczenie. LITERARJRA BOJAKOWSKA I., GLIWICZ T. 2005: Chloroorganiczne pestycydy i polichlorowane bifenyle w osadach rzek Polski. P rze g lą d G eologiczn y 53(8): 6 4 9 -6 5 5 . BRUGM ANN L. 1998: Hintergrundbelastung von Ostsee-Sedimentationsbecken vor der deutschen Kuste. W: Schadstoffbelastung der Sedimente in den Ostseekustengewassern. BfG Koblenz-Berlin: 17-80. CH AN BASH A BASHEER, JEFFREY PHILIP O BBARD, HIAN KEE LEE, 2003: Persistent organic pollu tants in Singapore's coastal marine environment. Part II, Sediments. Water, Air, an d S oil P ollution 149: 3 1 5 -3 2 5 . DYKE PH ., FOAN C., FIEDLER H. 2003: PCB and PAH releases from power stations and waste incinerat in proceses in the UK. Chem osphere 50: 4 69^ ł80. DZIENNIK USTAW 2002: Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 16 kwietnia 2002 r. w sprawie rodza jó w oraz stężeń substancji, które powodują, że urobek jest zanieczyszczony. Nr 55, poz. 498. FÓRSTNER U., REINECK H.E. 1974: Die Anreicherung von Spurenelementen in den rezenten Sedimenten eines Profilkem s aus der Deutschen Bucht. Senckenb. M arit. 6: 175-184. GLASBY G.P., SZEFER P., GELDON J., WARZOCHA J. 2004: Heavy-metal pollution o f sediments from Szczecin Lagoon and the Gdansk Basin, Poland. Sci Total Environment. 330: 2 4 9 -2 6 9 . HERMANOWICZ W., DOJLIDO J., DOŻAŃSK A W., KOZIOROWSKI B., ZERBE J. 1999: Fizyczno-chemiczne badanie wody i ścieków. Wyd. Arkady, Warszawa: 556 ss. IUNG 1990: Zalecenia nawozowe. Cz. I. Liczby graniczne do wyceny zawartości w glebach makro- i mikroele mentów. Puławy, Wyd. II, Seria P(44): 1-26. JENSEN S., REUTENGARDH L. 1984: Determination o f the som e chlorinated hydrocarbons in biological material. Balt. Sea Environ. P roc. 12: 149-156. JOHANNESSEN S.C., MACDONALD R.W., WRIGHT C.A., BURD B., SHAW D.P., VAN ROODSELAAR A. 2008: Joined by geochemistry, divided by history: PCB and PBDEs in strait o f Georgia sediments. M arine E nvironm ental R esearch 66: 5 1 1 2 -5 1 2 0 . KABATA-PENDIAS A., PIOTROWSKA M., MOTOWICKA-TERELAK T., MALISZEWSKA-KORDYBACH B ., FILIPIAK K., KRAKOWIAK A., PIETRUCH C. 1995: Podstawy oceny chem icznego zanieczyszcze nia gleb: metale ciężkie, siarka i WWA. PIOŚ, IUNG. Biblioteka M onitoringu Środow iska, Warszawa: 34 ss. Właściwości osadów dennych z basenów portowych.. 207 KABATA-PENDIAS A., PENDIAS H. 1999: Biogeochem ia pierwiastków śladowych, (wyd. II). Wyd. Nauko we PWN, Warszawa: 398 ss. KOWALEWSKA G., KONAT, J. 1999: Determination o f PCBs in the marine environment using gas chroma tography. Chem ia A n alityczn a 44: 2 2 3 -2 3 3 . KOW ALEW SKA G., KONAT-STEPOWICZ J., WAWRZ Y N IA K -W Y D ROWS KA B ., SZYM CZAK-ŻYŁA M. 2003: Transfer o f organic contam inants to the Baltic Sea in the Odra Estuary. M arine P ollu tion B ulletin 46: 7 0 3 -7 1 8 . LICHTFOUSE Ć., APITZ S., N A N N Y M. 1999: The biogeochem istry o f polycyclic aromatic hydrocarbons. Org. Geochem . 30: 8 7 3 -9 6 9 . LIN T.C., CHANG F.H., HSIEH J.H., CHAO H.R., CHAO M.R. 2002: Characteristics o f polycyclic aromatic hydrocarbons and total suspended particulate in indoor and outdoor atmosphere o f a Taiwanese temple. J. H azard M atter A 95: 1-12. M EYER A -K ., ADAM IEC E., A N D R E A S B ., BIERNAT J., BŁACHUTA J., DAM KĘ H., DUBICK I A ., FRANCKE W., FRANKE S., GREIF A., HELIOS-RYBICKA E., HENNING K -H., HEYBOW ICZ E., KLEMM W., KNÓCHEL A., MULLER A., NAMIEŚNIK J., NIEDŹWIECKI E., NIEMIRYCZ E., PER KOW SKA A., PROTASOWICKI M., PUFF T., THELL O., WESSELS M., WITTMUB C., W OLSKA L. 2002: Die Belastung der Oder. Ergebnisse des Intemationalen Oderprojekts (IOP) [Zanieczyszczenie rzeki Odry. Wyniki M iędzynarodowego Projektu Odra (IOP)]. Univ. Hamburg: 270 ss. (ISBN 3-924330-54-9). PROTASOWICKI M., NIEDŹWIECKI E. 1993: Zawartość metali ciężkich w osadach dennych portów ujścia Odry. Studia i M ateriały MIR, seria S: 117-120. PROTASOWICKI M., NIEDŹWIECKI E., CIEMNIAK A., WITCZAK A., MELLER E., MALINOWSKI R., WECHTEROWICZ Z. 2009a: W łaściw ości chemiczne osadów dennych jeziora Dąbie. Zesz. P ro b i Post. N auk Roln. 535: 3 3 1 -3 4 8 . PROTASOWICKI M., NIEDŹWIECKI E., CIEMNIAK A., WITCZAK A., MELLER E., MALINOWSKI R. 2009b: R ozm ieszczenie metali ciężkich, WWA i PCB w rdzeniach osadów dennych jeziora Dąbie. Zesz. Probl. Post. N auk Roln. 542: 821—833. PROTASOW ICKI M ., NIEDŹW IECKI E., CIERESZKO W., PERKOW SKA A ., MELLER E. 1999: The comparison o f sediment contamination in the area o f estuary and the lower corse o f the Odra before and after flood o f summer 1997. A cta H ydrochim . H ydrobiol. 27: 3 3 8 -3 4 2 . SALOMONS W. I., FÓRSTNER U. 1984: Metals in the hydrocycle. Springer-Verlag, Berlin: 349 ss. SIMPSON D.C., CULLEN W., QUINLAN K.B., REIMER K.J. 1995: M ethodology for the determination o f priority pollutant polycyclic aromatic hydrocarbons in marine sediment. Chemosphere 31(9): 4143—4155. WITT G., TROST E. 1999: Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in sediments o f the Baltic Sea and o f the German coastal waters. Chem osphere 38 (7): 1603-1614. XU-CHEN WANG, YI-XIAN ZHANG, CHEN R.F. 2001: Distribution and partitioning o f polycyclic aroma tic hydrocarbons (PAHs) in different size fractions in sedim ents from Boston Harbour, United States. M arine P ollu tion Bulletin 42(11): 1 1 39-1149. Prof. dr hab. Mikołaj Protasowicki, Katedra Toksykologii Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny w Szczecinie ul. Papieża Pawła VI nr 3, 71-459 Szczecin e-mail: Mikołaj.Protasowicki@zut. edu.pl