minerały ciężkie ze złoża kruszyw naturalnych w rakowicach koło
Transkrypt
minerały ciężkie ze złoża kruszyw naturalnych w rakowicach koło
Nr 87 Prace Naukowe Instytutu Górnictwa Politechniki Wrocławskiej Nr 87 Nr 28 2000 Studia i Materiały minerały ciężkie, odpady mineralne, kruszywa naturalne, wzbogacanie grawitacyjne Andrzej ŁUSZCZKIEWICZ * MINERAŁY CIĘŻKIE ZE ZŁOŻA KRUSZYW NATURALNYCH W RAKOWICACH KOŁO LWÓWKA ŚLĄSKIEGO Opisano właściwości drobnoziarnistych odpadów z płukania żwirów i piasków z doliny Bobru wydobywanych z w kopalni w Rakowicach koło Lwówka Śląskiego na Dolnym Śląsku. Na podstawie wieloletnich badań próbek pobieranych z osadnika odpadów w Rakowicach stwierdzono, że zawierają one przeciętnie około 4% frakcji minerałów ciężkich. Frakcję tą tworzy głównie magnetyt, tytanomagnetyt, ilmenit, minerały z grupy amfiboli i epidotu oraz niewielkie ilości cyrkonu, rutylu, granatów, turmalinu i złota rodzimego. Wzbogacanie grawitacyjne próbek tych odpadów wykazało, ze możliwe jest otrzymywanie koncentratów zawierających ponad 90% frakcji minerałów ciężkich z uzyskami tej frakcji rzędu 70–80%. Do koncentratów tych przechodzą minerały tytanu z uzyskami powyżej 80% oraz minerały cyrkonu i metali ziem rzadkich z uzyskami przekraczającymi 90%. Według szacunku autora z odpadami z tego zakładu deponowano rocznie około 1300 Mg minerałów ciężkich możliwych do pozyskania w postaci takiego koncentratu. Te dane ilościowe są wielokrotnie większe od danych dotyczących tego samego materiału podawane przez innych badaczy. Rozbieżności te, zdaniem autora, są wynikiem niepoprawnej metodyki badań zawartości minerałów ciężkich stosowanej przez tych badaczy. WSTĘP Minerały ciężkie jako akcesoryczne składniki skał osadowych odgrywają istotną rolę w rozwiązywaniu różnych zagadnień petrograficznych i stratygraficznych oraz mogą mieć znaczenie przemysłowe. Minerały ciężkie o znaczeniu przemysłowym takie jak ilmenit, rutyl, cyrkon, kasyteryt, monacyt oraz złoto rodzime i inne, są pozyskiwane ze złóż własnych, głównie okruchowych, a także jako kopalina towarzysząca przy wydobyciu i przeróbce innych surowców okruchowych, zwłaszcza kruszyw naturalnych. Nośnikiem minerałów ciężkich w surowcach okruchowych są ich frakcje piaskowe (Gomes i inni 1979, Łuszczkiewicz i Nawrocki 1990). Dolny Śląsk jest rejonem, w którym występują liczne surowce okruchowe, przeważnie genetycznie związane z krystalicznym masywem Sudetów (Grodzicki 1990). Surowce te w postaci żwirów i piasków wykorzystywane są głównie przez przemysł budowlany. __________ 28 * Politechnika Wrocławska, Instytut Górnictwa, Wybrzeże Wyspiańskiego 27, 50-370 Wrocław W Rakowicach koło Lwówka Śląskiego eksploatowane jest złoże czwartorzędowych osadów żwirowo-piaszczystych związane ze środkowym biegiem rzeki Bóbr. Materiał skalny wchodzący w skład surowca okruchowego pochodzi głównie z masywów sudeckich jednak zawiera także pewną ilość materiału pochodzenia skandynawskiego (Grocholski i Milewicz 1958). Żwirownia w rejonie Rakowic Wielkich koło Lwówka Śląskiego należy do największych kopalń kruszyw naturalnych w Polsce i prowadzi wydobycie od blisko 30 lat. Układ wydobywczo-przeróbczy tej kopalni obejmuje typowe, dla żwirowni o dużej wydajności, rozwiązania. Na rys. 1 pokazano ogólny schemat takiego układu. Materiał wydobywany jest ze złoża metodą podwodną przez jednostki pływające skąd barkami kieruje się go do usytuowanego na lądzie zakładu przeróbczego, gdzie poddawany jest klasyfikacji ziarnowej. Z procesu tego otrzymuje się handlowe sortymenty żwirów i piasków płukanych oraz drobnoziarnisty odpad, kierowany w postaci zawiesiny, do stawu osadowego lub do wyeksploatowanej części złoża. Urządzenie odwadniające Nadawa dolny najdrobniejszy produkt mokrego (materiał wydobyty przesiewania posiada czerpaki kubełkoze złoża) we wykonane z perforowanej blachy z podłużnymi otworami o szerokości 1 mm. Odmywanie piasków na takim urządzeniu jest głównie procesem od- 2mm +16mm Przesiewanie mulania, z którego materiał wynoszony na mokro w kubełku stanowi handlowy piasek +2mm płukany a materiał przechodzący przez Kruszenie otwory kubełków jest odpadem. Odpad Odwadnianie K ten składa się w przewadze z drobnoziarnistych piasków, kwarcowych (mużwir odpady (muły piasek łów) i materiału ilastego. Ze względu na płukany i drobnoziarnisty płukany 2-16 mm piasek) 0-2 mm niedokładność takiej klasyfikacji ziarnowej do odpadu przechodzi znaczna część zia-ren grubszych o średnicach Rys. 1. Schemat typowego układu technologicznego zakładu przeróbczego kruszywa naturalnego do 1 i 2 mm. We wcześniejszych pra(żwirowni) cach autora (Łuszczkiewicz 1988 i Fig. 1. Typical flow-sheet of sand and gravel 1990), przebadano kilkadziesiąt takich operations drobnoziarnistych odpadów z płukania kruszyw naturalnych z większości żwirowni na Dolnym Śląsku i stwierdzono, że w odpadach tych obecne są znaczące ilościowo koncentracje minerałów ciężkich. W odmulonej klasie ziarnowej –0,5 mm odpadów z zakładu przeróbczego kopalni żwirów w Rakowicach, 29 w wielu próbach pobieranych na przestrzeni kilku lat, stwierdzono obecność od 2,6 do 5,4% frakcji minerałów ciężkich. Frakcję tę tworzą głównie ilmenit i magnetyt przy niewielkiej zawartości cyrkonu i monacytu. W jednej z cytowanych prac (Łuszczkiewicz 1990), dokonano pełnego bilansu bieżącej produkcji na podstawie przeprowadzonego równoczesnego (w czasie jednej zmiany produkcyjnej) opróbowania strumienia nadawy, odpadów i produktów handlowych tego zakładu. Bilans ten zestawiono w tabeli 1. Tabela 1 Bilans klasy ziarnowej –0,5mm oraz zawartych w nich frakcji minerałów ciężkich w produktach żwirowni w Rakowicach (Łuszczkiewicz 1990) Zawartość Uzysk minerałów ciężkich w klasie 0,5mm, % w klasie –0,5mm, % Produkty Wychód produktu* % Zawartość klasy –0,5mm, % Odpad 6,23 58,11 2,58 38,08 Piasek płukany 24,77 35,10 1,63 57,77 Żwir płukany 69,00 1,20 1,23 4,15 Nadawa z bilansu 100,0 13,15 0,25** 100,0 17,26 0,31** Nadawa oznaczona * dane potwierdzone przez zakład w Rakowicach ** zawartości w „surowej” (pierwotnej) nadawie Obecność różnych zespołów minerałów ciężkich w materiale okruchowym z doliny Bobru w okolicach Lwówka Śląskiego sygnalizuje Grodzicki (1977). Autor ten jednak zajmował się głównie obecnością złota rodzimego, co szczegółowo opisuje w innej pracy (Grodzicki 1972). Złoto wydzielone z odpadów z płukania pasków i żwirów w Rakowicach opisano w pracy Łuszczkiewicza i Muszera (1999). Występowanie złota i innych minerałów ciężkich, miedzy innymi z doliny Bobru, badali również Jęczmyk i Wojciechowski (1993 i 1994) oraz Wojciechowski (1993, 1994). Autorzy ci opisują liczne złoża kruszyw naturalnych w Polsce oraz podają charakterystykę odpadów z zakładów je wydobywających. Potwierdzają także opisane wcześniej przez autora (Łuszczkiewicz 1988 i 1990) występowanie w tych odpadach innych, poza złotem rodzimym, minerałów ciężkich takich jak: ilmenit, magnetyt, cyrkon i monacyt. W odpadach piaskowo-mułowych z zakładu w Rakowicach, Wojciechowski (1993) stwierdza obecność 400–500 g/m3 frakcji minerałów ciężkich, co w przeliczeniu na zawartości w procentach masowych (przy założeniu, że masa 1 m3 piasku = 1600 kg), daje zawartość frakcji minerałów ciężkich około 0,025–0,031%. Zawartości te jako istotne dane ilościowe pozostają w dużej sprzeczności z danymi autora (Łuszczkiewicz 1990) i są około 100 razy od nich mniejsze. 30 Przedmiotem rozważań tej pracy są minerały ciężkie takie jak ilmenit, cyrkon, monacyt i inne, poza złotem rodzimym złotem nie zajmowano się, gdyż zostało ono opisane w cytowanej już pracy Łuszczkiewicza i Muszera (1999). Celem pracy jest opis ilościowo-jakościowy oraz mineralogiczno-chemiczny minerałów ciężkich obecnych we frakcji piasków drobnoziarnistych, wydzielanych jako mulisty odpad z materiału wydobywanego w żwirowni w Rakowicach. Celem pracy było także wydzielenie i ocena koncentratu minerałów ciężkich, jak również próba wyjaśnienia wspomnianych wielkich rozbieżności w oznaczeniach zawartości minerałów ciężkich w materiale okruchowym pobieranym z tego samego źródła przez różnych badaczy. Wyjaśnienie takie jest bardzo ważne, gdyż oznaczenia zawartości minerałów ciężkich są decydującym wskaźnikiem przy szacunkach ich potencjalnych zasobów. CZĘŚĆ EKSPERYMENTALNA MATERIAŁY, METODYKA I APARATURA Materiałem do badań był piasek pobierany wielokrotnie z plaży osadnika, do którego kierowana jest zawiesina drobnoziarnistych odpadów powstających w trakcie płukania żwiru i piasku budowlanego. W stosowanej w Rakowicach technologii, badany materiał stanowi przelew odwadniacza, z którym odprowadzany jest do osadnika materiał zawierający w przewadze ziarna mniejsze od 0,5 mm. Próbki pobierano w kilkunastu miejscach plaży z głębokości od powierzchni do około 0,4 m, na ogół w siatce około 15×15 m, symetrycznie (na lewo i prawo) od końcówki rurociągu wylewowego odpadów. Próbki o masie 50 do 150 kg pobierano wiele razy w latach 1984 do 1992. Jedna z tych próbek (z roku 1987) była pobierana przez kilka godzin w czasie pracy zakładu, bezpośrednio z rurociągu, którym odprowadzana jest zawiesina odpadów do osadnika. Pobrany materiał po wysuszeniu, przesiewano przez sito o średnicy oczek 0,5 mm i wydzieloną klasę ziarnową +0,5 mm zawierającą głównie okruchy skalne i resztki roślinne odrzucano. Klasa ziarnowa –0,5 mm była materiałem, który badano. Po jego uśrednieniu za pomocą kwartownika (podzielnika), pobierano średnią próbkę do oznaczeń składu ziarnowego i zawartości minerałów ciężkich. Resztę materiału – 0,5 mm poddawano wzbogacaniu grawitacyjnemu na laboratoryjnym stole koncentracyjnym typu Wilfley produkcji brytyjskiej firmy Denver. Stół koncentracyjny wyposażony był w blat tzw. szlamowy o powierzchni 0,7 m2. Wydzielony w trakcie tej operacji koncentrat grawitacyjny i produkty pośrednie poddano kilkakrotnie powtórnemu wzbogacaniu (operacjom czyszczącym) na tym samym urządzeniu, w trakcie którego wydzielono finalny koncentrat minerałów ciężkich, produkt pośredni i odpady. Odpady odbierano w dwóch strumieniach: jako odmyty piasek oraz muły (zailona woda), 31 które zawierały głównie części ilaste i piasek (muły) o uziarnieniu poniżej około 0,01–0,02 mm. Po wysuszeniu produktów oznaczono w nich zawartości frakcji minerałów ciężkich. Oznaczenia frakcji minerałów ciężkich wykonywano w czterobromoetanie (gęstość 2970 kg/m3) używając szklanego rozdzielacza lub lejka analitycznego, wypełnionych 200 cm3 cieczy, do której wsypywano od 10 do 30 g naważki uśrednionej próbki nadawy lub produktów wzbogacania. Wielkość naważki uzależniano od zawartości minerałów ciężkich w próbce nadawy do wzbogacania. Zawartość frakcji minerałów ciężkich określano po jej odmuleniu (odileniu) z oznaczeniem ilości wydzielonego mułu, uwzględnianej w obliczaniu zawartości minerałów ciężkich. Mułu tego było zwykle mniej niż 1% masy próbki nadawy i w obliczeniach zawartości frakcji minerałów ciężkich w nadawie przyjmowano zerową w nim zawartość tych minerałów. Po wydzieleniu frakcji tonącej, frakcję pływającą ponownie zalewano świeżą cieczą ciężką dla dokładniejszego wydzielenia minerałów tonących. Postępowanie takie miało na celu jak najdokładniejsze określenie zawartości minerałów tonących. Otrzymaną drugą frakcję tonącą łączono z pierwszą i podobnie jak frakcję pływającą odmywano eterem naftowym na lejku z bibułą filtracyjną po czym suszono w temperaturze 80 °C i ważono. Oznaczenia minerałów ciężkich w mułach wydzielanych na stole koncentracyjnym, wykonywano przy użyciu wirówki, jednak ze względu na wysoką lepkość stosowanej cieczy ciężkiej, silnie utrudniającą rozdział ziaren bardzo drobnych, określane zawartości budziły pewne wątpliwości. Zawartości frakcji minerałów ciężkich w mułach miały jednak niewielki wpływ na bilanse tej frakcji ze względu na jej znikomą ilość. Oznaczenia chemiczne wykonywano w Laboratorium Analitycznym Zakładu Doświadczalnego „Hydro-Met” w Kowarach. Oznaczano zawartości tylko tych składników, które uważano za użyteczne tj.: TiO 2 , ZrO2, Fe, i REO (suma metali ziem rzadkich w przeliczeniu na tlenki). Analizy te wykonywano klasycznymi metodami miareczkowymi. Dla potrzeb bilansowania operacji, zawartość ZrO2 przeliczano stechiometrycznie na ZrSiO4 (minerał cyrkon), gdyż nie stwierdzono obecności innych minerałów cyrkonu. Koncentrat poddawano także analizom mineralogicznym przy pomocy mikroskopu Polam R-113 produkcji ZSRR i lupy binokularowej. OMÓWIENIE WYNIKÓW Jak widać z tabeli 2, wyniki sześciokrotnych, w ciągu ośmiu lat, oznaczeń frakcji minerałów ciężkich w badanych odpadach wskazują na dość stabilną ich zawartość, mimo powszechnie znanej w aluwiach, naturalnej zmienności eksploatowanego złoża. Odchylenia od wyliczonej średniej arytmetycznej zawartości minerałów ciężkich, wynoszącej 4,0%, były równe około ±1,4%. Wiązać to należy z naturalną zmiennością 32 składu jakościowego i ziarnowego badanego materiału. Zmienność składu granulometrycznego tego materiału ilustruje tabela 3. Zawartość klasy ziarnowej −0,5 mm z jednorazowego opróbowania w tabeli 1 różni się istotnie od zawartości tej klasy w tabeli 3. Różnica ta prawdopodobnie związana jest z chwilowym odchyleniem składu ziarnowego materiału opisanego w tabeli 1 lub jest wynikiem błędów w pobieraniu reprezentatywnej próbki z rurociągu, z bardzo szybko płynącego strumienia o wydajności około 8 m3/min. Tabela 2 Zawartości frakcji minerałów ciężkich w klasie ziarnowej –0,5 mm wydzielonej z próbek odpadów ze żwirowni w Rakowicach, pobieranych w latach 1984–1992 Rok 1984 1986 1987 1988 1989 1992 średnia Zawartość frakcji minerałów ciężkich, % 4,80 5,38 2,58* 4,00 3,68** 4,23 4,02 3,77 3,72 * pierwsza próbka z roku 1987 stanowiła materiał pobierany jednorazowo przez kilka godzin bezpośrednio ze strumienia z rurociągu odprowadzającego odpady do stawu osadowego ** próbka z roku 1989 była pobierana na łuku o długości około 50 m w odległości 30 m od końcówki rurociągu wylewowego odpadów Tabela 3 Składy ziarnowe odpadów pobranych z plaży osadnika w Rakowicach w różnych okresach Klasa ziarnowa mm 1984 1989 1992 Wychód, % +2,0 0,7 1,2 1,7 -2,0+1,0 6,5 4,1 11,7 -1,0+0,5 11,4 12,8 13,9 -0,5+0,25 37,6 49,1 29,8 -0,25+0,125 39,3 27,2 38,9 -0,125+0,063 3,0 3,7 2,8 -0,063 1,5 1,9 1,2 Cechą charakterystyczną składu ziarnowego badanych próbek była niska zawartość ziaren o średnicach poniżej 0,1 mm. Skład chemiczny (Ti, Zr, Fe, REO) frakcji minerałów ciężkich w poszczególnych próbkach podlegał niewielkim wahaniom i z wielu oznaczeń chemicznych wynika, ze frakcja minerałów ciężkich z Rakowic 33 zawiera przeciętnie około 10–11% TiO2, 2,6–3,7% ZrSiO4, 20–28% Fe, 0,1–0,2 % REO (sumy metali ziem rzadkich przeliczonej na tlenki). Szacunkowe analizy mineralogiczne frakcji minerałów ciężkich wydzielonych z nadawy do badań, wykonane pod lupą binokularową i przy pomocy mikroskopu polaryzacyjnego, wykazywały obecność około 10% ilmenitu, 13% epidotu, 21% amfiboli, 15% hematytu, 8% goethytu, 5% magnetytu, 2% cyrkonu, 1% rutylu, 2% granatów, 3% turmalinu, 18% minerałów blaszkowych, oraz 3% innych minerałów ciężkich. Klasy ziarnowe +0,5 mm zawierały nieznaczne ilości minerałów ciężkich i ich wydzielenie powoduje wzbogacenie w minerały ciężkie pozostałego materiału. Jest regułą stwierdzoną przez autora, że w wielu badanych surowcach okruchowych, w klasach ziarnowych poniżej 0,5 mm, niemal zawsze koncentruje się powyżej 96–99% uwolnionych minerałów ciężkich, zawartych w tych surowcach. W przypadku odpadów z zakładu w Rakowicach w klasach ziarnowych +0,5mm (wydzielonych z materiału odpadowego) stwierdzano zawartości minerałów ciężkich rzędu 0,2–0,4% i odrzucenie tej klasy może powodować stratę minerałów ciężkich nie większą niż 2,5%. Odrzucenie klasy ziarnowej +0,5 mm powoduje zawężenie składu ziarnowego materiału i niewątpliwie, wraz z faktem niewielkiej w nim zawartości ziaren bardzo drobnych, jest czynnikiem ułatwiającym proces wzbogacania grawitacyjnego minerałów ciężkich. Tabela 4 Bilans minerałów ciężkich wzbogacania grawitacyjnego na stole koncentracyjnym próbki materiału z plaży osadnika odpadów w żwirowni w Rakowicach Produkt Wychód f.m.c. % % λfmc ε TiO2, % λ ε ZrSiO4, % REO, % λ ε λ ε Fe, % λ ε koncentrat 2,66 93,77 65,45 13,21 84,47 3,53 97,06 0,32 96,63 34,27 80,19 prod. pośr. 2,47 16,94 10,98 7,45 7,99 0,21 0,97 0,05 2,82 16,88 odpad 94,32 0,95 23,51 3,28 7,53 0,2 1,98 0,01 0,55 15,67 13,17 muły nadawa z bilansu* nadawa oznacz.** zawartość w nadawie*** 0,55 0,4 0,06 0,73 0,00 -0,1 0,00 0,01 0,00 5,75 0,01 100 3,81 100 10,24 100 2,38 100 0,21 100 27,97 100 3,68 9,73 2,46 0,10 28,46 0,39 0,09 0,01 1,07 6,63 ] f.m.c. – frakcja minerałów ciężkich wydzielona przy użyciu czterobromoetanu, REO – suma zawartości pierwiastków ziem rzadkich i toru, przeliczona na tlenki, λfmc – zawartość frakcji minerałów ciężkich w produkcie, λ – zawartość składnika we frakcji minerałów ciężkich wydzielonej z produktu przy użyciu cieczy ciężkiej, ε – uzysk rzeczywisty składnika w produkcie (obliczony z uwzględnieniem wychodu produktu i zawartości w nim frakcji minerałów ciężkich), 34 * zawartości w „czystej” frakcji minerałów ciężkich w nadawie wyliczone z bilansu, ** zawartości oznaczone w wydzielonej z nadawy frakcji minerałów ciężkich, *** zawartości w nadawie do badań (próbce „surowej” odpadów), wyliczone z bilansu. W tabeli 4 zestawiono bilans wzbogacania grawitacyjnego na stole koncentracyjnym próbki odpadów pobranych z plaży osadnika w roku 1989. Jak widać z tej tabeli, uzysk frakcji minerałów ciężkich w koncentracie jest wyraźnie niższy od uzysków składników oznaczanych chemicznie w produktach. Uzysk minerałów tytanu, cyrkonu i ziem rzadkich jest co najmniej o około 1/3 większy od uzysku frakcji minerałów ciężkich w koncentracie. Z najwyższym uzyskiem do koncentratu grawitacyjnego przechodzą minerały cyrkonu i ziem rzadkich. Uzyski te przekraczają 90% i zbliżają się do wartości teoretycznie maksymalnych. Fakty te potwierdziły wielokrotnie powtarzane eksperymenty wzbogacania próbek odpadów z Rakowic pobieranych w różnych okresach. Świadczy to o tym, że część minerałów ciężkich we wzbogacaniu grawitacyjnym jest tracona w odpadach, jednak minerały uważane za użyteczne w zdecydowanej większości trafiają do koncentratu z niewielką stratą. Wydzielone koncentraty grawitacyjne z próbek pobieranych w innych latach charakteryzowały się zbliżonym do pokazanego w tabeli 4 składem chemicznym, o czym przekonuje tabela 5. Tabela 5 Wyniki wzbogacania próbek odpadów z Rakowic, pobranych w różnych okresach oraz wyliczone z bilansów wzbogacania zawartości składników w nadawie Koncentrat z roku nadawa z bilansu 1984 Wychód % λfmc ε 1,86 98,86 39,29 nadawa 1988 4,68 3,40 nadawa 1989 nadawa 80,10 71,46 3,82 2,66 nadawa 1992 f.m.c. % 93,77 65,45 3,81 4,01 72,73 77,98 3,74 TiO2, % ZrSiO4, % REO, % λ ε λ 14,42 52,95 8,04 84,24 n.o. 22,87 53,14 10,70 3,75 n.o. 20,66 12,64 78,08 4,22 0,27 92,55 36,13 76,37 11,10 3,27 0,20 32,43 13,21 84,47 3,53 0,32 96,63 34,27 80,19 11,14 2,58 0,24 28,80 11,08 82,67 3,55 0,23 89,68 30,82 85,50 10,45 3,09 0,20 28,11 λ ε 88,47 97,06 89,64 ε Fe, % λ ε oznaczenia symboli jak w tabeli 4 W tabeli tej, obok danych z tabeli 4, zestawiono inne wyniki wzbogacania pozostałych próbek materiału, pobieranych z plaży stawu osadowego w Rakowicach w la- 35 zawartości FMC w koncentratach tach 1984–1992. Umieszczono tam także, wyliczone z bilansu wzbogacania, zawartości analizowanych chemicznie składników we frakcji minerałów ciężkich z nadawy. Różnice pomiędzy zestawionymi wynikami wzbogacania w tej tabeli wiązano początkowo z naturalną zmiennością pobieranego w różnych okresach materiału lub z faktem wykonywania operacji wzbogacania na stole koncentracyjnym przez różne osoby. Na różnice te należy jednak spojrzeć inaczej. Nanosząc poszczególne wyniki końcowe jako punkty w układzie współrzędnych uzysk – zawartość (rys. 2), wyniki te układają się na jednej wspólnej krzywej wzbogacalności. Zatem stwierdzone różnice w 120 wynikach wzbogacania próbek 100 z różnych okresów pracy zakładu, nie są różnicami w sen80 sie jakościowym a wręcz przeciwnie wskazują na dużą sta60 bilność własności technolo40 gicznych wydobywanego przez kilka lat urobku. Dane 20 odczytane z takiej krzywej mogłyby być wykorzystane do 0 oszacowania, zbliżonych do 0 20 40 60 80 100 120 rzeczywistości, możliwych do uzys k i FM C w k once ntratach pozyskania ilości ocenianych składników. Wydzielone na Rys. 2. Wyniki wzbogacania próbek z różnych lat stole koncentracyjnym konceni krzywa wzbogacalności minerałów ciężkich traty grawitacyjne, jak wyka- Fig. 2. Grade-recovery of heavy minerals fraction curve for final results of tabling of different tailing samples zały analizy mikroskopowe, składają się głównie z minerałów nieprzeźroczystych: ilmenitu, tytanomagnetytu i magnetytu. Szacunkowe analizy wykonane na preparatach proszkowych wykazały, że frakcja tonąca w czterobromoetanie wydzielona z koncentratu ze stołu koncentracyjnego zawiera 27% ilmenitu, 15% magnetytu i tytanomagnetytu, 7% granatów, 4% hematytu, 4% cyrkonu, po 1% monacytu i rutylu, a resztę stanowiły inne minerały ciężkie. Natomiast szczegółowe badania preparatu polerowanego wykonanego dla innego podobnego koncentratu z Rakowic, opisywanego w pracy Łuszczkiewicza i Muszera (1999) wykazały, że głównym składnikiem koncentratu minerałów ciężkich jest magnetyt, tytanomagnetyt i ilmenit. Ponadto w opisywanym koncentracie stwierdzono obecność ziarn kasyterytu, cyrkonu, monacytu, niobitu, scheelitu, oliwinów, hematytu, martytu, pirytu, goethytu, złota rodzimego oraz elektrum. Żwirownia w Rakowicach pracuje od około 30 lat, zatem zakład ten zdeponował znaczne ilości drobnoziarnistych odpadów w swoich osadnikach. W latach osiemdziesiątych zakład ten wydobywał i przerabiał około 3–2,5 mln Mg kruszyw, a według da- 36 nych z przełomu lat 80. i 90. około 2 mln Mg. Biorąc pod uwagę dane z tabeli 1, można wyliczyć, że w początkach lat dziewięćdziesiątych deponowano około 120 000 Mg odpadów rocznie, które zawierały około 70 000 Mg materiału –0,5 mm, a w nim około 1900 Mg frakcji minerałów ciężkich. Natomiast według danych tabeli 3 i przy wychodzie odpadów 6,23% (tabela 1), materiału –0,5 mm powinno być deponowane rocznie około 90 000 Mg i przy założeniu średniej zawartości frakcji minerałów ciężkich wynoszącej 4% otrzymujemy około 3600 Mg tej frakcji deponowanych rocznie w osadniku. Zakładając uzysk minerałów ciężkich w koncentracie grawitacyjnym wynoszący 70% (tak jak to wynika z tabel 4 i 5), dla obu wymienionych przypadków otrzymujemy rocznie odpowiednio 1300 i 2500 Mg koncentratu możliwego do otrzymania i zawierającego głównie składniki użyteczne. Dla pierwszego przypadku, na podstawie danych z tabeli 4 i oznaczeń mineralogicznych, można szacować, że rocznie wraz z odpadami deponowano w osadnikach, co najmniej około 330 Mg ilmenitu, 250 Mg magnetytu i hematytu, 50 Mg cyrkonu, i po około 13 Mg rutylu i monacytu – możliwych do odzyskania. Dla przypadku drugiego ilości te będą niemal dwukrotnie wyższe. Zatem można przyjąć, że przez około 30 lat zdeponowano co najmniej około 3 mln Mg odpadów zawierających około 40 tys. Mg, możliwych do odzyskania, minerałów ciężkich. Szacunki te dają podstawę do rozważań nad znaczeniem gospodarczym opisywanych surowców. Wyliczone jednak ilości minerałów ciężkich stają się co najmniej około 100-krotnie mniejsze jeśli przyjmie się dane Wojciechowskiego (1993). Prawdopodobne wyjaśnienie takich rozbieżności znajduje się w różnych metodykach określania zawartości frakcji minerałów ciężkich jak i sposobie wydzielania koncentratów grawitacyjnych. Z cytowanej już pracy Jęczmyk i Wojciechowskiego (1993) wynika, że autorzy nie określali zawartości frakcji minerałów ciężkich w badanych przez nich próbkach materiałów, a jedynie wydzielali z badanych próbek wzbogacony ręcznie metodą panwiową, tzw. szary szlich, który dalej rozdzielano w bromoformie (ciecz ciężka o gęstości 2890 kg/m3) i to co wydzielono traktowano jako frakcję minerałów ciężkich. Autorzy ci zatem w ogóle nie bilansowali frakcji minerałów ciężkich w przeprowadzanych przez siebie operacjach rozdziału, co musi poddawać w wątpliwość wiarygodność takich wyników. Zdaniem autora niniejszej pracy metodyka stosowana przez cytowanych autorów nie gwarantuje obiektywnych i zbliżonych do rzeczywistości wyników oraz nie daje podstaw do szacowania zasobów. Ręczne szlichowanie, mimo największej wprawy wykonującego, jest zawsze operacją subiektywną, nieporównywalnie mniej dokładną od wzbogacania np. na laboratoryjnym stole koncentracyjnym, którym posługiwano się w tej pracy. Na stole koncentracyjnym jest możliwe dokładne ustawienie parametrów procesu. Zatem doświadczenia wykonywane przez różnych eksperymentatorów, nawet niedoświadczonych, mogą się różnić w zawartościach w granicach ±1–5% i ±5–10% w uzyskach. Różnice te są zwykle nieistotne, gdy wyniki poszczególnych eksperymentów przynależą do jednej krzywej wzbogacalności. Obiektywną miarą rzetelności eksperymentatora i poprawności wykonanych operacji zawsze będzie bilans składników w produktach. Bilans frakcji mi- 37 nerałów ciężkich określanych przy użyciu cieczy ciężkich w materiale wyjściowym i produktach rozdziału jest podstawą wszelkich rozważań ilościowych dotyczących tych minerałów, na co zwraca uwagę wielu badaczy np. Hoi (1985) i nie powinno to podlegać dyskusji. Ponieważ krytykowana metodyka określania zawartości minerałów ciężkich sposobem panwiowym jest często stosowana w pracach geologicznych dotyczących minerałów ciężkich, dla poprawności i rzetelności uzyskiwanych wyników powinna być, zdaniem autora, poddana zasadniczej rewizji i niezbędnym modyfikacjom. PODSUMOWANIE W wielokrotnie badanych odpadach z płukania kruszyw naturalnych w zakładzie przeróbczym kopalni w Rakowicach stwierdzono obecność minerałów ciężkich, których zawartość wahała się w granicach od 2,6 do 5,4%. Zawartość tę określano przy użyciu czterobromoetanu. Podawana w pracach innych autorów zawartość 400–500 g/m3 minerałów ciężkich, w przeliczeniu na zawartości w procentach masowych, daje zawartość frakcji minerałów ciężkich około 0,025–0,031%. Wartości te są zatem co najmniej 100 krotnie niższe i prawdopodobnie są wynikiem nieobiektywnej lub błędnej metodyki zastosowanej przez tych autorów. Jednorazowe opróbowanie zakładu przeróbczego w końcu lat osiemdziesiątych wykazało, że do odpadów deponowanych w osadnikach terenowych żwirowni w Rakowicach trafia około 40% minerałów ciężkich wydobytych z surowcem ze złoża, a reszta przechodzi do produktów handlowych. Eksperymenty wzbogacania na laboratoryjnym stole koncentracyjnym badanych odpadów wykazały, że możliwe jest wydzielenie z tych odpadów koncentratów grawitacyjnych zawierających ponad 90% frakcji minerałów ciężkich z uzyskami tych frakcji w koncentracie wynoszącymi około 70%. Koncentraty te zawierały 11–14% TiO2, 3,5–8 % ZrSiO4, 0,2–0,4% REO (metali ziem rzadkich w przeliczeniu na tlenki) oraz od 22 do 36 % Fe. Według danych z zakładu w Rakowicach oraz na podstawie wyników opróbowania można szacować, że w osadnikach tego zakładu deponowano rocznie co najmniej 70 000 Mg materiału odpadowego o uziarnieniu –0,5 mm zawierającego około 1800 Mg frakcji minerałów ciężkich z czego około 70% czyli 1300 Mg możliwe jest do odzyskania w procesie wzbogacania grawitacyjnego. Ewentualny proces technologiczny wymagałby zastosowania standardowych układów technologicznych wzbogacania grawitacyjnego, których rozwiązanie i wybór będzie uzależniony od przeprowadzonego rachunku ekonomicznego. 38 LITERATURA [1] GOMEZ J.M., MARTINEZ G.M., Wang M.M., 1979, Recovering byproduct heavy minerals from sand and gravel operations, Report of Investigations No. 8366, U.S. Department of the Interior, Bureau of Mines. [2] GROCHOLSKI A., MILEWICZ J., 1958, Morfologia i rozwój doliny Bobru między Lwówkiem Śląskim a Bolesławcem, Inst. Geolog., Biuletyn nr 129, Z badań geol. na D. Śląsku. t. IV, 111–147. [3] GRODZICKI A., 1972, Petrografia i mineralogia piasków złotonośnych Dolnego Śląska, Geologia Sudetica, vol. IV, 233–291. [4] GRODZICKI A., 1977, Rozsypiskowe koncentracje minerałów ciężkich występujących na Dolnym Śląsku, Acta Universitatis Wratislaviensis, No. 378, Prace Geologiczno-Mineralogiczne VI, 157–182. [5] GRODZICKI A., 1990, Geneza i kierunki poszukiwań niektórych perspektywicznych wystąpień minerałów ciężkich na Dolnym Śląsku, Fizykochemiczne Problemy Mineralurgii, nr 23, s. 19–26. [6] HOI NGUYEN CHU, 1985, Niektóre aspekty wyboru metod badawczych minerałów ciężkich, Przegląd Geologiczny, Nr 11, 631–632. [7] JĘCZMYK M., WOJCIECHOWSKI A., 1993, Zasoby złota i minerałów ciężkich w odpadach poeksploatacyjnych kopalń kruszywa naturalnego w Polsce, Przegląd Geologiczny, nr 10, 819–827. [8] JĘCZMYK M., WOJCIECHOWSKI A., 1994, Kompleksowe badanie minerałów ciężkich w odpadach poeksploatacyjnych kruszyw naturalnych, Przegląd Geologiczny, nr 3, 141–149. [9] ŁUSZCZKIEWICZ A., 1988, Odpady z płukania żwirów jako znaczące źródło minerałów ciężkich. Mat. Symp., Optymalizacja Wykorzystania Surowców Mineralnych w Procesach Przeróbki i Przetwórstwa, Centrum Podst. Probl. Gosp. Sur. Mineral. i Energią, PAN, Kraków, 154–165. [10] ŁUSZCZKIEWICZ A., 1990, Minerały ciężkie w żwirach i piaskach eksploatowanych na Dolnym Śląsku, Fizykochemiczne Problemy Mineralurgii, 23, 27–39. [11] ŁUSZCZKIEWICZ A., NAWROCKI J., 1990, Surowce okruchowe, charakterystyka, technologie pozyskiwania minerałów ciężkich. Fizykochemiczne Problemy Mineralurgii, 23, 7–17. [12] ŁUSZCZKIEWICZ A., MUSZER A., 1999, Złoto ze złoża kruszyw naturalnych Rakowice koło Lwówka Śląskiego, Fizykochemiczne Problemy Mineralurgii, 33, 115–122. [13] WOJCIECHOWSKI A., 1994, Rozpoznanie i dokumentowanie zasobów złota w osadnikach szlamów arsenowych i odpadów poeksploatacyjnych kopalń kruszywa naturalnego, Górnictwo Odkrywkowe, vol. XXXVI, Nr 6, 99–111. [14] WOJCIECHOWSKI A., 1993, Uboczne pozyskiwanie złota okruchowego ze złoża kruszywa naturalnego Rakowice, Posiedzenia Naukowe Państwowego Instytutu Geologicznego, Nr 49 (1), PIG, Warszawa, 21–22. OCCURRENCE OF HEAVY MINERALS IN SAND AND GRAVEL MINED FROM THE RAKOWICE DEPOSIT NEAR LWÓWEK ŚLĄSKI, SW POLAND The tailings produced during sand and gravel sieving and washing at the Rakowice plant (Bóbr river valley, SW Poland) have been characterized in the paper. The tailings, in the form of fine sandy slurry, are dumped in a settling pond as wastes. An analysis of several samples collected from the settling pond between 1984 and 1992 revealed that the tailing contains, on the average, 4% of the heavy minerals fraction. It was also found that the heavy minerals consist chiefly of magnetite, ilmenite, titanomagnetite, hematite as well as small amount of zircon, monazite, rutile, garnets and gold. Several samples of the wastes were upgraded by means of concentrating table. It has been shown that produced gravity concentrates contained more than 90% heavy minerals with recovery equal to 70–80%. The recoveries of titanium, zirconium and rare earth metals in the concentrates are between 80–90%. It has been assessed, about 1300 Mg of heavy minerals have been annually deposited in the tailing pond during the last 30 years of the Rakowice Mine operation.