Uzupelnienie MS JJM 1

Uzupelnienie MS
− MALDI (desorpcja/jonizacja laserowa w matrycy)
Uzupełnienie do wykładu MS
Zasada:
– Związek z matrycą poddaje się naświetlaniu laserem;
– Wzbudzone elektrony matrycy wytwarzają jony związku poprzez
przeniesienie protonu − generowane są głównie jony molekularne;
(matryca: gliceryna, kwas nikotynowy lub kwas 2,5-dihydroksybenzoesowy).
Zakres analizy: 500 -1 000 000 Da, związki średnio- i wielkocząsteczowe,
np. duże nielotne biocząsteczki, polimery.
Zastosowania: ustalanie lub potwierdzanie masy cząsteczkowej związku,
potwierdzenie struktury.
2
1
Tandemowa spektrometria mas (MS/MS)
Tandemowa spektrometria mas (MS/MS)
I spektrometr
I I spektrometr
Zasada:
– Jon macierzysty (Mm+) wyizolowany w analizatorze pierwszego
Wybór
jonu macierzystego
fragmentacja
Detekcja
jonów potomnych
spektrometru jest poddawany fragmentacji dając jony potomne (Md+)
i cząsteczki obojętne (Mn):
Mm +
→
Md+
+
Mn
Jony potomne są analizowane w drugim spektrometrze
Zastosowania:
— określenie struktury jonów, ustalenie mechanizmów fragmentacji,
— badanie reakcji jon – cząsteczka
— określenie składu pierwiastkowego jonów
3
JJM
4
1
Uzupelnienie MS
O
JONY CHARAKTERYSTYCZNE
Obecność łańcucha alkilowego : jony m/z = 15, 29, 43, 57 ... ( 14
octan etylu
–CH2–)
CH3-C-O-CH2-CH3
CH3 - CH2 - CH2 - CH2 -...
15 – 6
27 – 7
29 – 14
43 – 100
45 – 15
61 – 15
88 – 5
heksan
27 – 22
29 – 42
41 – 73
42 – 42
43 – 80
56 – 70
57 – 100
86 - 10
CH3CO+, m/z=43
M = 88
M 5= 86
6
acetofenon
etylobenzen
O
43 – 13
51 – 23
77 – 73
105 – 100
120 – 6
39 – 6
51 – 9
65 – 8
77 – 7
91 – 100
106 – 37
M = 106
M = 120
7
JJM
8
2
Uzupelnienie MS
H3C
N
H
trimetyloamina
CH3
H3C
dimetyloamina
N
CH3
CH3
17 – 51
18 – 99
28 – 30
44 – 100
45 – 80
18 – 88
30 – 32
42 – 24
58 – 100
59 – 70
M = 45
M = 59
9
1 – propanol,
10
Mcz = 60 Da:
2 – propanol, Mcz = 60 Da:
[Th]
%
31 – 100
59 – 46
11
JJM
12
3
Uzupelnienie MS
aceton,
[Th]
Mcz = 58 Da
Chlorek acetylu,
Mcz = 78 Da
%
[Th]
15 – 17
43 – 100
58 – 72
%
15 – 48
43 – 100
63 – 28
13
Kwas octowy,
14
linonen,
Mcz = 60 Da
Mcz = 136 Da:
[Th]
%
67 – 45
68 – 100
93 – 49
136 – 23
[Th]
%
15 – 17 %
43 – 100 %
45 – 90 %
60 – 75 %
15
JJM
16
4
Uzupelnienie MS
Metylocykloheksan,
Mcz = 98 Da:
Kwas 2 – metylobutyrowy, Mcz = 102 Da
[Th]
%
29 – 58
41 – 54
57 – 83
74 – 100
17
18
Dopasuj widma do związków : keton etylowo-fenylowy; dekan. Przedstaw jony fragmentacyjne
Dopasuj widmo do związku:
etyloamina; diizopropyloamina
1.
2.
19
JJM
20
5