Zajrzyj pod ten adres – pewnie coś Ci się z tego przyda: http://www

Zajrzyj pod ten adres – pewnie coś Ci się z tego przyda:
http://www.mlyniec.gda.pl\~chemia\organiczna\organiczna.htm a tam <Aminy> i |reakcje z
HNO2|
NO
+
N
H3C
HNO2
CH3
H3C
N
+
H2O
+
H2O
CH3
NO
+
C2H5
N
HNO2
H
C2H5
CH3CH2CH2 NH2 +
N
HNO2
H
CH3CH2CH2 OH
HNO2
Cl
NH2
C4H9
N CH3
H
+ H2O
+
HCl
+
+ N2
+ 2H2O
N N
+
HNO2
C4H9
N CH3
+
H2O
NO
Dwuazowaniu ulegają aromatyczne aminy pierwszorzędowe. Inne, albo dają związki
nitrozowe (-NO) albo alkohole (pierwszorzędowe, alifatyczne – reakcja rozróŜniająca).
Aromatyczne w temperaturze powyŜej 5°C teŜ tracą azot i dają fenole.
δ+
H O N O
H
δ−
N O
+
N R
H2O
N R
H
Oczywiście w rzeczywistości nie jest aŜ tak prosto, ale dla zapamiętania moŜna ująć to tak:
H
W I-rzędowych aminach, w czasie zbliŜenia się kwasu azotowego(III) do grupy aminowej są
dwa atomy wodoru, zdolne z tlenem –N=O utworzyć cząsteczkę wody i moŜe powstać
wiązanie –N=N+. W przypadku amin drugo- i trzeciorzędowych takiej moŜliwości nie ma
(brak dwóch wodorów w najbliŜszym sąsiedztwie kwasu) i następuje reakcja „trudniejsza”,
ale moŜliwa – podstawienie grupy nitrozowej.
Sole arylodiazoniowe są trwałe w niskich temperaturach, bowiem wysokoenergetyczne
wiązanie między azotami jest stabilizowane rezonansowo przez pierścień aromatyczny
(ładunek dodatni nie jest zlokalizowany a przemieszcza się po całej cząsteczce, dzięki
moŜliwości przemieszczania się elektronów między wiązaniami wielokrotnymi). Takiego
mechanizmu nie ma w związkach alifatycznych, dlatego tam, jeśli nawet teoretycznie
dochodzi do powstania soli diazoniowej, to momentalnie hydrolizuje ona do hydroksylu i
wolnego azotu.