1. Naszkicować diagram poziomów energetycznych ilustrujący
Transkrypt
1. Naszkicować diagram poziomów energetycznych ilustrujący
1. Naszkicować diagram poziomów energetycznych ilustrujący powstawanie orbitali 2. 3. 4. 5. molekularnych cząsteczki fluorowodoru HF z orbitali atomowych wodoru i fluoru przy założeniu, że orbitale molekularne wiążące i antywiążące są kombinacjami liniowymi utworzonymi przez dwa orbitale atomowe. Naszkicować kształt orbitali atomowych, z których powstał najniższy niezajęty orbital molekularny cząsteczki HF. Dla atomu fluoru energie orbitalne mają następujące wartości (w hartree): ε1s= -26,3829, ε2s= -1,5726, ε2p= -0,7300. Naszkicować (na osobnych rysunkach) schematy przedstawiające 4 najniższe energie orbitalne dla: a) atomu wodoru; b) atomu tlenu. Oznaczyć narysowane poziomy i podać, jakie jest obsadzenie tych poziomów energetycznych odpowiadające stanowi podstawowemu atomu. Podać krotność degeneracji każdego z narysowanych poziomów. Dla atomu wieloelektronowego określić podstawowy term i poziom energetyczny. Naszkicować schemat poziomów energetycznych z punktu b w zewnętrznym polu magnetycznym. Naszkicować wykresy gęstości prawdopodobieństwa oraz radialnej gęstości prawdopodobieństwa, a także kontury orbitali 1s i 3d0 atomu wodoru. Jaka jest wartość własna operatora kwadratu momentu pędu, a jaka operatora składowej z momentu pędu dla stanu atomu wodoru opisywanego przez orbital 3d0? Naszkicować krzywą energii potencjalnej oraz poziomy oscylacyjne dla cząsteczki dwuatomowej. Objaśnić, w jaki sposób krzywa ta została otrzymana i jakie przybliżenie przyjęto przy wykonywaniu potrzebnych obliczeń. Zaznaczyć na wykresie wartość energii potrzebną do rozerwania wiązania w cząsteczce (energię dysocjacji). Cząsteczce dwuchlorometanu CH2Cl2 odpowiada grupa symetrii C2v. Na rysunku przedstawiono schematycznie kształt cząsteczki CH2Cl2 , zaznaczając ciemnym kółkiem atom węgla C. Oś y i oba wiązania C-Cl zostały narysowane w perspektywie, tak aby były widoczne na rysunku (w rzeczywistości oś y jest prostopadła do płaszczyzny rysunku, a atomy chloru leżą w płaszczyźnie yz). Wykorzystując podaną poniżej tabelę charakterów grupy C2v odpowiedzieć na pytanie, czy utworzenie kombinacji liniowych z orbitali, z których jeden jest różnicą orbitali 1s scentrowanych na atomach wodoru (ψ1 =1sH1 - 1sH2), a drugi jest orbitalem 2px atomu węgla ( ψ2 = 2pxC), doprowadzi do powstania orbitali wiążących lub antywiążących. Odpowiedź uzasadnić, przypisując każdemu z orbitali ψ1 i ψ2 symbol odpowiedniej reprezentacji nieprzywiedlnej grupy C2v. Opisać dokładnie proces wyznaczania reprezentacji. C2v A1 A2 B1 B2 E 1 1 1 1 C2(z) 1 1 -1 -1 σv(xz) 1 -1 1 -1 σv’(yz) 1 -1 -1 1 6. Poniższy rysunek przedstawia schemat poziomów energetycznych substratów i produktu reakcji dimeryzacji cząsteczek etenu prowadzącej do powstania cyklobutanu (po lewej stronie rysunku przedstawione zostały poziomy energetyczne odpowiadające uzyskanym metodą Hückla orbitalom dwóch cząsteczek etenu, znajdujących się w nieskończenie dużej odległości). Indeksy s i a u dołu symbolu orbitalu oznaczają, że dany orbital jest odpowiednio symetryczny lub antysymetryczny względem odbicia w pierwszej (pierwszy indeks dolny) lub drugiej (drugi indeks dolny) płaszczyźnie symetrii zachowanej w trakcie reakcji (pierwsza z płaszczyzn jest prostopadła do osi wiązań C-C cząsteczek etenu i przechodzi przez ich środek, a druga jest równoległa do płaszczyzny każdej z cząsteczek etenu i leży w połowie odległości między nimi). Posługując się regułą zachowania symetrii orbitalnej wyjaśnić, czy reakcja termicznej dimeryzacji etenu (obie cząsteczki substratów są w stanie podstawowym) jest dozwolona czy wzbroniona.