Seminarium z Chemii Organicznej dla III roku Chemii Ogólnej

Seminarium Specjalizacyjne z Chemii Organicznej dla IV roku Chemii Ogólnej
Tydzień 10
ZAGADNIENIA DO WYKŁADÓW 17-18.
Poniższe zagadnienia należy przygotowywać pojedynczo według przydziału ustalonego przez prowadzącego.
Prezentacja powinna trwać nie dłużej niż 12 min.
1.
Proszę zapoznać się z pracą: Paquette, L.A. et al. J.Org.Chem. 1983, 48, 4976–4986.
a) W jaki sposób otrzymuje się związki 1 i 2? Czy są one dostępne handlowo?
b) W jaki sposób wykorzystywane są one jako syntetyczne ekwiwalenty etylenu (na podstawie
wybranych reakcji przedstawionych w pracy)?
2.
Na podstawie pracy Hansson, T.; Wickberg, B. J.Org.Chem. 1992, 57, 5370 i prac tam cytowanych
proszę zwięźle przedstawić syntezę (+)-afanamolu I z (R)-limonenu.
a) Proszę omówić strategie zastosowane przy konstrukcji obu pierścieni karbocyklicznych..
b) Proszę zwrócić uwagę na kontrolę stereochemii podczas syntezy.
3.
W oparciu o wybrany podręcznik chemii organicznej proszę wyjaśnić następujące aspekty reakcji
Dielsa-Aldera
a) preferencję tworzenia produktu „orto” i „para” i jej zależność od warunków reakcji;
b) preferencję tworzenia produktu endo i egzo (reguła Aldera);
c) efekty steryczne podstawników na dienie;
d) Mechanizm działania katalizy kwasami Lewisa.
4.
Proszę przeczytać pracę Gorai B.K.; Herndon, J.W.; Lam, Y.-F. Org.Lett. 2001, 3, 3535-3538.
a) Jaki jest mechanizm tworzenia się kompleksów karbenowych typu 6 (odnośnik 11b)?
b) Proszę omówić syntezę związku 6 z substratu 12.
c) Proszę przedstawić syntezę związku 20 ze związków 1A i 6A.
5.
Proszę omówić reakcję przegrupowania Cope’a (KC).
a) Jaki jest mechanizm tej reakcji?
b) Proszę przedstawić zastosowanie tej reakcji do konstrukcji pierścieni 7- i 8-członowych na
przykładzie syntez asteriskanolidu i tremulenolidu A.
6.
Proszę omówić reakcję annulacji Danheisera (KC).
a) Jaki jest mechanizm tej reakcji?
b) Proszę przedstawić trzy literaturowe przykłady wykorzystania tej reakcji.