Powtórka – chemia organiczna – 27/11 – reakcja Dielsa

DUŻE KOŁO – ZAŁĄCZNIK DO POWTÓRKI Z CHEMII ORGANICZNEJ – 27/11/12
REAKCJA DIELSA-ALDERA  OPRACOWANIE: KUBA SKRZECZKOWSKI
1. Zaproponuj produkty reakcji Dielsa – Aldera:
O
+
O
+
H2C
O
+
H
O
O
O
O
CH2
+
CH2
O
2. Wykorzystując reakcję Dielsa – Aldera otrzymaj następujące związki:
O
O
O
CH2
O
O
O
O
3. (a) Początkowym etapem jednej z syntez hormonu – kortyzonu (opracowanej przez
Lewisa Saretta z firmy Merck, Sharp i Dohme) jest utworzenie związku A w reakcji
Dielsa – Aldera. Podaj wzory strukturalne związków wyjściowych.
(b) W innej metodzie syntezy kortyzonu (R. B. Woodwarda) początkowy etap polegał
na utworzeniu związku B w reakcji Dielsa – Aldera. Jakie są substraty tej reakcji?
CH3
H3C
O
O
CH3
O
O
O
A
O
B
CH3
4. W reakcji Dielsa – Aldera często jedna cząsteczka pełni zarówno funkcję dienofila, jak
i dienu. Przykładami takich cząsteczek są cyklopentadien oraz izopren. Jakie są wzory
ich dimerów, powstałych w reakcji Dielsa – Aldera?
5. O reakcji Dielsa – Aldera mówi się, że jest stereospecyficzna, to znaczy, że struktura
stereochemiczna dienofila nie ulega zmianie. Narysuj wzory produktów otrzymanych
z buta-1,3-dienu oraz
a. cis-but-2-enianu metylu
b. trans-but-2-enianu metylu
Odpowiednimi klinami zaznacz wiązania w odpowiednich płaszczyznach.
6. Zaproponuj odpowiednie substraty w następujących reakcjach Dielsa Aldera.