Proseminarium 9.04.2013 Fluorowcoalkany. Nomenklatura
Transkrypt
Proseminarium 9.04.2013 Fluorowcoalkany. Nomenklatura
Proseminarium 9.04.2013 Fluorowcoalkany. Nomenklatura, otrzymywanie-addycja elektrofilowa HX do alkenów, mechanizm i stereochemia, substytucja nukleofilowa, mechanizm SN1 i SN2 - kinetyka i stereochemia, wpływ budowy substratu na rodzaj mechanizmu, trwałość karbokationów, grupy odchodzące. Chiralność cząsteczki, konfiguracja absolutna, reguły Cahna, Ingolda, Preloga, projekcja Fischera. 1. Napisz mechanizm reakcji : :OH-, H2O a) CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2OH :OH-, H2O b) (CH3)3CBr (CH3)3COH Napisz wzory na szybkość reakcji. Który etap pośredni decyduje o szybkości procesu? 2. W wyniku reakcji (R)-3-bromo-3-metyloheksanu z jonami cyjankowymi otrzymano (S)-3cyjano-3-metyloheksan i (R)-3-cyjano-3-metyloheksan. Napisz mechanizm reakcji i uzasadnij powstawanie takich produktów. 3. Jaki produkt powstanie w reakcji cis-1-chloro-3-metylocyklopentanu z jonami OH-, jeżeli reakcja ta przebiega wg mechanizmu SN2? H3C Cl OH S 2 N H H 4. Podaj trzy przykłady grup słabo opuszczających i cztery przykłady grup dobrze opuszczających w reakcjach SN2. 5. 2-bromopropan poddano reakcjom: a) z octanem sodu i otrzymano octan izopropylu b) z etanolanem sodu i otrzymano mieszaninę 20% eteru-etylowo izopropylowego i 80% propenu. Wyjaśnić, dlaczego w pierwszym przypadku otrzymano jeden produkt, a w drugim dwa produkty. 6. W wyniku reakcji 2-bromo-2-metylobutanu ze stężonym alkoholowym roztworem NaOH otrzymano dwa alkeny. Napisz wzory produktów i nazwij je. Zaproponuj mechanizm reakcji powstawania głównego produktu, wiedząc, że szybkość reakcji zależy od stężenia obu substratów. 7. Korzystając z wzorów rzutowych Fishera i projekcji Newmana narysuj produkty powstające w wyniku reakcji dehydrobromowania przebiegających wg mechanizmu E2 : a) (2R,3R)-2,3-dibromobutanu b) mezo(2R,3S)-2,3-dibromobutanu 8. Jakie produkty powstaną w następujących reakcjach: a) acetylenek sodu + 1-chloropropan; b) izopropanolan sodu + chlorek etylu; c) 2-chloro-4-metylopentan + Na OH (aq) d) 1-bromopentan + NaI; e) jodek metylu + metyloamina; f) chlorek propylu + Mg (eter); g) 2-chloro-4-metylopentan + NaOH (etanol) h) bromek etylu + benzen(AlBr3); i) chlorek propylu + octan sodu 12. Na dowolnym przykładzie napisz mechanizm reakcji E1 i E2 . Które etapy decydują o szybkości reakcji. 13. Które ze związków będą ulegały szybciej reakcji eliminacji pod wpływem etanolowego roztworu KOH: a) CH3CH2CH=CHBr CH3CH2CH2CH2Br b) CH2=CHCH2CH2Br CH3CH2CH2CH2Br 14. Narysuj produkt ( lub produkty) eliminacji (E2) powstający w wyniku działania etanolanu sodu na cis-1-bromo-2-metylocykloheksan. Stereochemia 1. Narysuj wzór związku o nazwie (E)-1-bromo-1,2-dichloropropen 2.Narysuj wszystkie stereoizomery dla 1,2-dimetylocyklopropanu 3.Uszereguj podstawniki od najważniejszego do najmniej ważnego zgodnie regułami Cahna, Ingolda, Preloga. A) -CH2Br, -CH=CH2, -OH, -NO B) -CONH2, -C(CH3)3, -COCH3, -CH2NH2 4. Określ konfigurację absolutną związków: a) b) c) F CH3 C6H5 H COOH H Br CH=CH2 CH2OH CH2CH3 H COOH 5. Narysuj w formie wzoru przestrzennego (w postaci tetraedrycznej) związki(R)-3-chloro-1penten, dwa enancjomery cysteiny HS-CH2-CH(NH2)-COOH 6. Która para wzorów przedstawia enancjomery a) b) COOH CH3 H NH2 H3C NH2 COOH H Br CN OH CH3 C2H5 H OH H CH3 C2H5 c) H3C H CN H Br CH3 7. Narysuj wzory rzutowe Fischera poniższych związków i wskaż, który ze związków będzie miał formę mezo a) 2,3 dibromobutan b) 2,3-dibromopentan c) 2,4-dibromopentan 8. Narysuj wzory rzutowe Fischera związków, a następnie przekształć je we wzory projekcyjne Newmana przez wiązanie C2-C3: a) (2S,3S)-2,3-dichloropentan b) (2R,3S)-2,3-dibromobutan c) (2S,3R)-3-fenylo-2-butanol