ketoza kwasu

STEREOCHEMIA
ORGANICZNA
Sławomir Jarosz
Wykład 4
Ćwiczenie
Narysować D-galaktozę w konformacji zig-zag, Fischera oraz pierścieniowej mając następujące informacje:
2. Dekarbonylacja i następcza redukcja daje związek optycznie czynny
1. Redukcja (do heksitolu) daje związek optycznie nieczynny
O
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O
O
O
OH
HO
HO
HO
HO
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
HO
OH
HO
OH
HO
OH
OH
O
O
O
HO
HO
HO
HO
HO
OH
OH
OH
OH
OH
OH
Wskazać (o ile są) relacje enancjomeryczne pomiędzy heksitolami
EFEKT ANOMERYCZNY
Jak prosto narysować przestrzenne wzory hekso-aldoz??
O
Wzory przestrzenne: mannozy, galaktozy, talozy ???
OH
HO
OH
OH
OH
L-idoza
Alloza Altroza Glukoza Mannoza Guloza Idoza Galaktoza Taloza
glukoza
Heksozy: Aldozy: glukoza, 2-mino-2-dezoksyglukoza, mannoza, galaktoza, L-fukoza Ketozy: fruktoza, psikoza, sorboza
O
HO
OH
HO
L -fu k o za
OH
HO
OH
O
O
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
HO
OH
OH
D-sorboza
D-fruktoza
HO
O
HO
OH
HO OH
Pentozy:
ryboza, 2-dezoksyryboza, ksyloza, arabinoza
OH
HO
D -p s ik o z a
HO
OH
OH
OH
OH
O
HO
OH
HO
O
HO
HO
OH
HO
OH
O
OH
HO OH
Heptozy: L-glicero-D-manno-heptoza Oktozy: kwas 2-keto-3-dezoksy-D-manno-oktulozonowy (Kdo)
Nonozy: kwas N-acetyloneuraminowy (sialowy)
COOH
O
O
HO
H
HO
HO
OH
OH
OH
HO
OH
OH
HO
HO
HO
OH
H
HO
OH
O
HO
OH
O
OH
OH
AcNH
HO
OH
HO
HO
H
COOH
OH
OH
COOH
O
OH
Oligosacharydy – synteza i znaczenie
1. Polisacharydy są istotnym składnikiem błon komórkowych bakterii
2. Ich synteza polega na łączeniu monocukrów lub większych jednostek.
Jedną z najważniejszych reakcji jest tworzenie wiązania glikozydowego
O
X
(OR)n
O
+ HO
OR
(OR)n
3. Oligosacharydy (poli-) tworzą
glikokoniugaty np. przez połączenie
z odpowiednimi białkami (peptydami).
O
(OR)n
O
O
(OR)n
X
białko
O
(OR)n
O
O
OR
(OR)n
Antygeny węglowodanowe grup krwi
Oligosacharydy – synteza i znaczenie
OH
OH
HO
HO
O
HO
HO
HO
OH
O
OH
OH
HO
O
HO
HO
HO
O
HO
OH
O
OH
HO
O
HO
O
OH
HO
O
HO
n
O
HO
OH
Wyznaczanie konfiguracji względnej poprzez analizę spektralną
R
R
Przede wszystkim STAŁE SPRZĘŻENIA 1H NMR
H
H
R
H1
RO
H4
RO
H3
H2
O
RO
H
RO
RO
H
H
O
RO
H
OR
OR
RO
H
RO RO
RO RO
RO
RO
RO
H
O
OR
RO
RO
H H
O
H
H OR
Efekty NOE oddziaływanie przez przestrzeń
Ph
H
H
H
10
O
BnO
OAc
1
9
4
H
H'
H''
OMOM
OBn
R
H
H
Jak łatwo rozróżnić obie formy ???
trans
trans
cis
grupa C2
Br
Br
CO2H
S
CO2H
grupa Cs
Br
CO2H
Br
CO2H
S
TOPOWOŚĆ
Podział grup wg topowości: Homotopowe; Enancjotopowe; Diastereotopowe
Alkohol benzylowy i pochodne
H
H
H
H
H
H
OR
H
H
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
CH3
H
Jak łatwo rozróżnić pojedynczy enancjomer od racematu??
COOH
HO
COOH
OH
CH3
kwas (+)
L-mlekowy
CH3
kwas
D-mlekowy