4. FLUOROWCOPOCHODNE WĘGLOWODORÓW

4. FLUOROWCOPOCHODNE WĘGLOWODORÓW
1. Stosując nomenklaturę IUPAC oraz zwyczajową nazwać przedstawione poniżej związki:
Br
CH3
H3C C I
CH3
CH3 CH CH2 CH2 CH2 Br
CH2 CH CH2 Cl
CH3
2. Narysować wzory następujących związków:
a) chlorek izopropylu,
b) 5-bromo-4-etylo-2,2-dimetyloktan,
c) 1,1,3-trichlorocykloheksan,
d) cis-1,3-dibromocyklopentan.
3. Wychodząc z toluenu otrzymać bromek p-bromobenzylu. Podać mechanizmy reakcji
i nazwy związków występujących w zadaniu.
4. Podać produkty reakcji bromku n-butylu oraz bromku benzylu w eterze z:
a) litem,
b) magnezem.
Otrzymane związki metaloorganiczne poddać następnie reakcji z wodą.
5. Uszeregować poniższe związki zgodnie z ich rosnącą reaktywnością w reakcji SN1:
(C6H5)2CHBr, C6H5CH2Br, (C6H5)3CBr.
6. Który z reagentów będzie reagował szybciej w reakcji SN2 z anionem hydroksylowym?:
a) CH3Br czy (CH3)3CBr,
b) CH3CH2Br czy CH3CH2I.
7. Wyjaśnić dlaczego 1-bromobicyklo[2,2,2]oktan (wzór związku poniżej) jest niereaktywny
w reakcjach substytucji nukleofilowej.
Br
Br
8. Z pośród podanych poniżej polarnych rozpuszczalników wskazać rozpuszczalniki
protonowe i aprotonowe. Które z wymienionych typów rozpuszczalników (protonowe czy
aprotonowe) zwiększają szybkość reakcji SN1 a które SN2?
HCON(CH3)2
dimetyloformamid
(DMF)
(CH3)2SO
dimetylosulfotlenek
(DMSO)
H2O
woda
CH3OH
metanol
O
CH3CN
acetonitryl
[(CH3)2N]3PO
heksametylofosforamid
(HMPA)
tetrahydrofuran
(THF)
9. W jednym z etapów syntezy Fluoksetyny (Prozac), leku o działaniu antydepresyjnym,
znajduje zastosowanie reakcja 1-fenylo-3-jodo-1-propanolu z nadmiarem metyloaminy,
prowadząca
powstania N-metylo-3-fenylo-3-hydroksypropyloaminy.
do
Przedstawić
mechanizm tej reakcji.
CF3
Cl
OH
OH
CHCH2CH2I
CHCH2CH2NHCH3
+ CH3NH2
1-fenylo-3-jodo-1-propanol
O
CF3
DMAA
- HI
CHCH2CH2NHCH3
N-metylo-3-fenylo-3-hydroksypropyloamina
Prozac
10. Chlorek tert-butylu poddano reakcji z alkoholowym roztworem KOH oraz roztworem
tert-butanolanu potasu w alkoholu t-butylowym otrzymując ten sam produkt. Napisać jego
wzór i nazwę oraz mechanizmy obu reakcji.
11. W przedstawionej poniżej reakcji otrzymano dwa produkty.
CH3
CH3 Br
CH3 CH CH CH3
KOH/CH3CH2OH
- HBr
3-metylo-2-bromobutan
CH3 C CH CH3
2-metylo-2-buten
CH3
+
CH3 CH CH CH2
3-metylo-1-buten
Zaproponować jej mechanizm. Określić, który z otrzymanych związków powstał zgodnie
z regułą Zajcewa i jest produktem głównym tej reakcji.
12. Jednym z etapów biodegradacji znanego środka owadobójczego 1,1,1-trichloro-2,2-di(4chlorofenylo)etanu (DDT, azotoks) jest eliminacja cząsteczki chlorowodoru z
DDT
prowadząca do powstania 1,1-dichloro-2,2-di(4-chlorofenylo)etenu (DDE). Napisać
mechanizm otrzymywania DDE w reakcji DDT z alkoholowym roztworem etanolanu
sodu.
CCl3
Cl
CH
Cl
1,1,1-trichloro-2,2-di(4-chlorofenylo)etan
(DDT)
13. Uszeregować następujące związki w kolejności wzrastającej reaktywności w reakcjach
podstawienia nukleofilowego:
bromobenzen, p-nitrobromobenzen, bromek benzylu, bromek sec-butylu, bromek
n-butylu, bromek allilu.
14. Napisać mechanizm podstawienia atomu chloru w p-chloronitrobenzenie w reakcji
z NaOH. Wyjaśnić, dlaczego reakcja dla tego substratu wymaga wysokiej temperatury (ok.
150
o
C), zaś substytucja atomu chloru w 2,4,6-trinitrochlorobenzenie zachodzi już
w temperaturze ok. 40 oC.
15. Wyjaśnić dlaczego w reakcji p-chlorotoluenu z KNH2 otrzymuje się mieszaninę złożoną
z p-toluidyny oraz m-toluidyny.
16. Podać przebieg reakcji pierwszorzędowego bromku propylowego z następującymi
odczynnikami:
NaI,
_
CH CNa,
wodny roztwór KOH, alkoholowy roztwór KOH.
17. Przeprowadzić poniższe reakcje i podać produkty A, B, C i D.
benzen + CH3CH2Br
AlBr3
A
Cl2, AlCl3
B
Br2, h
C
NaOCH3
D
18. Przeprowadzić reakcję (-)-2-chloroheksanu z alkoholowym i wodnym roztworem KOH.
Jakie powstaną produkty?